DE61204C - Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe aus Dehydrothiotoluidin - Google Patents
Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe aus DehydrothiotoluidinInfo
- Publication number
- DE61204C DE61204C DENDAT61204D DE61204DA DE61204C DE 61204 C DE61204 C DE 61204C DE NDAT61204 D DENDAT61204 D DE NDAT61204D DE 61204D A DE61204D A DE 61204DA DE 61204 C DE61204 C DE 61204C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dehydrothiotoluidine
- preparation
- water
- yellow dyes
- base
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 4-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)aniline Chemical compound S1C2=CC(C)=CC=C2N=C1C1=CC=C(N)C=C1 XRTJYEIMLZALBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 title claims 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 6
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- PXUQTDZNOHRWLI-QOPOCTTISA-O Primulin Natural products O(C)c1c(O)c(OC)cc(-c2c(O[C@H]3[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](CO)O3)cc3c(O)cc(O)cc3[o+]2)c1 PXUQTDZNOHRWLI-QOPOCTTISA-O 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N Nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 4
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- -1 Alkyl sulfuric acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 206010021703 Indifference Diseases 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N hydrogen bromide Chemical class Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N p-toluidine Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1 RZXMPPFPUUCRFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B49/00—Sulfur dyes
- C09B49/04—Sulfur dyes from amino compounds of the benzene, naphthalene or anthracene series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Aus Dehydrothiotoluidin und Schwefel entsteht nach A. Green Primulinbase (Berl.
Ber. XXII, 970). Je nach den angewendeten Verhältnissen entstehen jedoch zwei vollkommen
verschiedene Verbindungen. Beim Erhitzen von 2 Mol. Dehydrothiotoluidin mit 1 Mol.
Schwefel wird in überwiegender Menge' ein Körper gewonnen, der in seinen Eigenschaften
mit dem in Nitrobenzol leicht und in Alkohol schwer löslichen Product des Patentes No. 47102
von Dahl & Co. übereinstimmt. Nimmt man dagegen auf 2 Mol. Dehydrothiotoluidin 2 Mol.
Schwefel, so entsteht ein neuer Körper, der als Chrominbase bezeichnet wird und der in
der Schmelze von 2 Mol. Paratoluidin mit 2 Mol. Schwefel nicht aufgefunden werden
konnte. Derselbe unterscheidet sich von den in obigem Patent erwähnten Producten
durch den bei 340 ° liegenden Schmelzpunkt durch die beinahe vollständige Unlöslichkeit in
Nitrobenzol und durch die schwierigere Sulfirbarkeit. Zudem ist in der Primulinbase — wie
im Patent No. 51738 angegeben ist — die Hälfte, in der, Chrominbase dagegen nur ein
Viertel des vorhandenen Stickstoffes als primäre Amidogruppe nachweisbar.
Chrominbase.
Berechnet:
für C28 H18 AT4 S3:
Gesammt- JV 11,07 pCt.,
diazotirbarer N .... 2,77
Primulinbase.
Berechnet: ·
Gefunden:
10,89 pCt.,
I: 2,2OpCt.; II: 2,57 pCt.
I: 2,2OpCt.; II: 2,57 pCt.
Gefunden:
für :C28//222V4S3:
Gesammt-N 10,98 pGt.,
diazotirbarer N 5,49 -
5,75 pCt.
Die Chrominbase und deren Alkylderiyate lassen sich durch Sulfiren in werthyolle Farbstoffe
überführen.
Beim Erhitzen der Primulinbase DahJ's
mit Schwefel, entstehen Körper, die über .360°
schmelzen und eine technische y,erwer.thung wegen ihrer geringen Reactionsfähigkeit nicht
gestatten.
Darstellung der Rohproducte.
100 Theile Dehydrothiotoluidin (Schmp. 191,5°) und 27 Theile Schwefel werden etwa 8 Stunden ,auf 220° ,erhitzt und die Temperatur dann allm.älig auf 2500 gesteigert. Nach etwa 20 Stunden ist die vorher ,zähflüssige Schmelze ganz hart geworden, die Schwefelwasserstoffentw.ickelung .hört .auf und die Reaction ist beendet. Die ,gepulverte Masse kann durch Auskochen mit Nitrobenzol von geringen Verunreinigungen befreit werden. Dies ist indessen für die weitere Verarbeitung nicht nöthig, da die Nebenproducte auch durch das Sulfiren entfernt werden.
100 Theile Dehydrothiotoluidin (Schmp. 191,5°) und 27 Theile Schwefel werden etwa 8 Stunden ,auf 220° ,erhitzt und die Temperatur dann allm.älig auf 2500 gesteigert. Nach etwa 20 Stunden ist die vorher ,zähflüssige Schmelze ganz hart geworden, die Schwefelwasserstoffentw.ickelung .hört .auf und die Reaction ist beendet. Die ,gepulverte Masse kann durch Auskochen mit Nitrobenzol von geringen Verunreinigungen befreit werden. Dies ist indessen für die weitere Verarbeitung nicht nöthig, da die Nebenproducte auch durch das Sulfiren entfernt werden.
Der Körper hat die oben beschriebenen
Eigenschaften. Die Unlöslichkeit in Nitrobenzol wurde bereits hervorgehoben ; in Alkohol,
selbst bei längerem Kochen, nur spurenweise löslich, ertheilt er der Lösung eine blafsgelbe
Farbe und eine intensiv grünliche Fluorescenz, die auch bei stärkster Verdünnung bleibt.
Schwefelsäure von 66° B. giebt eine braungelbe Lösung; beim Erhitzen bis 2000 ist keine
Veränderung zu constatiren, während bei 230 bis 250° Zersetzung eintritt.
Die Ueberführung in Alkylderivate geschieht durch Erhitzen der salzsauren oder bromwasserstoffsauren
Salze mit den betreffenden Alkoholen oder durch Behandeln der Basen mit den entsprechenden Chlor- oder Bromalkylen.
Alkylschwefelsaure Salze lassen sich nicht anwenden.
Zur Methylirung z. B. erhitzt man 1 Theil
Chrominbase mit zwei Theilen Methylalkohol und Y4 Theil Salzsäure von 210B. 10 Stunden
auf 210 bis 22o°, destillirt den überschüssigen Methylalkohol ab, kocht den Rückstand
mit Wasser aus, filtrirt, preist und trocknet.
Die alkylirten Derivate theilen mit der Chrominbase die grofse Indifferenz gegen Reagentien
und Lösungsmittel.
Darstellung der Sulfosäuren.
Je nach der Menge der angewendeten rauchenden Schwefelsäure, der Temperatur und
der Dauer der Operation entstehen aus der Chrominbase verschiedene Sulfosäuren. Das
erste, auch in kochendem Wasser ganz unlösliche Einwirkungsproduct soll wegen der
rötheren Nuance der daraus darstellbaren Azofarbstoffe als Chromin R bezeichnet werden.
Ein weiteres, gelbere Nuancen lieferndes Einwirkungsproduct, das Chromin G, ist in reinem
Wasser völlig löslich, fällt aber durch geringe Mengen von Säuren oder Salzen sofort aus.
Beide Säuren geben sehr viel gelbere bezw. grünere Nuancen als das Da hl'sehe Primulin.
Zur Darstellung von Chromin R verfährt man folgendermafsen : 1 Theil Chrominbase
(Schmp. 3400) wird in 3 Theilen Schwefelsäuremonohydrat
eingerührt, die Mischung etwa 3 Stunden auf 90 bis ioo°, bis alles gelöst
ist, erwärmt und die Lösung auf 40 bis 6o° abgekühlt. Man läfst dann langsam und unter
stetem Umrühren 4 Theile rauchende Schwefelsäure von 30 pCt. Anhydridgehalt einfliefsen
und sulfurirt ungefähr 2 Stunden bei go bis 95°, bis eine mit Wasser gefällte und gut ausgewaschene
Probe sich in verdünnter Sodalösung beim Kochen leicht löst. Dabei ist ein Sodaüberschufs, worin das Salz schwer löslich
ist, zu vermeiden. Man scheidet die freie Sulfosäure durch Eingiefsen in Wasser ab, löst
sie nach dem Abfiltriren und Auswaschen in etwa 30 Theilen Wasser und 0,4 Theile
Natronlauge von 400 B. und dampft die filtrirte Farbstoff lösung zur Trockne ein. Die Lösung
läfst sich zwar leicht und vollkommen aussalzen; der Niederschlag ist aber gallertartig
und nicht filtrirbar und läfst sich noch weniger pressen.
Das Chromin G wird folgendermafsen erhalten : ι Theil Chrominbase wird bei
höchstens 300 in 4 Theile rauchende Schwefelsäure von 30 pCt. Anhydridgehalt eingetragen
und die Mischung zunächst 2 Stunden auf 60 bis 80° und dann etwa 5/i Stunden auf
90 bis ioo° erhitzt. Die Operation ist beendet, wenn die durch Wasser abgeschiedene
und nach dem Filtriren gut gewaschene Sulfosäure sich in heifsem destillirteh Wasser vollständig
löst. Die weitere Verarbeitung geschieht, wie oben beschrieben, nur wird zweckmäfsig
die freie Sulfosäure mit verdünnter Kochsalzlösung statt mit reinem Wasser gewaschen.
.
Beide Nalronsalze sind bräunlichgelbe bezw. braune Pulver, welche sich mit Wasser harzig
zusammenziehen, aber doch beim Erwärmen sichreichlich und leicht lösen. Die Lösungen sind
von dunkelgelber Farbe und fluoresciren mit zunehmender Verdünnung bräunlich- bis grünbis
grünlichviolett. Beide Farbstoffe gehen im schwach alkalischen Kochsalzbade leicht auf
die Baumwolle an, doch mufs die Flotte concentrirt gehalten werden.
Beim Sulfiren der Primulinbase Dahl's
unter denselben Bedingungen werden nur wasserlösliche Sulfosäuren erhalten, welche
kaum noch Farbkraft besitzen und Baumwolle in ganz matten Tönen anfärben.
Die Sulfosäuren der methylirten und äthylirten Chrominbasen werden nach dem für
das Chromin R angegebenen Verfahren dargestellt. Sie färben besonders Baumwolle und
Seide in schönen gelben Tönen an, und auch verdünnte Farbbäder werden fast ganz ausgezogen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe durch Behandeln der Chrominbase — des Einwirkungsproductes von 2 Mol. Schwefel auf 2 Mol. Dehydrothiotoluidin —, sowie deren Methyl- und Aethylderivate mit rauchender Schwefelsäure.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE61204C true DE61204C (de) |
Family
ID=335281
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT61204D Active DE61204C (de) | Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe aus Dehydrothiotoluidin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE61204C (de) |
-
0
- DE DENDAT61204D patent/DE61204C/de active Active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0069300B1 (de) | Flüssige Reaktivfarbstoffzubereitungen und ihre Verwendung | |
| DE3017070A1 (de) | Verfahren zur herstellung salzarmer wasserloeslicher farbstoffe | |
| DE2857698C2 (de) | Farbstofflösungen, die Gemische von Anthrachinonverbindungen enthalten sowie Herstellung und Verwendung der Farbstofflösungen | |
| EP0222697B1 (de) | Modifizierter Säurefarbstoff | |
| DE2451219C3 (de) | Verfahren zur Herstellung konzentrierter Lösungen von Farbstoffen und Farbstoffzwischenprodukten und Verwendung der Lösungen | |
| DE61204C (de) | Verfahren zur Darstellung gelber Farbstoffe aus Dehydrothiotoluidin | |
| DE2458580A1 (de) | Stabile konzentrierte loesungen sulfonsaeuregruppenhaltiger farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| EP0024677B1 (de) | Wasserlösliche Phthalocyaninverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
| DE1104090B (de) | Verfahren zur Herstellung von Kupferkomplexverbindungen von Azofarbstoffen | |
| DE2529658A1 (de) | Fluessige reaktivfarbstoffzubereitungen | |
| DE942104C (de) | Verfahren zur Herstellung metallhaltiger Azofarbstoffe | |
| DE550760C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulosederivaten | |
| DE194040C (de) | ||
| DE114974C (de) | ||
| DE2016862C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von I zu 1- und I zu 2-Metailkomplexazofarbstoffen | |
| DE1029965B (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Phthalocyaninreihe | |
| DE183117C (de) | ||
| DE976515C (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserloeslichen Sulfochloressigestersalzen von Leukokuepenfarbstoffen | |
| DE125589C (de) | ||
| DE948347C (de) | Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen der Dioxazinreihe | |
| DE66238C (de) | Verfahren zur Ueberführung tetraalkylirter Rhodamine in höher alkylirte Farbstoffe | |
| DE936396C (de) | Verfahren zur Herstellung wasserloeslicher Dibenzothiophenderivate | |
| DE964084C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kuepenfarbstoffen | |
| DE158078C (de) | ||
| DE924095C (de) | Verfahren zur Herstellung von Thioindigoverbindungen |