DE761525C

DE761525C - Verfahren zur Herstellung von primaerem Calciumcitrat

Info

Publication number: DE761525C
Application number: DEB196730D
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dr Schneider; Paul Dr Weyland
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1942-01-10
Filing date: 1942-01-10
Publication date: 1951-05-21

Description

Verfahren zur Herstellung von primärem Calciumcitrat Die Herstellung von primärem Calciumcitrat durch Umsetzung entsprechender Mengen von Calciumcarbonat und Citronensäure in üblicher wässeriger Lösung stößt insofern auf Schwierigkeiten, als bei noch so schonendem Eindampfen der wässerigen Lösung des erhaltenen primären Calciumcitrats eine Umsetzung zu dem tertiären Salz stattfindet.
Es wurde nun gefunden, daß man primäres Calciumcitrat durch Umsetzung entsprechender Mengen von Calciumcarbonat und Citronensäure in Gegenwart beschränkter Mengen Wasser in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten kann, wenn man Calciumcarbonat mit kristallwasserhaltiger Citronensäure allein oder unter Zusatz von nur so viel Wasser umsetzt, daß das Umsetzungsgemisch einschließlich des Kristallwassergehalts der Citronensäure höchstens 25 °% Wasser enthält.
Es ist bekannt, daß aus einer Lösung, die etwa 67 % Monocalciumcitrat enthält, dieses Salz teilweise zur Abscheidung gebracht werden kann. Aus der verbleibenden Mutterlauge läßt sich aber durch Einengen kein weiteres Monocalciumcitrat abscheiden, sondern nur Dicalcium- bzw. Tricalciumcitrat. Erst wenn man die Umsetzung des Caleiumcarbonats mit der Citronensäure in Gegenwart von so wenig Wasser vornimmt, daß mindestens 5 °/oige Lösungen, berechnet auf primäres Calciumcitrat, erhalten «-erden, gelingt es, unter Zurückdrängung jeglicher livdrolvtischen Spaltung llonocalcitimcitrat in praktisch ioo°/oiger Ausbeute von ausreichendem Reinheitsgrad unter Vermeidung des AnfaIles von Mutterlauge, die ja auf keine `'eise mehr auf 1lonocalciumcitrat zu verarbeiten ist, zu erhalten.
Gegebenenfalls ist bei der Umsetzung der Citronensäure mit dem Calciumcarbonat mit einer so geringen Wassermenge auszukommen, wie sie dem Kristallwassergehalt der Citronensäure entspricht. Zweckmäßig ist es, hierbei in der Wärme zu arbeiten. Auch aus der hierbei anfallenden, auf Monocalciumcitrat bezogenen go%igen Lösung kristallisiert das primäre Calcitimcitrat in wesentlich besserer Ausbeute als aus der bekannten, etwa 670/0i-en Konzentration aus.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zweckmäßig die Mischung aus der befeuchteten Citronensäure und dem Calciumcarbonat, das in der Regel in Form von Kreide angewendet wird, in einer geeigneten 'Mischvorrichtung. z. B. einer Knetmaschine, kräftig durchgearbeitet. Hierbei entstellt zunächst eine weiche 'Masse, die nach beendigter Umsetzung in dünner Schicht auf Horden gebracht wird, auf denen sie in kristalliner Form erstarrt. Die lockere kristalline 'Masse wird dann zerkleinert und vorsichtig bei mäßigen Temperaturen zweckmäßig in einem Vakuumtrockenschrank oder Trockenschrank finit Luftumwälzung getrocknet und gesiebt. Das so erhaltene Pulver ist klar in Wasser löslich und während der Lagerung gegen Witterungseinflüsse im Gegensatz zur Citronensäure äußerst beständig. Im folgenden soll die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens an Hand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert werden: Beispiel 8,82o kg kristallwasserhaltige Citronensäure werden mit 2,ooo kg Wasser zu einem gleichmäßigen Brei in der 'Mischmaschine angeknetet und dann auf einmal finit der berechneten 'Menge von 2,ioo kg Calciuni carbonicutli praecip. album versetzt und durchgeknetet. Nach 5 bis io Minuten ist die Hauptreaktion beendet, und die Mischmaschine wird auf Horden entleert. Nach einigen Stunden ist die 'Masse auf den Horden durchkristallisiert. Sie läßt sich leicht zerkleinern und wir<' danach bei Temperaturen unterhalb, so ini Vakuumtrockenschrank "etrockiiet und dann gesiebt.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von prini:irein Calciumcitrat durch Umsetzung entsprechender Mengen von Calchinicarbonat und Citronensäure in Gegenwart beschränkter 'Mengen Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man das @a@c@umcarl>@@-nat mit kristallwasserhaltiger Citronensäure allein oder unter Zusatz von nur viel Wasser umsetzt. daß das U nisetzungsgeinisch einschließlich des Kristallwassergehalts der Citronensäure höchstens 25"/o Wasser enthält. Zur Ab-renzung des Erfindungsgegenstand: voni Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen «-orden: Chemisches Zentralblatt, 1910, 1, S.51.1.