DE77226C - Verfahren zur Darstellung am Azinstickstoff alkylirter Induline - Google Patents
Verfahren zur Darstellung am Azinstickstoff alkylirter IndulineInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B17/00—Azine dyes
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Description
KAISERLICHES
In den Patentschriften Nr. 66361, Nr. 71665
und Nr. 71666 sind Verfahren zur Darstellung neuer Induline beschrieben, deren charakteristischer
Unterschied von den bisher bekannten darin liegt, dafs dieselben am Azinstickstoff
statt der allen anderen Indulinen gemeinsamen Phenylgruppe eine Alkylgruppe tragen.
Es hat sich nun gezeigt, dafs die in diesen Indulinen noch enthaltene Phenylgruppe gleichfalls
durch eine Alkylgruppe oder auch durch Wasserstoff ersetzt werden kann, ohne dafs die
Körper den Charakter von Farbstoffen "verlieren, dieselben gewinnen vielmehr gegenüber
den phenylirten Producten als basische Farbstoffe an Lebhaftigkeit der Nuance. Die Einführung
der Alkylgruppen in das Farbmolecül kann in verschiedenartigster Weise erfolgen.
So erhält man ein auf Seide wie auf tannirter Baumwolle orangeroth färbendes Indulin — im
Nachfolgenden als a-ß-Dimefhyleurhodin bezeichnet ■—, wenn man das beim Verschmelzen
der Amidoazoverbindung des p-Toluidins mit Monomethyl-a-naphtyamin sich bildende Monomethyleurhodin
— im Nachfolgenden als a-Methyleurhodin bezeichnet ·—■ mit Jodmethyl
unter Druck erhitzt (vgl. Beispiel I); ferner gelangt man zu einem rothen basischen Farbstoff,
welcher nach seiner Enstehung ein ausschliefslich am Azinstickstoff alkylirtes Eurhodin
vorstellt und im Nachfolgenden als ß-Methyleurhodin bezeichnet ist, wenn man an Stelle
einer Amidoazoverbindung des p-Toluidins (vgl. Ber. D. ehem. Ges. XVIII, S. 1119) eine
solche des Monomethyl-p-toluidins mit a-Naphtylamin verschmilzt (vgl. Beispiel II).
Der Zusammenhang der nach dem Verfahren dieser Patentschrift erhaltenen Producte mit
dem nach dem Verfahren des Haupt-Patents erhaltenen ergiebt sich aus folgenden Formeln:
I.
JV =
CH3
a- Phenyl -β- Methyleurhodin
: Indulin ΟΆΗα JV3 des Patents Nr. 66361.
: Indulin ΟΆΗα JV3 des Patents Nr. 66361.
II.
CH3 C
ct-li- Dimethyleurhodin.
HJV =
III.
= JV-/\-CH3
-JV-!
/3 - Methyleurhodin.
Beispiel I:
Darstellung des α-β-Dimethyleurhodins.
Darstellung des α-β-Dimethyleurhodins.
In eine im Wasserbad auf 90 ° C. erhitzte Lösung von 10 kg Monomethyl-a-naphtylaminchlorhydrat
in 15 kg Phenol werden 10 kg Amidoazoverbindung
des p-Toluidins eingetragen. Die Temperatur steigt nach kurzer Zeit infolge eintretender
Reaction auf 160 bis 1700 C. und
geht dann schnell wieder zurück; sobald die Temperatur der Schmelze auf 100 ° C. gesunken
ist, rührt man dieselbe zur Entfernung des Phenols in verdünnte Natronlauge ein und
wäscht das hierbei sich ausscheidende Rohproduct mehrfach mit Wasser aus. Zur Reinigung
kocht man dasselbe - mit fünfprocentiger Salzsäure, filtrirt und fällt aus den kalten Filtraten
das a-Methyleurhodin durch Zusatz von einem Fünftel Volumen Salzsäure (30 pCt. H Cl
enthaltend) als Chlorhydrat aus. Nach dem Abfiltriren der Mutterlauge prefst man den Rückstand,
löst ihn in Wasser, filtrirt und fällt die kalte Lösung mit Ammoniak. Der so erhaltene
voluminöse Niederschlag wird gewaschen und mit 500 1 einprocentiger Essigsäure angerührt;
die entstandene ro the Lösung wird filtrirt und aufgekocht, wodurch eine nahezu vollständige
Ausscheidung des a-Methyleurhodins in rein gelben Nadeln erfolgt. Das a-Methyleurhodin
zeigt somit — im Gegensatz zu dem unten beschriebenen ß-Methyleurhodin — in Bezug
auf Färbung der Salze und der Base den unbeständigen Charakter des Eurhodins und des
in der Patentschrift Nr. 66361 beschriebenen Phenyleurhodins. Zu seiner Ueberführung in
das a-ß-Dimethyleurhodin erhitzt man 10 kg
a-Methyleurhodin mit 5,5 kg Jodmethyl und 50 kg Holzgeist im Druckgefäfs zwei Stunden
lang auf 1500C bezw. so lange, bis eine Probe
des Bombeninhalts in der unten angegebenen Weise in Base übergeführt und in salzsaurem
Wasser gelöst keine Abnahme an dem durch Ammoniak fällbaren a-Methyleurhodin mehr
erkennen läfst. Der Bombeninhalt wird nach dem Erkalten filtrirt; das auf dem Filter zurückbleibende
Jodhydrat des Farbstoffes kocht man zum Zweck der Ueberführung desselben in Base mit 60 1 Alkohol auf. und giebt 6 kg
Natronlauge (35 pCt. Na O H enthaltend) hinzu. Es erfolgt vorübergehend Lösung der sich
bildenden Base, welche nach kurzer Zeit in krystallinischer Form abgeschieden ist; man
filtrirt noch warm, prefst und trocknet. Durch Umkrystallisiren aus Benzol erhält man die
Farbbase in grofsen dicken Nadeln vom Schmelzpunkt 1750 C. Die Analyse ergab für die
Formel C19 H11 N3 stimmende Zahlen. Die
Base löst sich leicht in einprocentiger Essigsäure, ebenso in verdünnter Salzsäure; concentrirte
Salzsäure bewirkt in den Lösungen der Salze keine Fällung, ebensowenig Ammoniak;
aus der mit Ammoniak versetzten Lösung fällt Kochsalz das schön krystallisirende Chlorhydrat,
durch Zusatz von Aetzalkalien zu wässerigen Lösungen der Salze entsteht ein bläulichrother
Niederschlag, welcher auf Zusatz von Chlorammonium wieder in Lösung geht; die alkoholischen Lösungen der Salze fluoresciren
intensiv grüngelb. Die Färbungen auf tannirter Baumwolle und Seide sind orangeroth.
Beispiel II:
Darstellung des ß-Methyleurhodins.
Darstellung des ß-Methyleurhodins.
10 kg des aus Diazosulfanilsäure und Monomethyl-p-toluidin
entstehenden Azofarbstoffs werden mit 50 kg Phenol im Wasserbad erhitzt Sobald die Temperatur 95° C. erreicht hat,
werden 9 kg a-Naphtylaminchlorhydrat eingetragen. Nach einiger Zeit tritt unter Steigerung
der Temperatur über ioo° C. Reaction ein; dieselbe ist als beendet anzusehen, sobald die
Temperatur unter ioo° C. sinkt.
Zur Entfernung des als Verdünnungsmittel dienenden Phenols wird die Schmelze in kalte
verdünnte Natronlauge eingerührt; die sich hierbei ausscheidende Rohfarbe wird von der
alkalischen Phenollösung getrennt und mit Wasser gewaschen, bis das Waschwasser nur
schwach alkalische Reaction zeigt. Hierauf erschöpft man den Rückstand durch Kochen
mit fünfprocentiger Salzsäure und fällt aus den erkalteten Filtraten durch Zusatz von einem Viertel
Volumen wässeriger Salzsäure (30 pCt. H Cl enthaltend) den Farbstoff aus. Der so erhaltene
Farbstoff wird zur Reinigung in der fünfzigfachen Menge kalten Wassers gelöst; die Lösung
übersättigt man mit Ammoniak, filtrirt dieselbe nach einstündigem Rühren und fällt
aus dem Filtrat den Farbstoff als hochrothen Niederschlag aus; derselbe wird geprefst und
getrocknet. Das so erhaltene Chlorhydrat ist in Wasser äufserst leicht löslich; die Lösung
desselben wird durch Ammoniak nicht verändert. Auf Zusatz von Natronlauge fällt die
Base als bläulichrother Niederschlag aus, welcher auf Zusatz von Chlorammonium sich (als Chlorhydrat)
wieder löst. Die alkoholischen Lösungen der Salze fluoresciren intensiv grüngelb, tannirte
Baumwolle und Seide nehmen den Farbstoff mit lebhafter gelbrother Farbe auf.
An Stelle des in obigem Beispiel verwendeten, aus Diazosulfanilsäure und Monomethyl-p-toluidin
entstehenden Farbstoffes können beliebige andere Amidoazoverbindungen desMonomethylp-toluidins
in gleicher Weise verwendet werden.
Claims (1)
- Pate nt-Ansprüche:i. Verfahren zur Darstellung eines am Azinstickstoff alkylirten Indulins — des a-ß-Dimethyleurhodins —, darin bestehend, dafsman an Stelle des im Patent Nr. 66361, Anspruch ι., genannten Phenyleurhodins das beim Verschmelzen der Amidoazoyerbindung des^.XoMdiris..mit Monömethyl-a-Naphtyiaminchlorhydrat entstehende a-Methyleurhodin mit Jodmethyl und Holzgeist unterDruck erhitzt.Verfahren zur Darstellung eines am Azinstickstoff alkylirten Indulins — des ß-Methyleurhodins —■, darin bestehend, dafs man an Stelle der im Patent Nr. 66361, Anspruch 1., gekennzeichneten Methode der nachträglichen Einführung der farbbildenden Methylgruppe in das Eurhodin diese gleichzeitig mit der Eurhodinbildung sich vollziehen läfst, indem man Amidoazoverbindungen des Monomethyl-p-toluidins mit ct-Naphtylaminchlorhydrat verschmilzt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE77226C true DE77226C (de) |
Family
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT77226D Expired - Lifetime DE77226C (de) | Verfahren zur Darstellung am Azinstickstoff alkylirter Induline |
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Country | Link |
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DE (1) | DE77226C (de) |
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