DE808991C

DE808991C - Verfahren zur Herstellung eines Salicylanilid enthaltenden, fungiciden Schaedlingsbekaempfungsmittels

Info

Publication number: DE808991C
Application number: DEN60A
Authority: DE
Inventors: Willem Van Eijk
Original assignee: Nederlandse Organisatie voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO
Current assignee: Nederlandse Organisatie voor Toegepast Natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO
Priority date: 1945-08-22
Filing date: 1949-10-22
Publication date: 1951-07-23
Also published as: US2485339A; GB628564A; CH254471A; NL59151C; BE467050A

Description

(WiGBL S. 175)

AUSGEGEBEN AM 23. JULI 1951

N 6o IVa/ 451

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Salicylanilid enthaltenden, nach der Verdünnung mit Wasser als Fungicid geeigneten Schädlingsbekämpfungsmittels.

Das erfindungsgemäß hergestellte Schädlingsbekämpfungsmittel ist besonders wichtig für die Bekämpfung des sog. falschen Mehltaus auf Tomaten und anderen Kulturpflanzen, zu welchem Zweck es nach Verdünnung mit Wasser auf die zu schützenden Pflanzen aufgesprüht wird.

Es ist bereits bekannt, daß Salicylanilid ein wirksames Pilzbekämpfungsmittel zum Schütze von Textilprodukten und anderen Waren, z. B. Pflanzen, Samen usw., gegen den Angriff von pilzartigen Organismen, z. B. den Mehltau, darstellt. Das Salicylanilid wird hierbei meistens in Form einer wäßrigen Suspension verwendet. Um eine genügend fein verteilte Suspension zu erzielen, wird das Salicylanilid zuerst in Natronlauge gelöst, worauf es aus dem gebildeten Natriumsalz durch Zusatz von Säure wieder frei gemacht wird.

Es wurde nun ein einfacher und billiger Weg zur Herstellung eines Salicylanilid enthaltenden Schädlingsbekämpfungsmittels gefunden.

Gemäß dem den Gegenstand der vorliegenden Erfindung bildenden Verfahren wird eine Mischung aus Salicylanilid und einem Emulgiermittel, wie Alkalisalze einer Sulfonsäure eines Mineralöls, welche einen niedrigeren Schmelzpunkt als das Salicylanilid aufweisen, geschmolzen, worauf die geschmolzene Masse in wäßrigem Medium unter Zusatz eines Stabilisierungsmittels, wie Ton und/

oder Sulfitablauge, in fein verteilte Form gebracht wird. Zweckmäßigerweise wird auch noch ein Netzmittel zugesetzt, wobei der Suspension beispielsweise höhere Monoalkylsulfate und/oder höhere Monoalkylsulfonsäuren einverleibt werden. Der pH-Wert der Suspension wird hierbei etwa auf 7 eingestellt, z. B. durch Zusatz einer geringen Menge Säure, wie Salzsäure, und zwar dann, wenn die Suspension eine alkalische Reaktion zeigt.

ίο Als Materialien mit Emulgierungswirkung kommen insbesondere die Alkalisalze sulfonierter Mineralöle in Betracht. Man kann aber auch andere bekannte Emulgierungsmittel verwenden, sofern sie mit dem Salicylanilid eine Mischung ergeben, z. B.

die Alkaliseifen höherer Fettsäuren. Vorzugsweise wird als Emulgierungsmittel öllösliches Natriumsulfonat verwendet, da es sich zeigte, daß eine Mischung des letzteren mit Salicylanilid einen Schmelzpunkt besitzt, der unterhalb des Siedepunktes der wäßrigen Phase der herzustellenden Emulsion liegt, so daß das Salicylanilid in einer Kolloidmühle leicht in fein verteilter Form emulgiert werden kann. Außerdem kann es von Wichtigkeit sein, eine geringe Menge eines Netzmittels zuzusetzen, da es sich zeigte, daß sonst die Produkte nach der Verdünnung mit Wasser in manchen Fällen eine unzureichende Netzwirkung aufwiesen. Als Netzmittel können mit Vorteil höhere Monoalkylsulfate oder deren Alkalisalze zur Verwendung kommen.

Um Dispersionen von hinreichender Stabilität zu erhalten, erschien die Anwesenheit eines Stabilisators in den erfindungsgemäß hergestellten Produkten als notwendig. Als solche kommen z. B.

Sulfitablauge und gewisse Arten von Ton in Betracht. Vorzugsweise wird Sulfitablauge, ein Abfallprodukt der Herstellung von Sulfitcellulose, verwendet, da mit ihr besonders feine Dispersionen erhalten werden, in denen kaum größere Partikel, d. h.

Partikel mit einem Durchmesser von mehr als 25 mm, zu finden sind. Dies ist von großer Wichtigkeit für eine homogene Bedeckung der zu schützenden Materialien (Pflanzen usw.), denn diese ist wesentlich für die Erzielung einer tatsächlich pilzabtötenden Wirkung.

Wenn Sulfitablauge den gemäß dem Verfahren hergestellten Suspensionen zugesetzt wird, so soll ihre Menge nicht zu groß sein, da es sich zeigte, daß sonst die Salicylanilid enthaltenden Suspensionen nicht nur eine fungicide Wirkung ausüben, sondern auch eine pflanzenschädigende, was natürlich bei der Anwendung des Pilzbekämpfungsmittels zur Behandlung von Pflanzen vermieden werden muß. Im allgemeinen sollte die Sulfitablauge, auf Trockensubstanz gerechnet, nicht mehr als etwa 10%, vorzugsweise aber weniger als 5°/o der Gesamtmenge der noch nicht verdünnten Suspension ausmachen.

Die Verwendung von Ton, als welcher gewöhnlicher Ton oder eine besonders kolloidale Art von Ton, z. B. Bentonit o. dgl., benutzt werden kann, hat den Vorteil, daß die erhaltene Suspension nach dem Verdünnen mit hartem Wasser gar nicht oder nur in geringem Maße koaguliert und daß eine Suspension, die irgendwelche Absetzungen zeigt, mit Leichtigkeit durch Schütteln oder Rühren wieder homogenisiert werden kann. Schon verhältnismäßig geringe Zusätze von Ton, z. B. von 5 %, berechnet auf unverdünnte Suspension, sind hinreichend. Erforderlichenfalls kann sowohl Sulfitablauge als auch Ton gleichzeitig für die Herstellung der Suspensionen verwendet werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat nicht nur den Vorzug, einfacher zu sein als das bekannte, bei welchem das Salicylanilid zuerst in Natronlauge gelöst und dann mit Säure ausgefällt wird, sondern es vermeidet außerdem die Schwierigkeiten, die bei der Herstellung der Suspensionen unter Verwendung von Lauge und Säure infolge der korrodierenden Wirkung der letzteren auftreten. Infolge ihres überaus hohen Dispersitätsgrades besitzen die erfindungsgemäß hergestellten Produkte eine außergewöhnliche Wirksamkeit, während sie gleichzeitig eine hohe Stabilität aufweisen und bei der Verdünnung mit Wasser nicht oder nahezu nicht schäumen.

Erforderlichenfalls kann die Regenfestigkeit der erhaltenen Produkte durch Zusatz einer kleinen Menge, z. B. weniger Prozente, von Gelatine oder Chromgelatine erhöht werden.

Obwohl die erfindungsgemäß hergestellten Produkte sich zur Vernichtung von Pilzen im allgemeinen eignen, so erwiesen sie sich im besonderen von großer Wichtigkeit für die Bekämpfung des falschen Mehltaus auf Tomaten und anderen Nutzpflanzen, z. B. Gurken. Sie können aber auch mit Erfolg zur Verhütung des Schimmeins von Textilprodukten verwendet werden.

Die gegen Verschimmeln zu schützenden Waren können mit den erfindungsgemäß hergestellten fungiciden Mitteln in jeder geeigneten Weise, z. B. durch Besprühen oder Tränken, behandelt werden: Bei der Anwendung auf Pflanzen werden diese mit den wäßrigen fungiciden Suspensionen wirksam bespritzt.

Beispiel

Ein Gemisch von 10,5 Gewichtsteilen Salicylanilid und 10,5 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Sulfonsäuren von Spindelöl mit einem Molekulargewicht von 200 bis 300 wurde geschmolzen und auf etwa 140⁰ erhitzt. Daraufhin wurde die Masse in einer Kolloidmühle mit 34,7 Gewichtsteilen Sulfitablauge (4,7% Trockensubstanz) bei Temperaturen von 60 bis 70⁰ emulgiert.

Nach dem Abkühlen wurden der so erhaltenen Dispersion 49,35 Gevvichtsteile einer Tondispersion hinzugefügt. Diese Tondispersion wurde hergestellt durch Suspendierung von 5,25 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Spezialtones in Wasser unter Zusatz von sekundärem Natrium, C 10 bis C 18, Alkylsulfat, um die Koagulation der Suspension beim Verdünnen mit hartem Wasser zu verhindern und um die Wiederhomogenisierung der durch Lagern etwas enthomogenisierten Suspension zu erleichtern. Die erhaltene Suspension wurde dann auf einen

p_H-Wert von 7,1 eingestellt durch Zusatz von 1,7 Gcwichtsteilen 2,2 n-Salzsäure.

Das so erhaltene Produkt war sehr fein verteilt

und zeigte auch nach längerem Stehen sehr geringe

feste Ausscheidungen. Wenn das mit der 75- bis loofachen Menge Wasser verdünnte Produkt auf Tomatenpflanzen gespritzt wurde, so ergab sich eine sehr gute fungicide Wirkung gegenüber dem als falschem Mehltau obenerwähnten Pilz (CIadosporium fulvum), während das Bespritzen die Ernte nicht schädigte.

Claims

PATE N TA* NSPROCHE:

i. Verfahren zur Herstellung eines Salicylanilid enthaltenden, nach dem Verdünnen mit Wasser als Fungicid, insbesondere gegen den falschen Mehltau, geeigneten Schädlingsbekämpfungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß eine Mischung aus Salicylanilid und einem Emulgiermittel, wie Alkalisalze einer Sulfonsäure eines Mineralöls, welche einen niedrigeren Schmelzpunkt als das Salicylanilid aufweisen, geschmolzen wird, worauf die geschmolzene Masse in wäßrigem Medium unter Zusatz eines as Stabilisierungsmittels, wie Ton und/oder Sulfitablauge, in fein verteilte Form gebracht wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension noch Netzmittel, wie höhere Monoalkylsulfate und/oder höhere Monoalkylsulfonsäuren, einverleibt werden.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zugesetzte Menge an Sulfitablauge höchstens io'/o und Vorzugsweise nicht mehr als 5% der gesamten Suspension beträgt.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Suspension zur Erhöhung der Regenfestigkeit geringe Mengen an Gelatine oder Chromgelatine zugesetzt werden.

Q 833 7.