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Verfahren zur Herstellung von Speisefetten und -ölen Die durch Oxydation
von Paraffinkohlenwasserstoffen erhältlichen Fettsäuregemische sind in ihrer Zusammensetzung
von den in Speisefetten und -öden. vorkommenden Fettsäuregemischen verschieden.
Zwar sind in ihnen ebenso wie in den natürlichen Produkten Fettsäuren der Kettenlänge
C4 bis C22, wenn auch in anderen Mengenverhältnvssen, vorhanden, indessen enthalten
sie neben den in den Naturprodukten praktisch allein gefundenen geradzahligen Fettsäuren
auch ungeradzahlige Fettsäuren. Ferner enthalten sie auch Dicarbonsäuren und außerdem
Verbindungen, die außer den Carboxylgruppen noch Sauerstoff enthalten, wie Oxy-
und Ketosäuren sowie Laktone, die alle sowohl geradzahlig als auch ungeradzahlig
sein können.
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Wenn bei der Herstellung der Fettsäuregemische von Paraffinkohlenwasserstoffen
mit verzweigt-en Ketten ausgegangen wird, liegen stets auch Fettsäuren mit verzweigten
Ketten vor. Durch die gewöhnlichen Reinigungsmaßnahmen, wie Destillation, Extraktion,
Erhitzen auf höhere Temperaturen u. dgl., lassen sich einige der erwähnten, in den
Naturprodukten
nicht vorhandenen Säuren zum Teil entfernen. jedoch enthalten auch die gereinigten
Fettsäuregemische immer noch ungeradzahlige und verzweigtkettige Fettsäuren sowie
gewisse -Mengen Dicarbonsäur-,n, Oxvsäuren, Iietosäuren und Laktone.
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@Verden aus den auf die übliche Art geriinigten Fettsäuregemischen
Speisefette oder -öle durch Veresterung leergestellt, so erhält man Erzeugnisse.
die sich als Nahrungsmittel zwar besser als die aus den ungereinigten Fettsäuregemischen
erhaltenen eignen, aber immer noch im Organismus Wirkungen hervorrufen, die bei
der Aufnahme natürlicher Sp°isefette und -öle nicht eintreten.
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Es wurde> nun gefunden, daß man synthetische Speisefette und -öle
erhalten kann. die keine un°rwünschtcn Wirkungen im tierischen und menschlichen
Organismus hervorrufen, wenn man nur solche durch Oxydation von Paraffinkohlenwasserstoffen
gewonnene und von nicht sauren -Bestandteilen weitgehend befreite Fettsäuregeinische
mit Glycerin verestert, die in an sich bekannter @t'eise durch -Behandeln mit einem
L'nterschuß von wäßrigein Alkali oder mit' Absorptionsmitteln von Dicarbonsäuren
und durch Lösungsmittel von den verz,%veigtlzettigen sowie von Oxy-und Ketosäuren
und Lakionen befreit sind. Überraschenderweise üben die in den Oxydationsprodukten
vorhandenen Fettsäuren mit ungeradzahliger. aber unverzweigter Kette praktisch keine
schädlichen Wirkungen im Organismus aus, während die Fettsäuren mit verzweigter
Kette sowie die Dicarbonsäuren erhebliche Schädigungen hervorrufen. Oxysäuren. Ketosäuren
und Laktone dürfen an sich in geringer -Menge vorhanden sein, indessen empfiehlt
es sich, auch sie möglichst vollständig zu entfernen.
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Die Dicarbonsäuren lassen sich beispielsweise leicht nach den Verfahren
der Patente 17r. .8g Q-38 und 695 Goa oder durch selektive Adsorption mittels
geeigneter fester Körper. z. B. Aluminiumoxyd oder Kieselsäuregel, entfernen. Dabei
wird gleichzeitig auch ein erheblicher Teil der vorhandenen Oxv- und Ketosäuren
entfernt. Die etwa vorhandenen Fettsäuren mit verzweigter Kette sowie die Oxv- und
Ketosäuren und Laktone werden z. E. gemäß dem Verfahren des Patents Nr.744
136 entfernt.
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Es ist auch möglich, schon von vornherein dahin zu wirken, daß sich
verzcveigtkettige Fettsäuren in dem zu veresternden Fettsäuregemisch nicht vorfinden,
indem man schon das zu ox v Bierende Parafhnkolileen«-asserstoffgeinisch von den
verzweigtkettigen Paraffinkohlenwasserstoffen (Isoparaffinen) befreit. Di°s kann
beispielsweise nach dem Verfahren des Patents 74o2gd. mit Hilfe von Lösungsmitteln
geschehen. -Man kann natürlich statt dessen auch von vornherein nur solche Paraffi
nkohlenwasserstoffgeinische für die Oxydation auswählen, die frei von Isoparaffinen
sind, beispielsweise bei mittelhohen Drucken aus Kohlenoxyd und Wasserstoff unter
Anwendung von Kobalt und Eisen enthaltenden Katalysatoren gewonnene Es sind auch
besonders gereinigte Braunkohlenparaffine, die praktisch frei von verzweigtkettigen
Bestandteilen sind. im Handel, deren Oxydationsprodukte frei von y@rzweigtkettigen
Säuren sind und mit Vorteil für das vorliegende Verfahren Verwen(I-utig finden können.
Sofern in den Paraffinkohlenwasserstoffgeinischen bz«-. dein aus diesen erhältlichen
Fettsäuregeinischen cyclische Anteile vorhanden sind. was im ai1-gcmeinen nicht
der Fall ist, «-erden diese bei den erwähnten Reinigungsmaßnahmen aus d;#n Paraffinkohlenwasserstoffen
bzw. deren Oxydationsprodukten finit entfernt.
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Die Veresterting der Fettsäuregeniisclie mit Glycerin zu Speisefetten
und -;ilen erfolgt nach den üblichen Veresterung:yerfahren. Man erhitzt beispielsweise
das Fettsäiiregemisch mit dem Glycerin unter vermindert:m Druck in Gegenwart eitles
Katalysators, wie Zinksta.ib, und reinigt die erhaltenen Ester in der für Speisefette
und -öle üblichen Weise. Dia so erhaltenen Fette können als solche oder im Gemisch
mit natürlichen Fetten und Ülen verwendet werden. 'Man kann auch dein synthetischen
Fettsäuregeinisch vor der V,resterung natürliche Fette oder i5le bz-,v. die in diesen
enthaltenen Säuren zumischen. Beispiel Ein durch katalytische Hydrierung von Kohlenoxyd
erhaltener Paraftingatsch wird in üblicher Weise mit Luft oxydiert und das Oxydationsprodukt
verseift. Die Seifen werden auf 300' erhitzt und dann die unverseiften Anteile abdestilliert.
Danach wird mit Mineralsäure gespalten und das Gemisch der freien Fettsäuren destilliert.
Die Fraktion der Fettsäuren Cl. bis C.,.: wird sodann durch Auswaschen mit verdiiniter
Natronlauge und Nachwaschen, finit Wasser von den Dicarbonsäuren und von einem Teil
der Oxv- und Ketosäuren befreit. Sodann werden die gereinigten Fettsäuren nach dein
Verfahren des Patents ;.LI 13t_) von den Fettsäuren mit verzweigten Ketten befreit.
Aus dem so gereinigtem Fettsäuregemisch wird durch Veresterung mit Glycerin ein
Speisefett erhalten.
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Zwei möglichst gleichartige Versuchshunde erhielten je ein Futter
aus 310g magerem Pferdefleisch, 310 g gelochten Kartoffeln und io#-) g des
in der beschriebenen Weise hergestellten
Fettes. Der Harn der Tiere
wurde quantitativ aufgefangen und nach dem Ansäuern mit Schwefelsäure erschöpfend
mit Äther ausgezogen, worauf der Äther verdampft wurde. Es blieb ein Gemisch von
Dicarbonsäuren und sonstigen ausgeschiedenen sauren Bestandteilen zurück in einer
Menge von 0,5 bis 1,3 g je ioo g verabreichten Fettes.
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Bei Verabreichung natürlicher Fette betrug die Menge der in entsprechender
Weise bestimmten Ausscheidungsprodukte 0,4 bis 0,8 g j e i oo g Fett. Wurde
jedoch ein Fett verabreicht, bei dessen Herstellung das in Absatz i beschriebene
- Flettsäuregemisch ohne Entfernung der verzweigtkettigen Fettsäuren, Dicarbonsäuren,
Oxy- und Ketosäuren verwendet wurde, so wurden entsprechende Ausscheidungen in Mengen
von 2,4 bis 4,49 je ioo g verabreichten Fettes festgestellt.
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Ähnliche Ergebnisse wurden bei Fütterungsversuchen an Ratten mit entsprechenden
Fetten erzielt. Hierbei wurde festgestellt, daß Ratten bei längerer Fütterung der
Fette aus den nicht so weitgehend gereinigten., durch Paraffinoxydation gewonnenen
Fettsäuregemischen gegenüber Ratten, die mit Fetten aus natürlichen oder den nach
dem beschriebenen Verfahren: gereinigten Fettsäuregemischen gefüttert wurden, im
Wachstum erheblich zurückblieben, zum Teil sogar eingingen.