DE763557C - Verfahren zur Rhodanierung von Ligninsulfonsaeuren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Rhodanierung von Ligninsulfonsäuren Es sind viele Vorschläge gemacht worden, um aus Ligninsulfonsäuren, dem Hauptbestandteil der in ungeheuren Mengen anfallenden Sulfitablaugen, durch chemische Umwandlung, Reduktion und Oxydation, Anlagerung von Halogen usw. technisch verwertbare Erzeugnisse zu erzeugen. Vor allem sind auch die verschiedensten Fällungsmittel für Ligninsulfonsäuren vorgeschlagen worden. Alle diese Vorschläge haben aber nicht ausgereicht, um für den Anfall aus Sulfitablauge eine auch nur einigermaßen befriedigende Verwendung zu finden.
• Nachdem bereits die elektrolytische Anlagerung des Rhodanrestes an die Ligninsulfonsäure zu wasserunlöslichen und technisch verwertbaren Produkten geführt hat, ist gefunden worden, daß sich auch rhodanierte Ligninsulfonsäuren, die entweder wasserunlöslich oder wasserlöslich, aber mit Säuren fällbar sind, dadurch herstellen lassen, daß man Sulfitablaugen oder Lösungen gereinigter Ligninsulfonsäuren mit Rhodansalzen versetzt und dann Halogen, zweckmäßig Chlor oder Brom, allmählich zugibt, bis das Rhodansalz weitgehend mit der Ligninsulfonsäure umgesetzt ist. Während die Halogene ohne Gegenwart von Rhodansalzen mit der Ligninsulfonsäure direkt unter Bildung von wasserlöslichen Oxydatio-ns- und Anlagerungsprodukten reagieren, wird bei Gegenwart von Rhodansalzen zuerst das Rhodan ins Freiheit gesetzt, das nun seinerseits mit der Ligninsulfonsäure reagiert. Es ist allerdings wichtig, die Zugabe des Halogens allmählich vorzunehmen, so daß niemals ein Z;'berschuß vorhanden ist. Die rhodanierten Sulfonsäuren können unmittelbar als Schädlingsbekämpfungsmittel verwendet werden. Beispiel i Durch i5o ccm Sulfitablauge mit einem Gehalt von, i i g Ligninsulfonsäure und 35 g Rhodanammonium werden unter gründlichem Rühren und Kühlung mit Wasser 70g Bromdampf mit Luft geleitet. Das Bromdampfluftgemisch wird dadurch erzeugt, daß die Luft durch eine Waschflasche mit Brom, das auf d.o bis 50° erwärmt ist, geleitet wird. Nachdem etwa die Hälfte des Broms zugegeben ist, beginnt die Ausscheidung der rhodanierten Ligninsulfonsäuren. \Tach Beendigung der Umsetzung wird das Erzeugnis abgesaugt und getrocknet. Ausbeute 12,5 g. Wie eine nähere Untersuchung zeigt, enthält das Umsetzungsprodukt kleine -?engen Polyrhodan. Um dessen Bildung durch Pu -f"terung der Lösung zu vermeiden, werden dem obengenarnnten Ansatz noch 2 ccm 250/aiges Ammoniak und io g Ammoniumacetat zugegeben. Unter diesen Bedingungen wurden 12 g praktisch polyrhodanfreie. rhodanierte Ligninsulfonsäure erhalten. Beispiel e In eine Lösung von 2o g Ammoniumrhodanid in 57,5 g ungereinigter eingedickter Sulfitablauge mit einem Trockengehalt von 26% (15 g Trockensubstanz) werden ; g Chlor mit Luft vermischt in 9 Stunden eingeleitet. Nach Beendigung der Chloreinleitung tritt eine bedeutende Viskositätssteigerung ein, gleichzeitig beginnt sich die Lösung zu trüben. Durch Zugabe von -Iethvl-. Äthyl-, Isopropy l- oder Butvlalkohol werden die Hauptmengen der rhodanierten Verbindung ausgefällt. Die -Menge der Ausfällung steigt mit Verwendung von Alkoholen in der genannten Reihenfolge, während der Schwefelgehalt bei der Ausfällung mit -Methanol am höchsten ist. Die Ausbeute an rhodanierter Ligninsulfonsäure beträgt 25 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPPL'CH: Verfahren zur Herstellung von Rhodanverbindungen der Ligninsulfonsäuren. dadurch gekennzeichnet, daß in die mit Rhodansalzen versetzten Lösungen der Ligninsulfonsäuren allmählich Halogen eingeleitet wird.