DE76262C

DE76262C - Verfahren zur Darstellung blauer beizenfärbender Farbstoffe aus Dinitroantrachinon. (3

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Publication number: DE76262C
Application number: DENDAT76262D
Authority: DE
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Anticipated expiration: 1912-06-09

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die gemäfs den Patentschriften Nr. 67102 und 72685 zu verwendenden Dinitroanthrachinone können durch Reductionsproducte ersetzt werden.

Die Ueberführung des 1 · 4¹-Dinitroanthrachinons in ein zur Farbstoffdarstellung geeignetes Reductionsproduct kann man durch gewisse Reductionsmittel, z. B. Zinnchlorür in saurer oder alkalischer Lösung, Schwefelammonium, Schwefelnatrium etc., bewirken. Ein Ueberschufs derselben, welcher zu einem wirklichen Diamidoproduct führen würde, ist jedoch zu vermeiden,' da sonst minderwerthige Farbstoffe erhalten werden; man verwendet daher zweckmäfsig nur eine etwa 3 bis 6 Atomen Wasserstoff entsprechende Menge des Reductionsmittels, so dafs nur partielle Reduction erfolgt. Man erhält auf diese Weise kein einheitliches Reductionsproduct, sondern ein Gemenge von unverändertem Dinitroanthrachinon, Diamidoanthrachinon und anderen sehr schwer abtrennbaren and daher nicht näher untersuchten Verbindungen (wahrscheinlich Nitroamidoanthrachinon), welches zur Darstellung der Farbstoffe direct geeignet ist, und zwar in höherem Mafse als die einzelnen Bestandteile desselben für sich allein.

Die Reduction kann auch in der Schwefelsäureschmelze selbst durch Zugabe eines geeigneten Reductionsmittels, z. B. Zink, Zinn, Eisen, Kohle, Schwefel etc., bewirkt werden, ähnlich wie dies für die Darstellung von Naphtazarin schon . von Roussin (Comptes rendus t. 52, p. 1033, Dingler's Polytechnisches Journal 1861, Bd. 160, S. 450, Schultz, Chemie des Steinkohlentheers, 2. Aufl., Bd. 1, S. 730) und für die Bildung von Farbstoff aus Dinitroanthrachinon schon von Liebermann (Ber. Bd. 3, S. 905) beschrieben worden ist.

Statt des 1 · 4¹-Dinitroanthrachinons kann auch rohes, durch Nitriren des Anthrachinone gewonnenes Dinitroproduct oder das in demselben enthaltene, in der Patentschrift Nr. 72685 verwendete isomere a- und i-Dinitroanthrachinon benutzt werden.

Beispiel 1.

10 kg ι · 4'-Dinitroanthrachinon werden mit ι ο kg Schwefelnatrium (Na₂ S -f- 9 aq) und 200 1 Wasser 1 bis 2 Stunden zum Kochen erhitzt. Wenn kein Schwefelnatrium mehr nachzuweisen ist, wird filtrirt, gewaschen und getrocknet. Dieses Reactionsproduct bildet ein rothes Pulver und löst sich in kalter rauchender Schwefelsäure von 23 pCt. Anhydridgehalt mit braunrother Farbe auf, in solcher von 70 pCt. schon in der Kälte mit prachtvoller grünblauer Farbe. In Schwefelsäure von 66° B. löst es sich schwer, und zwar nur beim Erwärmen mit grüner Farbe, und wird daraus mit Wasser unverändert ausgefällt.

Wird das auf diese Weise dargestellte Reductionsproduct an Stelle des 1 · 4¹ Dinitro-

Claims

anthrachinons mit rauchender und dann gewöhnlicher Schwefelsäure nach Beispiel a) oder b) der Patentschrift Nr. 67102 behandelt, indem man statt der dort vorgeschriebenen ι ο kg Dinitroanthrachinon die gleiche Menge des Reductionsproductes verwendet und im übrigen in gleicher Weise verfährt, so entstehen Farbstoffe, welche mit den aus Dinitroanthrachinon selbst dargestellten identisch sind.

Auch die intermediär durch die rauchende Schwefelsäure entstehenden wasserlöslichen Farbstoffe sind mit den entsprechenden, im Haupt-Patent beschriebenen im wesentlichen identisch, aber von gröfserem Reinheitsgrad.

Beispiel 2.

10 kg ι · 4'-Dinitroahthrachinon werden mit 10 kg Zinnchlorür, 75 kg Natronlauge von 30⁰ B. und 500 1 Wasser eine halbe bis ganze Stunde gekocht, dann die Reactionslösung angesäuert und der erhaltene Niederschlag abfiltrirt. Die weitere Verarbeitung ist die in Beispiel 1 beschriebene.

Beispiel 3.

10 kg ι ^^Dinitroanthrachinon werden mit 30 bis 50 kg Zinnchlorür, 50 kg concentrirter Salzsäure und 500 1 Wasser 1 bis 2 Stunden gekocht und das erhaltene rothe Pulver nach Beispiel 1 weiter verarbeitet. Dasselbe besitzt wie das nach Beispiel 2 erhaltene Reductionsproduct die gleichen Reactionen wie das mittelst Schwefelnatrium nach Beispiel 1 dargestellte Reductionsproduct und liefert demnach bei der weiteren Verarbeitung die gleichen Farbstoffe, wie sie nach Beispiel 1 erhalten werden.

Beispiel 4.

Die Ueberführung des a- und i-Dinitroanthrachinons in zur Darstellung der entsprechenden Farbstorfe geeignete Reductionsproducte etc. kann genau nach Beispiel 1 bis 3 erfolgen, indem man an Stelle von 10 kg 1 · 4^Dinitroanthrachinon die gleiche Gewichtsmenge der α,- bezw. &-Verbindung in Anwendung bringt. Die erhaltenen Reductionsproducte sind wie folgt charakterisirt:

Lösung in
Schwefelsäure 66° B.

Schwefelsäure von

23 pCt.
Anhydridgehalt

70 pCt. Anhydridgehalt

Alkohol Aceton Aussehen rothgelb gelb, ziegel- Stich ins rothes röthliche Pulver kermes- wie in röth- farben Alkohol braunes Pulver, beim Rei ben stark elektrisch

Sublimation

a - Reductionsproduct

l· - Reductionsproduct

in der Wärme Kälte: gelb, prachtvoll unvollkom- Wärme: roth roth men, gelbgrün.

Wasser fällt
roth wieder

schwer lös- Kälte: roth- rothbraun

lieh beim gelb,

Erhitzen mit Wärme: roth
grüner Farbe.
Wasser fällt
unverändert
wieder aus rothes Sublimat, theilweise Verkohlung

theilweise

verpuffend,

rothbraunes

Sublimat.

Die weitere Verarbeitung erfolgt nach den Angaben der Patentschrift Nr. 72685, indem man die Reductionsproducte an Stelle der dort vorgeschriebenen Dinitroverbindungen zu gleichen Gewichten verwendet, und führt zu Endproducten, welche mit den daselbst beschriebenen wesentlich identisch sind, aber einen gröfseren Reinheitsgrad besitzen.

Beispiel 5.

Führt man die Reduction in der Schwefelsäureschmelze selbst, d. i. in der Mischung von Dinitroanthrachinon mit rauchender Schwefelsäure von 40 bezw. 12 pCt. Anhydridgehalt aus, so gestaltet sich dieselbe mit der nachfolgenden Farbstoffdarstellung zu einer zusammenhängenden Operation. Es werden z. B. 10 kg 1 -4^]-Dionitroanthrachinon in 50 bis 100 kg Schwefelsäure von 12 bezw. 40 pCt. Anhydridgehalt und 1,5 kg fein gepulverter Schwefel mehrere Stunden auf 100 bis 130⁰C. erhitzt und der Farbstoff im übrigen nach Angabe des Haupt-Patentes Nr. 67102, Beispiel a), b) oder c), weiter verarbeitet. '

Die nach Beispiel 2 intermediär sich bildenden Reductionsproducte gehen bei der angegebenen Temperatur sofort in Farbstoff über, welcher mit den nach Beispiel 1 erhaltenen wasserlöslichen Farbstoffen identisch ist.

Paten τ-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung blauer beizenfärbender Farbstoffe aus Dinitroanthrachinonen, darin bestehend, dafs an Stelle ' der im

Verfahren des Haupt - Patentes verwendeten wasserlöslichen Farbstoffe hier diejenigen zur Anwendung kommen, welche entstehen, wenn man Dinitroanthrachinone — insbesondere ι · 4¹-Dio-nitroanthrachinon, a- oder (5-Dinitroanthrachinon bezw. rohes, durch Nitriren des Anthrachinone dargestelltes Dinitroanthrachinon —

a) durch Behandlung mit geeigneten Reductionsmitteln, z. B. Zinnchlorür in alkalischer oder saurer Lösung, Schwefelammonium, Schwefelnatrium etc. in partielle Reductionsproducte überführt und diese mit rauchender Schwefelsäure mehrere . Stunden bei 130⁰ C. bis zum Eintritt der Wasserlöslichkeit erhitzt, oder

b) in rauchender Schwefelsäure unter Zusatz von Zink, Zinn, Eisen, Kohle, Schwefel etc. mehrere Stunden bei 130⁰ C. bis zum Eintritt der Wasserlöslichkeit erhitzt.