DE77116C - Verfahren zur Darstellung von wasserlöslichen basischen Azinfarbstoffen - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift Nr. 49844 ist ein Verfahren zur Darstellung blauer basischer Farbstoffe beschrieben worden, welches darauf beruht, dafs ι Mol. salzsaures Benzolazo-m-oxydialkylanilin mit 1 Mol. salzsaurem a-Naphtylamin bei Gegenwart eines Lösungsmittels in Reaction gebracht wird. Die Farbstoff bildung findet hierbei in der Weise statt, dafs der Öxyazokörper Anilin abspaltet und dann mit a-Naphtylamin zu einem blauen Farbstoff zusammentritt. Die in der Patentschrift beschriebenen Farbstoffe gehören sämmtlich zur Klasse der Oxazine und sind identisch mit den aus Nitroso-m-oxydimethyl- oder -diäthylanilin und a-Naphtylamin entstehenden Producten.

In diesem Falle reagirt also die Azogruppe unter Abspaltung von Anilin in demselben Sinne wie die Nitrosogruppe unter Abspaltung von Wasser.

Von Interesse war es nun, zu untersuchen, ob auch das Nitrosodimethylanilin sich durch Benzolazodimethylanilin ersetzen liefse unter Bildung von Azinen, oder ob die Azogruppe nur dann in obigem Sinne reagiren könne, wenn zu gleicher Zeit die Möglichkeit zur Bildung eines Oxazinringes gegeben wäre.

Läfst man unter denselben Bedingungen, wie sie in der oben erwähnten Patentschrift Nr. 49844' beschrieben sind, 1 Mol. salzsaures Dimethylamidoazobenzol auf 1 Mol. salzsaures a-Naphtylamin oder das salzsaure Salz einer anderen aromatischen Base einwirken, so resultiren spritlösliche unbrauchbare Farbstoffe.

Ganz andere Resultate erzielten wir dagegen, als wir salzsaures Dimethylamidoazobenzol in grofsem Ueberschufs auf eine freie aromatische Base in alkoholischer Lösung reagiren liefsen. Auf diese Weise entstehen in reichlicher Ausbeute wasserlösliche Farbstoffe.

Technisch werthvolle Prpducte haben wir bisher erhalten durch Einwirkung von salzsaurem Dimethyl- oder Diäthylamidoazobenzol auf Anilin, p-Toluidin, Diphenyl- oder Ditolylm-phenylendiamin,Phenyl-a-naphtylamin,Tolyla-Naphtylamin, Diphenyl- oder Ditolyl-ßj ß₃-naphtylendiamin, Diphenyl- oder Ditoiyl-ßj ß_t naphtylendiamin.

Gute Resultate werden dann erzielt, wenn man auf 1 Mol. derjenigen der oben genannten Basen, welche zwei Amidogruppen enthalten, 2 Mol. der alkylirten Amidoazoverbindung einwirken läfst; für die Basen mit nur einer Amidogruppe genügt dagegen schon 1Y₂ Mol. des alkylirten Amidoazokörpers.

An Stelle von Alkohol lassen sich auch andere indifferente Lösungsmittel, wie Eisessig oder Glycerin, verwenden.

Die Farbstoffe eignen sich zum Färben und Drucken auf mit Tannin vorgebeizter Baumwolle und zeichnen sich durch grofse Licht- und Alkalibeständigkeit aus.

Beispiele:

. i. 21,9 kg Phenyl-a-Naphtylamin werden in 200 kg Alkohol heifs gelöst und unter Umrühren 39 kg salzsaures Dimethylamidoazobenzol schnell eingetragen. Die Lösung wird ca. 15 bis 20 Stunden am Rückflufskühler gekocht, bis eine klare blaue Lösung entstanden ist und sich kein unverändertes Dimethylamidoazo-

ibenzol mehr nachweisen läfst. Die Schmelze, wird jetzt in ca. 5000 kg heifses Wasser gegossen, mit wenig Salzsäure angesäuert, die blaue Lösung filtrirt und der Farbstoff mit Kochsalz und Chlorzink gefällt. Im Filtrat ist Anilin und Dimethylparaphenylendiamin nachzuweisen. Will man den Alkohol und das ,,bei der Reaction abgespaltene Anilin wiedergewinnen, so macht man die Schmelze mit Natronlauge alkalisch und destillirt mit Wasserdampf.

Die als Rückstand bleibende Farbstoffbase wird durch Behandeln mit Salzsäure in das salzsaure Salz übergeführt, welches durch Umlösen und Aussalzen gereinigt wird. Der farbstoff schmilzt in heifsem Wasser leichl zuschwer löslichen Klumpen zusammen; er löst sich jedoch leicht, wenn man die trockene fein zerriebene Masse' zunächst'■ mit kaltem Wasser digerirt und dann langsam erwärmt.

2. 15,5 kg Diphenyl-ß, ß^-naphtylendiamiri' werden mit 28,9 kg salzsaurem Diäthylamido-.

„■. azobenzol zusammengerieben,"das Gemisch in' 100 kg Weinessig eingetragen und auf ioo° erwärmt, bis eine schöne blaue Lösung entstanden ist. Die Schmelze wird in viel heifsem Wasser gelöst und mit Kochsalz und Chlorzink ausgesalzen. ■

3. 26 kg Diphenyl-m-phenylendiamin mit 30 kg Glycerin und 52,3 kg «alzsaurefn Dime-•thylamidoazobenzol zum gleichmäfsigen Brei ..angerieben, werden Unter Umrühren auf 100 bis I2o° erhitzt bis eben alles Dimethylamidoazobenzol verschwunden ist. Die weitere Verarbeitung der Schmelze geschieht wie bei Beispiel i.

4. 15,5 kg Diphenyl -β, ß_g -naphtylendiamin werden mit 28,9 kg salzsaurem Dimethylamidoazobenzol und 100 kg Alkohol am Rückflufskühler erhitzt, bis eben die Farbe der Lösung durch Schmutzigbraun in Grün übergegangen ist. Dann wird die Schmelze in viel heifses Wasser gegossen, die Lösung filtrirt und aus dem Filtrat der Farbstoff durch Zusatz von Kochsalz abgeschieden. Der Farbstoff färbt tannirte Baumwolle blaugrün. Wird die Schmelze nicht rechtzeitig unterbrochen, so geht der grüne Farbstoff langsam in Blau über. ·

Dasselbe Verhalten zeigen alle anderen nach diesem Verfahren darstellbaren Farbstoffe aus Derivaten des ß_x ß₃ - Naphtylendiamins, mit Ausnahme des aus salzsaurem Dimethylamidoäzöbenzöl und o-Ditolyl-Naphtylendiamin gewonnenen Productes. Hier konnte ein grünes ' Zwischenproduct nicht in erheblicher Menge isolirt werden, sondern es bildete sich direct ein grünblau färbender Farbstoff. Die Eigenschaften der Farbstoffe hängen ganz von der Natur der in Anwendung gebrachten aromatischen Base ab und werden nur unmerklich von den verschiedenen Alkylderivaten des Amidoazobenzols beeinflufst. ■

Folgende Tabelle mag zur Uebersicht dienen:

Farbstoff aus·? .. ■ .	Färbung auf tänn. Baumwolle	Lösung in cone. ■ ■' Schwefelsäure	Lösung der freien Base in Alkohol
Anilin ,. ^..... ί	graublau . ■.!■	violett	blauroth ■'-
ο - Toluidin ............... .. .......	grau violett	stumpf blaugrün	blauroth
Diphenyl-(tolyl-)m-phenylendiamin .. ...'	grünblau	blaustichig graubraun	rothviolett
Phenyl-(tolyl-)a-Naphtylamiri . .'.■.......	blau	grasgrün	roth
Diphenyl -(tolyl -JjS1 ß4 - Naphtylendiamin..	grünblau	braun	blauroth
Diphenyl-(tolyl-^1 ß3-Naphtylendiamin..	grün bis blaugrün	braun	blauroth

Claims (1)

1. Patent-Anspru.ch: . . .

   Verfahren zur Darstellung von wasserlöslichen basischen Azinfarbstoffen durch Einwirkung von salzsaurem Dimethylamidoazob'εηζοΓ oder salzsaurem Diäthylamidoazobenzol auf Anilin-, o-Toluidin, Diphenyl-m-phenylendiamin, ο - oder ρ - Ditolyl - m - phenylendiamin, Phenyl-α,-naphtylamin, ο- oder p-Tolylr-α-Naphtylamin, Diphenyl-β, β₄-naphtylendiamin, ο- oder p-Ditolyl-ßj ß₄-naphtylendiamin, Diphenyl-ßj ß₃-naphtylendiamin, o- oderp-Ditolyl· ß[ ß₃ - naphtylendiamin, wobei das salzsaure Dialkylamidoazobenzol in solchem Ueberschufs anzuwenden ist, dafs 2 Mol. derselben auf ι Mol. eines Diamins oder 1¹J₂ Mol. desselben auf ι Mol. eines Monamins kommen.