DE2944296A1

DE2944296A1 - Bekaempfung von pflanzlichen viruserkrankungen

Info

Publication number: DE2944296A1
Application number: DE19792944296
Authority: DE
Inventors: Susumu Ikeda; Yuuichi Kokagi; Yoshikazu Kubota; Tutomu Takagi; Takuro Tokuda
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1978-11-02
Filing date: 1979-11-02
Publication date: 1980-05-08
Also published as: DE2944296C2; US4269857A; GB2037584A; JPS5562004A; FR2440159A1; GB2037584B; FR2440159B1

Description

29U296

Beschreibung

Die vorliegende Erfindung betrifft die Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen durch Aufbringen einer chemischen Verbindung, entsprechend der allgemeinen Formel:

R-NII-(CH₂) -[CH(OH)] -CH-[CH(OH)] _r"(^CII ₂)_S~^{H 1}>

OR¹

worin R eine Alkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, R' ein Wasserstoffatom oder eine Glycopyranosylgruppe, ρ eine ganze Zahl, nämlich 1 oder 2, ρ ebenfalls eine ganze Zahl, nämlich 1 oder 2, vorausgesetzt, dass ρ + q = 3, r ebenfalls 1 oder 2 und s 0 oder 1, vorausgesetzt, dass r + s = 1 oder 2, bedeuten, oder eines Salzes dieser Verbindung als Wirkstoff auf die Pflanze, die vor dem Pflanzenvirus geschützt werden soll.

Bisher erleiden zahlreiche auf Feldern und verschiedenen Anlagen kultivierte Pflanzungen, z.B. Tabak, Tomaten, Gurken, Erdbeeren, Japanischer Rettich, Kartoffeln, Chinakohl, Piment und dergleichen sehr schweren Schaden durch Pflanzenviren. Intensivierung und Verringerung von Handarbeit in der Landwirtschaft sind weiterhin sehr kritisch, was die Erhöhung der Schäden betrifft. Trotz der starken Nachfrage nach der Züchtung von widerstandsfähigen Arten und der Entwicklung von antiviralen Mitteln ist die Situation derzeit ziemlich unbefriedigend.

Das heisst, dass die Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen bisher durch Ausjäten der unter der Erkrankung leidenden Pflanzen oder durch Bekämpfung der Übertrager von Pflanzenviren, wie etwa Aphiden, Laubhüpfern, Heuschrecken, Nematoden, durchgeführt wurde. Da diese Methoden jedoch die pflanzlichen Viruserkrankungen nicht

0 3 ' Π 1 9 / 0 9 3 ?

eindeutig bekämpfen können, bestand ein dringendes Bedürfnis nach der Entwicklung von Stoffen, die im Sinne einer direkten Bekämpfung von Pflanzenviren selbst wirksam sind. Als Substanzen, die physiologisch gegen Pflanzenviruserkrankungen wirksam sind, sind bisher Antimetaboliten, wie 2-Thiouracil, 5-Fluoruracil, 8-Azaquanin und dergleichen, Antibiotika, wie Blasticidin S, Formycin B, Aabomycin A und dergleichen, von Mikroorganismen produzierte Polysaccharide und Proteine, sowie aus Pflanzen gewonnene Polysaccharide, Proteine und Tannine bekannt. Von diesen Stoffen haben die Antimctabolite und Antibiotika Nachteile insofern, als sie phytotoxisch auf Pflanzen wirken und nicht persistieren, während Polysaccharide, Proteine, Tannine und dergleichen den Nachteil aufweisen, dass sie die Ansteckung mit dem Virus durch Überträger, wie etwa Aphiden, nicht hemmen.

Angesichts der oben beschriebenen Situation suchte man nach einer wirksamen Verbindung gegen eine breite Vielzahl von pflanzlichen Viruserkrankungen, wie etwa Gurkenmosaikviruskrankheit, Tabakmosaikviruskrankheit und dergleichen, die für die Pflanzen nicht phytotoxisch und für Menschen und Tiere ungefährlich ist. Es wurde gefunden, dass die in der obigen Formel 1) gezeigte Verbindung und ihre Salze den oben genannten Forderungen entsprechen.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist also die wirksame Bekämpfung nicht nur von pflanzlichen Viruserkrankungen, die durch Pflanzensaft übertragen werden, sondern auch von pflanzlichen Viruserkrankungen, die durch Übertrager verbreitet werden, ohne eine phytotoxische Wirkung auf die Pflanzen, die von diesen pflanzlichen Viruserkrankungen geschützt werden sollen. Weitere Ziele der Erfindung werden aus der folgenden Beschreibung und den Ansprüchen

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ersichtlich.

Die Erfindung betrifft die Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen durch Aufbringen einer chemischen Verbindung entsprechend der Formel:

R-NII-(CH₂) -[CH(OH)J -CH-[CH (OH)] _r~ (CH₃) _s"H 1)

OR¹

worin R eine Alkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine Glycopyranosylgruppe, ρ nine ganze Zahl, nämlich 1 oder 2, q ebenfalls eine ganze Zahl, nämlich 1 oder 2, vorausgesetzt, dass ρ + q = 3, r eine ganze Zahl, nämlich 1 oder 2 und s eine ganze Zahl, nämlich 0 oder 1, vorausgesetzt, dass r + s = 1 oder 2, bedeuten, oder eines Salzes hiervon als wirksamen Bestandteil auf die Pflanze, die vor der pflanzlichen Viruserkrankung geschützt werden soll.

Die der oben gezeigten allgemeinen Formel 1) entsprechende Verbindung wird hergestellt, indem man zuerst ein n-Alkylamin mit einem Zucker in einem Lösungsmittel zur Reaktion bringt und das Reaktionsprodukt dann reduziert.

Die Alkylgruppe des hierbei verwendeten Alkylamins ist eine Alkylgruppe mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen und der Zucker ist ein Mono- oder Disaccharid, wobei das Monosaccharid vorzugsweise eine Pentose oder Hexose ist. Das Salz der oben erwähnten Verbindung der allgemeinen Formel 1) ist ein aus dieser Verbindung und einer anorganischen Säure, wie Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure, oder einer organischen Säure, wie Essigsäure, Propionsäure, Apfelsäure, Zitronensäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Bern-

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- I - ν

steinsäure, Glycolsäure, Weinsäure, Benzoesäure, o-, m- oder p-Hydroxybenzoesäure, o-, m- oder p-Cumarinsäure, Protocathecuinsäure, Gallussäure, Koffeinsäure, Nikotinsäure, Shikimisäure, Chlorogensäure , ChininsMure, Ascorbinsäure, Salicylsäure oder Handelseure, hergestelltes Salz,

Im folgenden werden Beispiele für die Synthese von typischen Verbindungen der allgemeinen Formel 1) und ihrer Salze aufgeführt:

Herstellungsbeispiel 1

Hydrochlorid von 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit.

Eine Suspension von 18,0 g (1,0 Mol) D-Glucose und 18,5 g (0,1 Mol) n-Dodecylamin in 150 ml Methanol wurde etwa 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt, bis die Glucose sich vollständig in Methanol gelöst hatte, und nach Abkühlen auf Raumtemperatur wurden 7,6 g (0,2 Mol) Natriumborhydrid der Lösung allmählich so vorsichtig, dass keine Stosse entstanden, zugesetzt. Nach Abschluss der Borhydridzugabe wurde die Reaktion durch 30-minütiges Rückflusskochen vervollständigt. Nach Abziehen des Lösungsmittels aus dem Reaktionsgemisch wurden dem Rückstand 50 ml einer 10 %igen methanolischen Lösung von Chlorwasserstoffsäure zugesetzt und das Methanol wurde im Rotationsverdampfer unter vermindertem Druck vom Gemisch abgezogen. Nach dreimaliger Wiederholung dieser Entborierungsprozedur zur vollständigen Entfernung des Bors wurde der Rückstand in Methanol suspendiert und das so auskristallisierte gewöhnliche Salz wurde abfiltriert· Die Kristalle, die sich beim Einengen des Filtrates abschieden, wurden aus Methanol zu farblosen, nadelartigen Kristallen vom Fp = 171 bis 173°C in einer Ausbeute von 22,3 g (57,8 %

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der Theorie) umkristallisiert.

ElernentaranaIyse:

berechnet für C₁₈H₄₀ClNO₅: 56,01 % C, 10,45 % H, 3,63 % N,

9,18 %C1. gefunden: 55,8 % C, 10,4 % H, 3,5 % N, 9,8 % Cl

Herstellungsbeispiel 2

1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit.

In einer wässrigen Lösung, die 7,7 g (0,02 Mol) zu der in Herstellungsbeispiel 1 erhaltenen Verbindung in 100 ml Wasser enthielt, wurden 3 ml einer wässrigen 30 %igen Lösung von Natriumhydroxid zugegeben, so dass sich Kristalle abschieden. Nach Sammeln der Kristalle durch Filtration und Waschen mit Wasser wurden diese aus Methanol umkristallisiert, und man erhielt farblose, nadelartige Kristalle vom Fp = 128 bis 130⁰C in einer Ausbeute von 6,3 g (90 % der Theorie).

Elementaranalyse:

berechnet für C₁₈H₃₉NO₅: 61,86 % C, 11,25 % H, 4,01 % N.

gefunden: 60,7 % C, 11,0 % H, 4,0 N.

Herstellungsbeispiel 3

p-Hydroxybenzoat von 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-mannit.

1 g (2,9 mMol) 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-mannit und 0,4 g (2,9 mMol), p-Hydroxybenzoesäure wurden in 50 ml Methanol gelöst, wobei das Methanol erhitzt wurde. Die hieraufhin abgeschiedenen Kristalle wurden aus Methanol umkristallisiert und man erhielt farblose, nadelartige Kristalle vom Fp = 171 bis 173°C in einer Ausbeute von

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1,1 g (78 % der Theorie).

Elementaranalyse:

berechnet für ^C ₂5^H45^NO8^{: 61}'^{58 % C}' ⁹'^{30 % H}» ²'^{87 %N}· gefunden: 60,8 % C, 9,1 % H, 2.7 % N.

Im folgenden sind typische Beispiele für Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung aufgeführt,dabei ist jede der Verbindungen nach den in oben aufgeführten Herstellungsbeispielen gezeigten Verfahren erhältlich. Es wird angefügt, dass die Verbindungen der vorliegenden Erfindung nicht auf die unten genannten Beispiele beschränkt sind.

Verbindung 1)

1-Desoxy-1-n-propylamino-D-glucit.

OH

HOH₂C-CH-CH-CK-CH-CH₂Nh C₃H₇ , Fp-144 bis 146⁰C OH OH OH

Verbindung 2)

Hydrochlorid der Verbindung 1).

OH

Go

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-CH₀-NH₀-CjH.,, Fp= 143 bis 144°C 2 ι ι ι 116 1

OH OH OH

0300 1 9/0932

Verbindung 3) 1-Desoxy-1-η-butylamino-D-glucit.

OH

HOH^C-CH-Ch-CH-CH-CH₀NH CH ,Fp=130 bis 132°C ²II I 2 4 9 OH OH OH

Verbindung 4) Hydrochlorid der Verbindung 3)

OH

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-Ch₀-NH₀-C-H , Fp=159 bis 161⁰C I

²II l· e

OH OH OH CI^

Verbindung 5) 1-Desoxy-1-n-pentylamino-D-glucit.

OH

HOH₂C-CH-CH-CH-CH-CH₂Nh OH OH OH , Fp=135 bis 137°C

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Verbindung 6)

Hydrochlorid der Verbindung 5)

OH

I e

H0H_C-CH-CH-CH-CH-CH_o NH₀C₁-H₁₁, Fp= 166 bis 168°C 2 ι ι ι ζ / b OH OH OH Cl®

Verbindung 7)

"l-Desoxy-i-n-hexylamino-D-glucit. OH

HOH₂C-CH-CH-CH-Ch-CH₂NHC₆H₁₃ , Fp=109 bis 115°C OH OH OH

Verbindung 8)

1-Desoxy-1-n-octylamino-D-glucit. OH

HOH₂C-CH-CH-CH-Ch-CH₂NHC₈H₁₇ , Fp=124 bis 127°C OH OH OH

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Verbindung 9)

Hydrochlorid der Verbindung 8).

OH

HOH₂C-CH-CH-CH-CH-CH₂Nh₂-C₈H₁₇, Fp-171 bis 173°C OH OH OH Cl®

Verbindung 10)

1-Desoxy-1-n-decylamino-D-glucit. OH

HOH^C-CH-Ch-CH-CH-CH₀NHC, _H„, , Fp=125 bis 126°C 2 ι ι ι ζ IU z±

OH OH OH

Verbindung 11)

Hydrochlorid der Verbindung 10).

OH

I ©

HOH„C-CH-CH-CH-CH-CH„NH C_1nH₀₁ , Fp=173 bis 175°C zii ι z IU zl

OH OH OH Cl®

0 3 C G 1 9 / 0 9 3

" ¹³ ' 2^344296

Verbindung 12)

1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit.

OH HOH₀C-CH-CH-CH-CH-CH₀Nh C₁ „H_,- , Fp=128 bis 130⁰C

²II I ^{2 12}

OH OH OH

Verbindung 13)

Hydrochlorid der Verbindung 12). OH

HOH₀C-CH-Ch-CH-CH-CH₀NH₀C₁₀H₀₁-, Fp=171 bis 173°C OH OH OH Cr

Verbindung 14)

p-Hydroxybenzoat der Verbindung 12)

I I I

OH OH OH

OH

CHNHC_nH,. , Fp=139 bis 142°C

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Verbindung 15)

Gallat der Verbindung 12). OH

I Θ

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-CH₀Nh₀C₁₀H₀₁. , Fp= 17O⁰C 2 , , , 2 2 12

OH OH OH OH

OH

Verbindung 16)

Salicylat der Verbindung 12).

OH

I ©

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-Ch₀NH₀C_1oH_oc/ Fp=83 bis 86⁰C

Δι ι ι Δ Δ Χ.Δ ΔΤ)

OH OH OH 0 χ—λ

OOC-/ V>

HO

Verbindung 17)

Caffeat der Verbindung 12).

OH

HOH₀C-CH-CH-CH-Ch-CH₀NH₀C H ,Fp= 90 bis 92°C 2 j , j 2 2 12 25 *

OH OH OH 0 α/

00C-CH = CH-^

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Verbindung 18)

i-Desoxy-i-n-tetradecylamino-D-glucit.

OH I

C-CH-CH-CH-CH-Ch₂NHC₁₄H₂₉ _t Fp=127 bis 128⁰C OH OH OH ,

Verbindung 19)

Hydrochlorid der Verbindung 18). OH

I Θ

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-CH₀Nh₀C₁₄H₉₀ ,Fp=168 bis 170°C OH OH OH ClP

Verbindung 20)

1-Desoxy-1-η-pentadecylamino-D-glucit.

OH HOH^C-CH-Ch-CH-CH-CH₉NHC, H-, , Fp=129 bis 131⁰C

OH OH OH

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Verbindung 21)

Hydrochlorid der Verbindung 20)

OH

I ©

^CH-CH-CH-Ch-CH₉NH₅C₁ H-. , Fp=170 bis 175°C

OH OH OH Cl

Verbindung 22)

1-Desoxy-1-n-hexadecylamino-D-glucit. OH

HOH C-CH-CH-CH-CH-CH₂NHc₁₆H₃₃ ,Fp=128 bis 129°C OH OH OH

Verbindung 23)

Hydrochlorid der Verbindung 22)

OH

I © CH-CH-CH-CH-Ch₂NH₂C₁₆H₃₃ , Fp=167 bis 170⁰C

Il I Q

OH OH OH Cl

0 3 : '■: ι q / η g 3

" ¹⁷ ~ 29U296

Verbindung 24)

1-Desoxy-1-n-octadecylamino-D-glucit.

OH

HOH₂C-CH-Ch-CH-CH-CH₂NHC₁₈H₃₇ , Fp=123 bis 125°C OH OH OH

Verbindung 25)

Hydrochlorid der Verbindung 24)

OH

I Θ

HOH C-CH-CH-CH-CH-CH NH C₁ „H_._ , Fp=164 bis 165°C

OH OH OH Cl®

Verbindung 26)

1-Desoxy-1-n-decylamino-D-mannit.

OH OH

I I

₀H₂₁ , Fp=151 bis 152°C

OH OH

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Verbindung 27)

Hydrochlorid der Verbindung 26) OH OH

I I Θ

HOH₂C-Ch-CH-CH-CH-CH₂NH₂C₁₀H₂₁ , Fp=182 bis 184⁰C OH OH Cl®

Verbindung 28)

1-Desoxy-1-n-dodecylami no-D-mannit. OH OH

I I

HOH C-CH-CH-CH-CH-CH NHC₁ H , Fp=146bis 147°C OH OH

Verbindung 29)

Hydrochlorid der Verbindung 28) OH OH

I I Θ

H0H„C-CH-CH-CH-CH-CH„NH„C,_oH_oc , Fp=180 bis 181⁰C Z ι ι ZZ LZ Zb ^c

I I p\

OH OH Cl⁰

0 3 C 0 1 9 / 0 9 3

Verbindung 30)

p-Hydroxybenzoat der Verbindung 28).

QH OH

I I θ

HOH C-CH-CH-CH-CH-CH₀NH₉C₁₀H-,. , Fp=172 bis 173°C ²II 2 2 12

OH OH Θ /r^\

Verbindung 31)

Gallat der Verbindung 28). OH OH

I I Θ

HOH₂C-Ch-CH-CH-CH-CH₂NH₂C₁₂H₂₅ ,Fp=170 bis 171°C

OH OH OH

^S0H

Verbindung 32)

Caffeat der Verbindung 28)

OH Ott '■·<---*-'

I I Θ HOH C-CH-CH-Ch-CH-CH₀NH-C₁₀H ,., Fp=77. bis 78°C

OH OH _/OH

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Verbindung 33)

1-Desoxy-1-n-tetradecylamino-D-mannit.

OH OH

HOH C-CH-CII-CH-CH-CH NHC H ,Fp=144 bis 145°C

2 I I Z 14 Z?

OH OH

Verbindung 34)

Hydrochlorid der Verbindung 33). OH OH

I I Θ

HOH C-CH-CII-CH-CH-Ch₂NH₂C₁₄H₂₉ , Fp= 175 bis 178°C

Il

OH OH C1^W

Verbindung 35)

1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-galactit. OH OH

₂₁₂H₂₅ , Fp=150 bis 151⁰C OH OH

0 3 C π 1 Q / 0 9 3

Verbindung 36)

Hydrochlorid der Verbindung 35). OH OH

I I ©

C-CH CH CH-CH-CH NH C H , Fp=220 bis 221⁰C OH OH Cl^

Verbindung 37) p-Hydroxybenzoat der Verbindung 35).

OH OH

I I θ

HOH₀C-CH-CH-CH-CH-Ch₀NH₀C₁₀H₀₁- , Fp=180 bis 181³C 2 ι ι λ λ Iz ZD -

OH OH Θ

Verbindung 38) 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-L-rhamnit.

OH OH

H C-CH-CH-CH-CH-CH NHC₁₀H , Fp=130 bis 131⁰C OH OH

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Verbindung 39) Hydrochlorid der Verbindung 38).

OH OH

I I ©

H C-CH-CH-Ot-CH-CH₀NH₀C₁₀H₉₁. , Fp=189 bis 190°C 3 Ii / / Ii Zj

Il Q

OH OH Ciy

Verbindung 40) p-Hydroxybenzoat der Verbindung 38).

OH OH

I I ©

H_OC-CH-CH-CH-CH-CH_ONH_OC,_OH_OC , Fp=168 bis 169°C 3 it Z Z 1δ Ad

OH OH β /—a

0OC-/ V

Verbindung 41)

1 , 2-Didesoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit. OH

HOH C-CH-CH-CH-CH₂-Ch₂NHC₁₂H₂₅ , Fp=112 bis 114°C OH OH

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- ²³ - 29U296

Verbindung 4 2)

Hydrochlorid der Verbindung 41). OH

I Θ

HOH₀C-CH-CH-Ch-CH₀-CH₀NH₀C₁₀H₀,. , Fp=189 bis 191°C Z \ ι 2 Z Z LZ Zo

OH OH Cl®

Verbindung 4 3) 1-Desoxy-1-n-decylamino-D-ribit.

HOH₀C-CH-CH-CH-CH₀NHC_1nH , Fp=177°C OH OH OH

Verbindung 44) 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-ribit.

HOh₀C-CH-CH-CH-CH₀NHC₁₀H₀,. , Fp=77 bis 79^CC

ZlIl Z i-i. ZD

OH OH OH

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Verbindung 45)

p-Hydroxybenzoat der Verbindung 44).

HOH_C-CH-CH-CH-CH_NH_OC_1OH₉ , Fp=131 bis 133°C

OH OH OH v^ „ _vx

OOC -U V-OH

Verbindung 46)

Hydrochlorid der Verbindung 44).

CH-CH-CH-Ch₀NH₀C₁TH₀₁. , Fp=95 bis 100⁰C III ζ 2 12

OH OH OH Cl⁰

Verbindung 47)

Gallat der Verbindung 44).

HOH₂C-Ch-CH-CH-CH₂NH₂C₁₂H₂₅ , FP=117 bis 120°C OH OH OH OH

ooc-v' y-0H

OH

0 3 ■: " 1 ° / η 9 3

Verbindung 48) Caffcat der Verbindung 44)

CH-CH-CH-CH₂NH₂C₁₂H₂₅ , rp=_3o Ms 35-C OH OH OH _0H

OOC-CH-CH-f V-OH

Verbindung 49) Hydrochlorid von 1-Desoxy-i-n-tetradecylamino-D.ribit.

HOH₀C-Ch-CH-CH-CH₀NH₀C₁-H₀₀ ,Fp=135 bis 137°C OH OH OH Cl®

Verbindung 50) 1-Desoxyl-i-n-decylamino-D-xylit

OH

HOH₀C-CH-CH-CH-CH₀NHC_1nH₀₁ , Fp=83 bis 85°C OH OH ·

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Verbindung 51)

Hydrochlorid der Verbindung 50)

OH

C-CH-CH-CH-CH₂NH₂C₁₀H₂₁ , Fp=127 bis 130⁰C OH OH Cl°

Verbindung 52)

1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-xylit.

OH I Θ

HOH C-CH-CH-CH-CH NHC_{1 9}H_9C. , Fp=80 bis 85°C OH OH ^cl

Verbindung 53)

1-Desoxy-1-n-tetradecylamino-D-xylit.

OH

HOH C-CH-CH-CH-CH₂NHC₁₄H₂₉ , Fp-83 bis 84⁰C OH OH

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Verbindung 54)

Hydrochlorid der Verbindung 53).

OH

hCCH OH OH

, _Fp=80 bis 83°C

Cl

Verbindung 55)

1,2-Didesoxy-1-n-dodecylamino-D-ribit,

CHCH OH OH

,Fp=109 bis 115°C

Verbindung 56)

1-Desoxy-1-n-octadecylamnio-maltit.

CH₂OH

(ÖL

OH

HOH₂C-CH-CH-Ch-CH-CH₂NHC₁₈H₃₇ ,Fp=89

OH

94⁰C

OH

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Verbindung 57)

Hydrochlorid der Verbindung 56)

CH₂OH

OH

H0H_oC-CH-CH-CH-CH-CH_oNH C₁₀H,.- ,Fp=94 bis 96⁰C Z ι ι ZiLoOI

HO

OH

Verbindung 58)

1-Desoxy-1 -n-dodecylaminolactit.

CH^OH

HO

)H

OH

HOH₀C-CH-Ch-CH-CH-CH₀NHC₁₉H. Z ι

OH

, Fp= 1 1 5 bis 118°C

Verbindung 59)

1-Desoxy-1-n-octadecylaminoIactit.

—0-

OH

H0H»C-CH-CH-CH-CH-CH_NHC_1oH^ Fp=74 bis 2. ι - ζ Io j / ' 79°C

OH

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Verbindung 60)

Hydrochlorid der Verbindung 59)

CH₀OH

OH

HOCH₀-CH-CH-CH-Ch-CH₀-NH₀C₁ „Η-.., ,Fp=1 17 bis ²I I 2 2 18 37 ^ _ii9._c

OH . OH Cl^

Verbindung 61)

1-Desoxy-1-n-dodecylaminocellobit,

CH₀OH
0

-Ο—ι

OH

HOCH₀-CH-

² I

OH

CH-Ch-CH-CII-CH₀NHC₁₀H₀.. ,Fp=134 bis j j 2 12 25 ₁₃₆o_c

OH OH

Verbindung 62)

1-Desoxyl-1-n-octadecylaminocellobit.

- 0 —ι

OH

HOCH₀-CH-CH-CH-CiI CH₀NHC₁₀H₀₀ , Fp= 129 bis

OH

2 18 il

134°C

OH

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Verbindung 63)

Hydrochlorid der Verbindung 62).

CH-OH

OH

HOCH^-CH-CII-CH-CH-NH-C, _ßH^₇ , Fp=145 bis 2 j j 2 lö J/ ₁₄₇o_c

OH

OH Cr

Bei der tatsächlichen Anwendung der erfindungsgemassen Verbindung für die Bekämpfung von Pflanzenviren kann die Verbindung als solche ohne weitere Zusätze verwendet werden und sie kann auch zu einer Zubereitung (Mischung),wie etwa netzbaren Pulvern, Stäuben, emulgierbaren Konzentraten, Granulaten, Flüssigkeiten, Öllösungen und dergleichen durch Zumischung von entsprechendem Träger, Verdünnungsmittel, Streckmittel oder anderen Adjuvantien gemischt werden. In einigen Fällen kann sie mit anderen Pesticiden, Düngemitteln und dergleichen gemischt werden.

Im folgenden sind Beispiele für Mischungen zur Bekämpfung von Pflanzenviren, die die erfindungsgemässe Verbindung als Wirkstoff enthalten, aufgeführt.

Es versteht sich von selbst, dass die Arten und die Mischungsverhältnisse der mit der erfindungsgemassen Verbindung verwendeten Adjuvantien in einem weiten Bereich variiert werden können.

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Beispiel 1

Neztbares Pulver.

20 Gew.-Teile 1-Desoxy-l-n-octadecylamino-D-glucit (Verbindung 24), 2 Gew.-Teile Emulgator aus Polyethylenalkylphenylether und 78 Gew.-Teile Diatomeenerde wurden gemischt und zu einem netzbaren Pulver pulverisiert. Die so zubereitete Mischung wird nach Suspendieren in Wasser verwendet.

Beispiel 2

Staub.

5 Gew.-Teile 1-Desoxy-l-n-dodecylamino-D-mannit-hydrochlorid (Verbindung 29) und 95 Gew.-Teile Ton wurden gleichmässig gemischt und zu einer Staubzubereitung pulverisiert. Die so zubereitete Mischung wird als solche verwendet.

Beispiel 3

Flüssigkeit (Lösung).

10 Gew.-Teile 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit, 88 Gew.-Teile Ethylenglycolmonobutylether und 2 Gew.-Teile eines Emulgators aus Polyethylenalkylphenylether wurden gut gemischt, dass man eine Lösung (sog. Flüssigkeitszubereitung) erhielt. Die so hergestellte Mischung wird nach Verdünnen mit Wasser aufgebracht.

Im folgenden werden Versuchsergebnisse von Experimenten zur Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen mit

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Verbindungen der vorliegenden Erfindung angeführt. In den Versuchen wurde eine der erfindungsgemässen Verbindungen wie im oben angeführten Beispiel 3 zubereitet und nach Verdünnen der zubereiteten Mischung mit Wasser auf eine vorgegebene Konzentration verwendet.

Versuchsergebnis 1

In diesem Versuch wurde die hemmende Wirkung der erfindungsgemässen Verbindung gegen die Bildung von lokalen LSs.ionen aufgrund der Infektion mit Tabakmosaikvirus (TMV) nach der Halbblattmethode geprüft, wobei man Keimblätter von weissen Bohnenpflanzen (Art: Otebo) verwendete. TMV wurde auf die Keimblätter von weissen Bohnenpflanzen inokuliert und gleich nach der Inokulation wurde die verdünnte Flüssigkeit mit der Verbindung auf die Hälfte der Oberfläche des Blattes aufgepinselt, auf die andere Hälfte der Blattoberfläche wurde Wasser aufgepinselt. Die Konzentration der erfindungsgemässen Verbindung in der Flüssigkeit betrugt 500 ppm, und das Inokulum wurde so eingestellt, dass es etwa 50 typische läsionsstellen auf der halben, mit Wasser bepinselten Oberfläche des Blattes (Kontrolle) bildete. 10 Blätter wurden gewöhnlich für die Bewertung einer Verbindung verwendet, die Hemmungsrate der Ausbildung von Lesionsstellen wurde nach der folgenden Formel berechnet:

Gesamtzahl I-äsionsstellen erfin-

Hemmungsrate = (1 - dgarfiss behandelter Blätter ._{)χ100 (%)}

^ Gesamtzahl Lasionsstellen

auf wasserbehandelten Blättern

Die so erhaltenen Hemmungsraten wurden nach den folgenden Kriterien bewertet:

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Hemmungsrate (%) Bewertung

100 - 90 A

90-70 B

70-50 C

50-30 D

weniger als 30 E

Die Ergebnisse der Prüfung sind in Tabelle 1 aufgeführt. Jede Verbindung ist mit ihrer Nummer aus den Beispielen aufgeführt.

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Tabelle 1

Ergebnisse der Bewertung der erf indungsgernassen Verbindungen im TMV-Bekämpfungsversuch.

Verbindung Bewertung Verbindung Bewertung Verbindung Bewertung Nr. Nr. Nr.

1	B	23	B	45	B
2	B	24	A	46	A
3	B	25	A	47	A
4	B	26	A	48	A
5	B	27	A	49	A
6	B	28	A	50	B
7	B	29	A	51	A
8	B	30	B	52	A
9	B	31	A	53	A
10	A	32	A	54	A
11	A	33	B	55	A
12	A	34	B	56	A
13	A	35	B	57	B
14	A	36	B	58	A
15	A	37	B	59	A
16	A	38	B	60	B
17	B	39	B	61	A
18	B	40	B	62	B
19	B	41	A	63	B
20 21	B B	4 λ 43	B A	Wasser	E
22	B	44	B

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Versuchsergebnisse 2

Die in dem Versuchsergebnis 1 mit A bewerteten Verbindungen wurden weiter auf ihre hemmende Wirkung gegen die Erkrankung auf Grund von Infektionen mit Gurkenmosaikvirus (GMV) auf Blättern von 10 Tabakpflanzen nach 2-monatigem Wachstum nach der Saat, wobei die Tabakpflanzen der Art KY-57 zugehörten, getestet. Das Inokulum war eine 100-fache Verdünnung des Pflanzensaftes von GMV-infizierten und daran erkrankten Tabakblättern und es wurde nach der Carborund-Methode auf die entwickelten Blätter der Tabakpflanze inokuliert. Gleich nach der Inokulation wurde jeweils die verdünnte Flüssigkeitszubereitung, die eine zu prüfende Verbindung in der Konzentration von 500 ppm enthielt, auf die inokulierten Tabakpflanzen in einer Rate von 10 ml pro Pflanze aufgesprüht. Als Kontrolle wurde Wasser versprüht. Das Auftreten der Erkrankung wurde 10 Tage nach der Inokulation durch Zählen der nichterkrankten Pflanzen pro Anzahl der geprüften Pflanzen bestimmt. Die Ergebnisse wurden nach den folgenden Kriterien bewertet:

Anzahl der Pflanzen ohne

Auftreten der Erkrankung Bewertung

pro 10 Pflanzen

10/10 - 8/10 A

7/10 - 5/10 B

4/10 - 2/10 C

weniger als 1/10 D

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt:

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29U296

Tabelle 2

Verbindung Bewertung Verbindung Bewertung Verbindung Bewertung Nr. Nr. Nr.

10	A	25	A	43	B
11	A	26	A	46	B
12	A	27	A	47	B
13	A	28	B	48	A
14	A	29	A	49	A
15	A	31	B	51	B
16	A	32	B	52	A
24	A	41	B	53	A
54	R	5fl	λ
~J TI 55	IJ A	•J O 59	r\ B	Wasser	D
56	B	61	A

Versuchsergebnisse 3

Die in den Versuchsergebnissen 2 mit A bewerteten Verbindungen wurden weiter geprüft wie folgt:

Gurkenpflanzen (Art: Kinseisanto), die 2 Wochen nach der Aussaat im Gewächshaus gewachsen waren, wurden jeweils mit einer Flüssigkeit, die eine der Verbindungen in einer Konzentration von 500 ppm enthielt, besprüht. Nach etwa 3-stündigem Trocknen bei Raumtemperatur wurden flügellose Aphiden (Myzus persicae, Sulzer), die auf die mit GMV-erkrankten Gurkenpflanzen aufgesetzt worden waren und den GMV-enthaltenden Pflanzensaft aufgesogen hatten, auf die besprühten Gurkenpflanzen in einer Rate von 5 Insekten pro Pflanze übertragen. Am nächsten Tag wurden die Insekten durch Versprühen von Dichlorvos über den Pflanzen getötet. Eine Woche nach Versprühen der erfindungsgemässen Verbindung wurde die

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Wirksamkeit der Verbindung bezüglich der Hemmung des Auftretens von Viruserkrankungszeichen geprüft, indem die Anzahl von Pflanzen ohne Erkrankungszeichen pro der Anzahl besprühter Pflanzen gezählt wurde. Als Kontrolle wurde Wasser versprüht. ■ ■

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt:

Tabelle

Versuchsergebnisse für Bekämpfung von GMV auf Gurkenpflanzen,

Verbindung Nr.	Bewertung	Verbindung Nr.	Bewertung
10	B	27	B
11	B	29	B
12	A	48	A
13	A	49	A
14	B	52	A
15	A	53	A
16	A	55	A
24	A	58	B
25	A	61	B
26	B

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Claims

i-: · Dien .'Ki. · sriiv*,N · ii;;h:i:l I· AT K N VA I, V/A L 1 2. DR. WOLFGANG MÜLLER-BORE (PATENTANWALTVON 1927-1875) DR. PAUL DEUFEL. DIPL-CHEM. DR ALFRED SCHÖN, DIPLCHEM. WERNER HERTEL. DlPL.-PHYS. ZUGFl.ASSE κ 1401 -?. f.'öV. ;j Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha 8 Horidome-cho 1-chome, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo / Japan Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen Patentansprüche

1. Verwendung einer Verbindung mit der folgenden allgemeinen Formel:

R-NH-(CH₂) -[CH(OH)] -CH-[CH(OH)] _r" (CH₂J₃-H

OR¹

worin R ein n-Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, R¹ ein ',,aGsorsLoffatom oder eine Glycopyranosylgruppe, ρ eine
ganze Zahl, nämlich 1 oder 2, q eine ganze Zahl, nämlich

1 oder 2, vorausgesetzt, dass ρ + q = 3, r 1 oder

2 und s eine ganze Zahl, nämlich 0 oder 1, vorausgesetzt,
dass r + s = 1 oder 2, bedeuten, oder eines SaI-

0 3 C 0 1 9 / 0 9 5 7

t MÜNCHEN 86. 5IEULRTbTR. < POB 860 720 KADFL: MUEUOPAT · TEL. (0 89) 47 40 05 TF1 FCOPIER X KROX 400 TELEX 5-24

zes hiervon zur Bekämpfung von pflanzlichen Viruserkrankungen.

2. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz sich von einer organischen Säure ableitet.

3. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz sich von einer anorganischen Säure ableitet.

4. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit ist.

5. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 1-Desoxy-1-n-octadecylamino-D-glucit ist.

6. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 1 -Desoxy-1-n-dodecylamino-D-xylit ist.

7. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 1 -Desoxy-1-n-tetradecylamino-D-xylit ist.

8. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung 1,2-Di-desoxy-1-ndodecylamino-D-ribit ist.

9. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Hydrochlorid von 1 - Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit ist.

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10. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Gallat von 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit ist.

11. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Salicylat von 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-glucit ist.

12. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Hydrochlorid von 1-Desoxy-1-n-octadecylamino-D-glucit ist.

13. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Caffeat von 1-Desoxy-1-n-dodecylamino-D-ribit ist.

14. Verwendung einer Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Salz das Hydrochlorid von 1-Desoxy-i-n-tetradecylamino-D-ribit ist.

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