DE956547C

DE956547C - Schaedlingsbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE956547C
Application number: DEF11289A
Authority: DE
Inventors: Dr Ferdinand Grewe; Erik Regel; Dr Richard Wegler
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1953-03-08
Filing date: 1953-03-08
Publication date: 1957-01-17

Description

AUSGEGEBEN AM 17. JANUAR 1957

F 1128p IVaJ 45 I

Es ist bekannt, daß Phenol und seine Substitutionsprodukte, wie z. B. Kresol, Tri- oder Pentachlorphenol sowie Dinitro-o-kresol, starke fungicide Eigenschaften besitzen. Einer allgemeinen Verwendung im Pflanzenschutz stehen aber die meist beträchtlichen pflanzenschädigenden (phytotoxischen) Eigenschaften dieser Verbindungen entgegen. So ist die Anwendung dieser Phenole weitgehend beschränkt auf den Holzschutz oder im Pflanzenschutz auf Jahreszeiten, in denen die Pflanzen keine grünen Teile zeigen.

Es wurde nun gefunden, 'daß die fungiciden Eigenschaften der Phenole erhalten bleiben, wenn sie zusätzlich an den Phenolrest über eine Methylenbrücke ein aromatisches Amin als schwach basische Gruppe gebunden enthalten. Die Arylreste sowohl des Phenols als auch des Amins können beliebig substituiert sein,

z. B. durch Alkyl, Halogen oder Nitrogruppen. Die aromatischen Reste können der Benzolreihe oder einem beliebigen anderen aromatischen Ringsystem angehören. Das Stickstoffatom der erfindungsgemäßen wirksamen Verbindungen kann sekundär oder tertiär sein. Überraschenderweise sind bei derartigen Phenolen die blattschädigenden Eigenschaften meist so gemildert — in sehr vielen Fällen aber auch praktisch ganz beseitigt —, daß einer Anwendung als Pflanzen-Schutzmittel für fungicide Zwecke in jeder Jahreszeit nichts im Wege steht. Als weiterer Vorteil derartiger N-Aryl-oxyarylmethylamine ist das Wegfallen der sonst für Phenole charakteristischen stark hautätzenden Eigenschaft zu nennen. Die Ursache dürfte vermutlich in einer inneren Salzbildung liegen. Oft sind wasserlösliche Salze besonders wirksam und ein-

fach in ihrer Anwendung. Zur Salzbildung kann sowohl die Phenolgruppe als auch besonders die Amingruppe herangezogen werden.

Die Herstellung der obengenannten N-Aryl-oxyarylmethylamine geschieht am besten über die Chlormethylphenole, falls Phenole zugrunde liegen, deren Reaktionsfähigkeit so herabgesetzt ist, daß eine Chlormethylverbindung hergestellt werden kann. Dies ist z. B. der Fall beim o- oder p-Nitrophenol bzw. den ίο entsprechenden Nitrokresolen oder p-Kresolen, ferner beim Dinitrophenol, beim Nitro-o- bzw. -p-chlorphenol, aber auch beim Dichlorphenol bzw. allgemein bei solchen Verbindungen, die mindestens zwei Substituenten beliebiger Natur in o- und p- bzw. in beiden o-Stellungen tragen oder einen Substituenten zweiter Ordnung in o- oder p-Steüung. Bei Phenolen, die in p- und beiden o-Stellungen substituiert sind, z. B. bei Mesitol und Trichlorphenol, läßt sich die Chlormethylgruppe überraschenderweise durch Chlorao methylierung mit Formaldehyd/Salzsäure in m-Stellung zur Hydroxylgruppe einführen. Hier wie bei den zuvor erwähnten Phenolen lassen sich auch Di-(chlormethyl)-phenole herstellen und weiterhin mit gleichen oder verschiedenen Aminen zur Umsetzung bringen. Bei besonders reaktionsfähigen Phenolen kann man auch die dann meist leichter zu gewinnenden Methylolverbindungen zusammen mit den aromatischen Aminen erhitzen, wobei unter Wasserabspaltung die gewünschte Umsetzung erzielt wird. Bei den Chlormethylphenolen läßt sich die Umsetzung mit den aromatischen Aminen ebenfalls schon durch schwaches Erwärmen erreichen; es ist vorteilhaft, in einem größeren Überschuß der aromatischen Amine zu arbeiten, da dann Nebenprodukte vermieden werden. In einzelnen Fällen ist es für die Wirksamkeit vorteilhaft, die N-Aryl-oxyarylmethylamine an der phenoüischen Hydroxylgruppe zu verestern, wozu z. B. der Acetylrest geeignet ist. Die Veresterung wird zweckmäßigerweise vor oder nach der Chlormethylierung, also vor der Umsetzung mit den- aromatischen Aminen, durchgeführt.

Die N-Aryl-oxyaiylmethylamine besitzen gegenüber den Salicylaryliden eine erheblich stärkere Wirksamkeit.

Beispiel 1

N-(4-Chlorphenyl)-5-nitro-2-oxybenzylamin-chlorhydrat, Fp. 158° (Zees.) aus Methanol. Das Produkt ist wirksam gegen (Phyt.) Phytophthora infestans und (Per.) Peronospora an der Pflanze und nicht phytotoxisch. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005% bleiben 8o°/₀ Sporen, bei 0,00025% noch 50% Sporen ungekeimt.

Beispiel 2

N-(2-Nitrophenyl)-5-nitro-2-oxybenzylamin, Fp. 168 ° aus Xylol, rotes Pulver. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005 °/o bleiben 90 % Sporen, bei 0,00025% noch 65% Sporen ungekeimt.

Beispiel 3

N - (3 - Nitrophenyl) - 5 - nitro - 2 - oxybenzylamin, Fp. 179°, gelbes Pulver. Das Produkt ist wirksam gegen

Phyt. und Per. an der Pflanze und nicht phytotoxisch. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005% bleiben 80% Sporen, bei 0,00025% noch 50% Sporen ungekeimt.

Beispiel 4

N- (4-Nitrophenyl) -S-nitro^-oxybenzylamin, Fp. 192°. Das Produkt ist nicht phytotoxisch. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005% bleiben 80% Sporen, bei 0,00025 % noch 55 % Sporen ungekeimt.

Beispiel 5

N-(2,4-DichIorphenyl)-5-nitro-2-oxybeii.'?ylanim, Fp. 148°, aus Xylol gelbe Kristalle. Im Sporentest bei einer Aiiwendungskonzentration von 0,0005% bleiben 90% Sporen, bei 0,0001% noch 90% Sporen ungekeimt.

Beispiel 6

N-(5-Nitro-2-oxybenzyI)-arsaniIsäure, Fp. 245°. Im Sporentest bei einer Anwendnngskonzentration von 0,0005 % bleiben 45 % Sporen ungekeimt.

Beispiel 7

N-a-Pyridyl-5^chlor-3-nitro-2-oxybenzy]ainin, Fp. 228⁰. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005 % bleiben 26 % Sporen ungekeimt.

Beispiel 8

N-a-Pyridyl-5-nitro-3-methyl-2-oxybenzylamin, Fp. 2oo°. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005 % bleiben 33 % Sporen ungekeimt.

Beispiel 9

N - (4 - Chlorphenyl) - 3,5 - dichlor - 2-oxybenzylamin, Fp. 114⁰. Im Sporentest bei einer Anwendungskonzentration von 0,0005 % bleiben 70 % Sporen ungekeimt.

Sporenkeimtest auf Objektträgern

Zoosporangien von Phytophthora infestans nicht gekeimte Sporangien in %

Substanz A:

OH

NH

Cl

NO₂
gemäß Beispiel 1

Substanz B: OH

C-NH

gemäß der deutschen Patentschrift 551316 der Klasse 451

Phytophthora infestans nicht gekeimte Sporen in %

Substanz A

Substanz B

H₂O dest

Kontrollversuch:

Substanz A

Substanz B

H₂O dest

Konzentration 0,0005% I 0,0001% 0,00005%

95,9

19.9

4,4

95,3 14,6

7.3

82,9 12,1

8i,o 14.7

4,4

37,8 7,2

Claims

Patentanspruch:

Schädlingsbekämpfungsmittel mit vorwiegend fungicider Wirkung, enthaltend N-Aryl-oxyarylmethylamine.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Patentschrift Nr. 551316; schweizerische Patentschrift Nr. 254471.

©609576/496 T. (609 756 1,57)