DE825347C - Verfahren zum Haerten der farbstoffabsorbierenden, wasseraufnehmenden kolloidalen Schicht von Rohfilmen - Google Patents

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 17. DEZEMBER 1951

T 434 IVa157 b

In der Kinotechnik ist es üblich, die farbstoffabsorbierende kolloidale Schicht des Rohfilms vor dem Kopieren oder der Farbübertragung zu härten, und zwar wird zu diesem Zweck die Purpurform von Chromsalzen benutzt. Eine solche Behandlung liefert zwar einen im allgemeinen ausreichenden Härtungsgrad, hat jedoch eine schlechte Kontrastierung oder Tönung oder eine mangelhafte Übertragung an den dichten Stellen zur Folge, und zwar in Abhängigkeit der Stärke der Waschung, die der Härtungsbehandlung folgt.

Aufgabe der Erfindung ist die Beseitigung dieses Mangels und die Schaffung eines wirksamen und zuverlässigen Verfahrens zur Härtung von Gelatine und ähnlichen farbstoffabsorbierenden, wasseraufnehmenden Kolloidschichten, wodurch die Übertragung eines gut kontrastierenden Bildes von höchster Dichte erzielt wird. Weitere Gegenstände der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung. ao

Wenn die Gelatineschicht von photographischem Rohmaterial mit einem wäßrigen Chromsalz, wie z. B. mit Chromsulfat, Chromalaun und den wasserlöslichen Chrornsalzem behandelt wird, welche sowohl die purpurfarbige als auch die grüne Form der Chromsalze enthalten, so tritt, wie sich gezeigt hat, die grüne Form mit der Gelatine nicht in der gleichen Weise in Verbindung oder Reaktion, wie dies bei der Purpurform der Fall ist, welche auf die Gelatine eine Härtungswirkung ausübt, die eine die Farbstoffübertragung verhindernde oder vermindernde Wirkung hat. Die grüne Form wirkt jedoch offensichtlich als ein Fixiermittel, welches die Aufnahme und die Fixie-

rung des Farbstoffes bei der Aufsaugübertragung begünstigt, und zwar ohne entsprechende Härtung der Gelatine. Wenn also die Gelatineschicht mit einer wäßrigen Chromsalzlösung behandelt wird, die in geeigneten Mengen sowohl die purpurfarbige als auch die grüne Form enthält, so wird die Gelatine nicht nur in dem gewünschten Maße gehärtet, sondern auch für Farbstoffe aufnahmefähiger gemacht, so daß die Übertragung eines Aufsaugbildes von guter Kontrastierung und höchster Dichte möglich ist.

Gemäß der Erfindung wird ein Rohfilm mit einer farbstoffabsorbierenden, wasseraufnehmenden kolloidalen Schicht, wie z. B. Gelatine, der Wirkung einer wäßrigen Lösung von Chromsalz, wie z.B. Chromsulfat, C^(SO₄ViSH₂O, oder Chromalaun, Cr₂ (S Ο₄)₃· K₂ S O₄-24 H₂O, unterworfen, wobei die Lösung 25 bis 70% der grünen Form und 75 bis 30% der Purpurform enthält.

ao Zweckmäßig liegt der grüne Anteil zwischen 60 und 65 °/o. Die Chromsalzkonzentration kann sich von etwa 40 g pro Liter bis etwa 60 g pro Liter ändern, und die bevorzugte Konzentration liegt etwa bei 52,5 g pro Liter. Der pfj-Wert der

as Lösung kann zwischen etwa 3,0 und 4,0 liegen. Am zweckmäßigsten ist ein pn-Wert von annähernd 3,5. Die Behandlungsdauer und die Temperatur der zur Behandlung benutzten Lösung stehen im allgemeinen im umgekehrten Verhältnis und hängen von der Konzentration der zur Behandlung benutzten Lösung ab. Im allgemeinen wird die Behandlungsdauer zwischen 1 bis 3 Minuten und die Temperatur der Lösung etwa zwischen 18 und 24⁰ C liegen. Zur Erzielung günstiger Ergebnisse bei einer bestimmten Kolloidart ist es jedoch ratsam, wenn nicht gar erforderlich, eine empirische Bestimmung dieser Faktoren vorzunehmen.

Die zur Behandlung benutzte Lösung kann entweder durch Erhitzen einer Chromsalzlösung auf eine Temperatur zwischen annähernd 77 und 88° C und Aufrechterhaltung der Temperatur bis zur Bildung einer gewünschten Menge der Grünform oder dadurch hergestellt werden, daß man getrennt erzeugte Lösungen der Grün- und der Purpurform miteinander mischt. Bei dem letzteren Verfahren kann man die Purpurform durch Auflösung des Chromsalzes in Eiswasser herstellen, wobei man eine Lösung von 100% Purpurchromsalz erhält, während die Grünform durch Auflösen des Chromsalzes in Wasser und darauffolgendes etwa !/^ständiges Kochen der Lösung hergestellt wird, was eine Lösung von 100% grünem Chromsalz ergibt.

In jedem Fall kann das Verhältnis des purpurfarbigen zum grünen Chromsalz in der Behandlungslösung mit Hilfe eines Kolorimeters bestimmt werden. Zu diesem Zweck stellt man getrennte Lösungen der purpurfarbigen und grünenFormen und alsdann eine Reihe von bekannten Mischungen der beiden Formen her, so daß man Standardvergleichsproben zur Hand hat. Da die Farbe einer Chromsalzlösung, welche beide Formen von Chromsalzen enthält, sich mit der Menge des anwesenden grünen Chromsalzes ändert, so erlaubt ein Vergleich einer solchen Lösung mit den Standardproben eine hinreichend genaue Feststellung der in der unbekannten Lösung anwesenden grünen Chromsalzmenge.

Nachdem die kolloidale Schicht der vorbeschriebenen Behandlung unterworfen wurde, wird sie mit Wasser gewaschen, um alle nicht in Reaktion getretenen Chromverbindungen zu entfernen, wodurch das Kolloid gegen eine weiter fortschreitende Härtung stabilisiert wird. Das gehärtete Kolloid ist alsdann für die Herstellung von Aufsaugkopien oder die Farbstoffübertragung nach einem der verschiedenen bekannten Verfahren bereit.

Gemäß einem bevorzugten Verfahren geht die Härtung eines Kinorohfilms mit einer Gelatineschicht beispielsweise folgendermaßen vor sich:

Zunächst wird in der oben beschriebenen Weise eine wäßrige Chromalaunlösung, Cr₂ (S O₄)₃ · K₂ S O₄-24 H₂ O, mit einer Konzentration von etwa 52,5 g pro Liter und einem Gehalt an grünem Chromsalz von etwa 60 bis 65 % hergestellt und der pn-Wert der Lösung durch Zugabe von Ammoniak auf etwa 3,5 ± 0,2 eingestellt. Der zu behandelnde Film wird dann in einen oder mehrere die Behandlungslösung enthaltende Behälter eingetaucht oder durch diese hindurchgeführt, wobei eine Lösungstemperatur von etwa 21⁰C aufrechterhalten wird. Alsdann läßt man den Film durch einen oder mehrere Wasserbehälter laufen, um das nicht in Reaktion getretene Chromsalz zu entfernen. Die Durchlaufgeschwindigkeit des Films und die Anzahl und Größe der Behälter werden so gewählt, daß man eine Eintauchzeit des Films in die Chromsalzlösung von etwa 1V2 Minuten und eine Behandlungszeit in dem Waschwasser von etwa ι Minute erhält. Es hat sich gezeigt, daß dies ausreicht, um die nicht in Reaktion getretenen löslichen Chromsalze zu entfernen und die Gelatineschicht gegen eine weiter fortschreitende Härtung zu stabilisieren. Um zu vermeiden, daß die dem behandelten Film zunächst liegende Lösungsschicht an grünem Chromsalz ärmer wird, ist es zweckmäßig, die Lösung ständig in Bewegung zu halten. Im allgemeinen wird die durch den mit einer Geschwindigkeit von etwa 36,6 bis 45,7 cm pro Minute durchlaufenden Film hervorgerufene Bewegung ausreichend sein, doch kann es sich unter Umständen empfehlen, ein Rührwerk o. dgl. anzuordnen.

Wenn große Längen photographischer Filme behandelt werden, so ist es erforderlich, die Verminderung des Chromsalzgehaltes, und zwar insbesondere des Gehaltes an der grünen Form auszugleichen, und zu diesem Zweck müssen periodische Bestimmungen der relativen Anteilmengen der grünen und der purpurfarbigen Form in der Behamdlungslösung vorgenommen werden. Die aufgebrauchten Komponenten sind dann durch Zugabe genügender Mengen der getrennt hergestellten Lösungen zu ergänzen, so daß die angegebenen Verhältniszahlen und Konzentrationswerte der Chromsalze beibehalten bleiben.

Nach dem Trocknen ist der gewaschene Film für die Aufsaugfarbübertragung nach den gebrauchliehen Verfahren bereit, und die Härtungsbehandlung

sichert eine erheblich verbesserte Farbstoffübertragung auf den Schattenstellen und infolgedessen eine vorzügliche Kontrastierung.

Das Ausführungsbeispiel kann Abänderungen erfahren, ohne daß damit der Rahmen der Erfindung verlassen wird.

Claims (4)

1. Patentansprüche·.

   i. Verfahren zur Härtung der farbstoffabsorptionsfähigen, wasseraufnehmenden kolloidalen Schicht eines Rohfilms vor der Farbstoffübertragung, dadurch gekennzeichnet, daß man die kolloidale Schicht der Wirkung einer wäßrigen Chromsalzlösung aussetzt, die etwa 25 bis 70% der Grünform und etwa 75 bis 30% der purpurfarbigen Form von Chromsalz enthält und daraufhin die nicht in Reaktion gegetretenen Chromsalze auswäscht.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine wäßrige Lösung von Chromalaun zur Anwendung kommt.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die kolloidale Schicht der Chromsalzbehandlung über eine Dauer von etwa 1 bis 3 Minuten bei einer Temperatur von etwa 18 bis 24° C unterworfen wird.
4. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die im wesentlichen aus Gelatine* bestehende kolloidale Schicht der Wirkung einer wäßrigen Lösung eines Chromsalzes unterworfen wird, die einen p_H-Wert von etwa 3,5 hat und etwa 60 bis 65% der grünen Form von Chromsalz enthält.

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