DE75296C - Verfahren zur Darstellung von substituirten cn /Jz-Naphtylendiaminen bezw. deren Sulfosäuren - Google Patents

Description

KAISERLICHES

Patentamt:

Nach den Angaben der Patentschrift Nr. 70349 entstehen beim Erhitzen von Naphtylaminsulfosäuren mit Anilin und salzsaurem Anilin Phenylnaphtylaminsulfosäuren* In den Zusätzen zum Patente Nr. 70349 ist dieses Verfahren auf die Verwendung von o- oder p-Toluidin an Stelle des Anilins ausgedehnt worden.

Es hat sich nun gezeigt, dafs beim Erhitzen von Ci₁-Naphtylamin-ß₂ a₄-disulfosäure (ε) oder

SO»H NH,

SO₃H

Diese Fähigkeit gewisser Naphtylaminsulfosäuren, beim Erhitzen mit Anilin und salzsaurem Anilin in Diphenylnaphtylendiaminderivate überzugehen, steht offenbar im Zusammenhange mit der Metastellung der Amidogruppe zu einer Sulfogruppe, denn es gelingt nicht, aus anderen Naphtylaminsulfosäuren, die diese Metastellung der Substituenten nicht enthalten, in gleicher Weise zu substituirten Naphtylendiaminderiväten zu gelangen; dagegen lassen sich in diesem Verfahren alle a-Naphtylamin-m-sulfosäuren verwenden. Auch der einfachste Repräsentant derselben, die Ct₁-Naphtylamin-ß₂rmonosulfosäure, zeigt ein analoges Verhalten.

Beim Erhitzen dieser Säure mit p-Toluidin und salzsaurem p-Toluidin auf Temperaturen von 120 bis 13 5 ° bildet sich zunächst eine Tolylvon aj-Naphtylamin-ß₂ ß₃ a₄-trisulfosäure mit Anilin und salzsaurem Anilin nicht hur eine Phenylirung der Amidogruppe eintritt, sondern dafs hierbei gleichzeitig eine Sulfogruppe unter Abspaltung von schwefliger Säure durch die Phenylamidogruppe ersetzt wird.

Für die a-Naphtylamindisulfosa'ure (ε) läfst sich diese Reaction durch folgende Gleichung veranschaulichen:

SO_SH NHQH₅

+ N H, + SO₂ + H₂O.

NHQH

naphtylaminsulfosa'ure (s. Patent Nr. 71158). Geht man bei der Darstellung dieser Säure mit der Temperatur über 140⁰, so tritt schweflige Säure auf und man erhält Ditolylnaphtylendiamin.

Beispiel:

100 kg a-Naphtylamin - β, α₄- disulfosäure (ε) werden mit 300 kg Anilin und 100 g salzsaurem Anilin auf Temperaturen von 1.50 bis 170⁰ so lange erhitzt, bis keine schweflige Säure mehr entweicht, was etwa nach 3 bis 6 stündigem Erhitzen der Fall ist. Alsdann setzt man überschüssiges Alkali zu, treibt das Anilin im Dampfstrome ab und versetzt die alkalische Lösung mit Salzsäure. Die Diphenylnaphtylendiaminsulfosäure fällt in gelbbraunen Flocken aus;, zur Reinigung kocht man die

rohe Säure mit zwei Theilen Alkohol aus, wobei die fast unlösliche Diphenylnaphtylendiaminsulfosäure als gelbes Krystallpulver zurückbleibt. Man saugt ab und wäscht mit Alkohol nach. ■ ■

Ersetzt man im vorstehenden Beispiele das Anilin ,und salzsaure Anilin durch p-Tolüidin und salzsaures p-Toluidin, so gelangt man in analoger Weise zur Ditolyl-a, ß₂-naphtylertdiamin-a₄-sulfosäure, die mit dem Phenylderivat grofse Aehnlichkeit besitzt. Beide Säuren sind sehr schwer löslich in heifsem Wasser mit gelber Farbe, sehr schwer löslich auch in Alkohol, selbst beim Kochen, etwas mehr löslich in Eisessig. Bei Gegenwart von Natriumacetat sind die Diphenyl- und Ditolyl-a, ß₂-naphtylendiarnin-a₄-sulfosäuren in Alkohol und Eisessig ziemlich leicht löslich.

Ihre Natronsalze sind in der Wärme in Wasser leicht, in der Kälte schwer löslich. Die Lösungen derselben sind fast farblos. Aus der heifsen Lösung fällen Mineralsäuren die Ditolyl- bezw. Diphenylnaphtylendiaminsulfösäure als stark gelbgefärbte Pulver. Die Analyse . des ditolylnaphtylendiaminsulfosauren Natriums ergab einen Natriumgehalt von 5,11 pCt. (berechnet für

/NHC₁H₁ C₁₀H₅-NHC₇H₁

\SO_S Na

5,20 pCt. Na).

Beim Erhitzen von a[-Naphtylamin-ß₂-sulfosäure mit Anilin oder p-Toluidin bei Gegenwart von Salzen dieser Amine erhält man· das Diphenyl- bezw. das Di-p-tolyl-aj ß₂-naphtylendiamin; beide sind unlöslich in Wasser, leicht löslich in Alkohol.

Beim Versetzen der alkoholischen Lösungen mit concentrirter Salzsäure fallen die salzsauren Salze dieser Diamine in Form schwach gelb gefärbter Nadeln oder Blättchen aus, die bei Gegenwart von Wasser dissociiren.

Erhitzt man nach obigem Beispiel et,-Naphtylamin - ß₂ ß₃ a₄-trisulfosäure mit Anilin oder p-Toluidin bei Gegenwart von Salzen dieser Amine, so gelangt man zur Diphenyl- und zur Di~p-tolyl-Ct₁ ß.₂-naphtylendiamin-ß₃ a₄-disulfosäure; die Säuren sind in kaltem Wasser wenig mit gelber Farbe löslich und zeigen im übrigen ganz dieselben Eigenschaften wie die Monosulfosäuren.

An Stelle der salzsauren Salze der primären Amine lassen sich in dem vorstehend beschriebenen Verfahren auch andere Salze, wie die bromwasserstoffsauren, schwefelsauren, benzoesauren u. s. w., ohne Aenderung der Versuchsbedingungen verwenden.

Claims (3)

1. Patent-Ansprüche:

   ι . Verfahren zur Darstellung von in den Amidogruppen durch aromatische Reste substituirten m-Naphtylendiaminen und deren Sulfosäuren, darin bestehend j dafs man solche a-Naph.tylaminsulfosäuren, die eine Sulfogruppe in MetaStellung zur Amidogruppe enthalten, mit primären aromatischen Aminen und deren Salzen auf höhere Temperaturen erhitzt. ■ - ' '
2. 2. Die Ausführung des unter 1. geschützten Verfahrens unter Benutzung von Ct₁-Naphtylamin-ß₂-monosulfosäure, α, - Naphtylaminß₂ a₄-disulfosäure, a_x -Naphtylamin-ß₂ ß₈ ct₄-trisulfosäure.
3. 3. Die Ausführung des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Verwendung von Anilin und p-Toluidin.