DE70349C

DE70349C - Verfahren zur Darstellung von Phenylnaphtylaminsulfosäuren

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Publication number: DE70349C
Application number: DENDAT70349D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Anticipated expiration: 1912-04-02

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.-

Phenylnaphtylaminsulfosäuren sind bislang erhalten worden:

1. durch Sulfiren von Phenyl-α- oder -ßnaphtylamin;

2. durch Erhitzen von a- oder ß-Naphtolsulfosäuren mit Anilin und Anilinchlorhydrat (Patent Nr. 38424).

Aus Phenyl - α -naphtylämin erhielt Streiff (Ann. 209, S. 156 bis 160) durch Sulfiren eine Tetrasulfosäure, aus Phenyl-ß-naphtylamin eine Trisulfosäure. In der Patentschrift Nr. 53649 finden sich zwei Phenyl-ß-naphtylaminmonosulfosäu-ren beschrieben, die beim Behandeln von . Phenyl-ß-naphtylamin mit concentrirter Schwefelsäure entstehen und mit den Buchstaben A und B bezeichnet worden sind.

Bei dem zweiten Verfahren zur Herstellung von phenylirten Naphtylaminsulfosäuren aus Naphtolsulfosäuren entstehen — wie bereits in der Patentschrift Nr. 38424 angegeben ist — immer gröfsere oder geringere Mengen Phenylnaphtylamin, indem die Sulfogruppen abgespalten werden. Namentlich beim Erhitzen von a-Naphtolsulfosäuren mit Aminen ist die Ausbeute an substituirten Amidosulfosäuren nur sehr gering.

Es wurde nun gefunden, dafs beim Erhitzen von et- oder β - Naphtylaminsulfosäuren mit primären aromatischen Aminen bei Gegenwart des salzsauren Salzes des betreffenden Amins substituirte Naphtylaminsulfosäuren erhalten werden können, ohne dafs die Sulfogruppe abgespalten wird.

Alle Naphtylaminmono- und -disulfosäuren lassen sich auf diese Weise in phenylirte und tolylirte Naphtylaminsulfosäuren überführen, welche zur Darstellung von Farbstoffen Verwendung finden sollen. . Als die werthvollste dieser Sulfosäuren ist die bisher unbekannte phenylirte α-, ct₄-Naphtylaminmonosulfosä'ure erkannt worden.

Das Verfahren zur Darstellung dieser Säuren besteht ganz allgemein darin, dafs man die Naphtylaminsulfosäuren mit Anilin und salzsaurem Anilin auf Temperaturen von 100 bis i8o° erhitzt. Bei Verwendung der a-Naphtylaminsulfosäuren U₁ ß₂, a_x a.₂, U₁ a_s und der ß-Naphtylamindisulfosäuren läfst man zweckmäfsig die Reactionstemperatur nicht über 140⁰ steigen. Bei Darstellung der übrigen substituirten a-Naphtylaminsulfosäuren und der Phenyl - β - naphtylaminmonosulfosä'uren kann die Temperatur, unbeschadet der Ausbeute, eine höhere sein. Dabei hat sich gezeigt, dafs ein Zusatz von Benzoesäure häufig die Ausbeuten noch erhöht.

Beispiel. 1. Theil aj-Naphtylamin-a₄-sulfo-. säure wird mit 3,5 Theilen Anilin und 1 Theil salzsaurem Anilin etwa ι ο Stunden lang auf 160 bis 170⁰ erhitzt. Das Reactionsproduct behandelt man nach dem Erkalten mit verdünnter Salzsäure, kocht die abgeschiedene Säure mit verdünnter Sodalösung, bis der Geruch nach Anilin verschwunden ist, und filtrirt die Lösung ab. Aus dem Filtrat fällt auf Zusatz von Salzsäure die freie Phenyl-ctj-naphtylamin-a₄-sulfosäure aus. Durch Ueberführen in

das Kalksalz, Umkrystallisiren desselben und Zersetzen mit einer Säure erhält man sie in reinem Zustande. Sie krystallirt in farblosen Blättchen und ist in Wasser schwer löslich. In Natriumacetatlösung löst sie sich dagegen leicht auf. Man kann sie aus der Schmelze auch in der Weise isoliren, dafs man mit verdünnter Natronlauge versetzt und das Anilin mit Wasserdä'mpfen übertreibt. Es bleibt dann eine Lösung des Natronsalzes zurück, aus welcher durch Ansäuern die freie Phenylnaphtylaminsulfosäure abgeschieden und in der oben beschriebenen Weise weiter gereinigt werden kann.

In gleicher Weise wurden durch Erhitzen von: Ct₁ - Naphtylamin - a₃ - monosulfosäure,
O₁ - Naphtylamin - a₄ -monosulfosäure,

Ct₁ -Naptylamin-ß₂-monosulfosäure (γ-Säure

von Cleve),
u_s - Naphtylamin - ß₃ - monosulfosäure (ß-Säure

von Cleve),
U₁ - Naphtylamin-ß₄-monosulfosäure (δ-Säure von Cleve),

ß, - Naphtylamin - a₃ - monosulfosäure (y),
P₁-Naphtylamin-ß₃-monosulfosäure,
ßj - Naphtylamin - ß₄ - monosulfosäure,
ß, - Naphtylamin - a₄ - monosulfosäure,
β - Naphtylamindisulfosäure G,
ß-Naphtylamindisulfosäure R
mit 2 bis 4 Theilen Anilin und ι Theil salzsaurem Anilin die entsprechenden Phenylnaphtylaminsulfosäuren erhalten. Die Eigenschaften derselben sind in nachfolgender Tabelle zusammengestellt:

	'«ißa	In Wasser	Natronsalz ist in Wasser	Natronsalz kryställisirt in	Die Lösung des Farbstoffs aus diazotirter Benzidin- sulfondisulfosäure ist	alkalisch
	Cl₁O₃	etwas löslich	ziemlich leicht löslich	Nadeln	sauer	roth
	«i ßs	sehr schwer löslich	schwer löslich	Blättchen	roth	roth
	«lß₄	sehr schwer löslich	schwer löslich	Blättchen	roth	roth violett
Phenyl-	«1 «4	schwer löslich	ziemlich leicht löslich	Nadeln	blau	violett
naphtylamin-, monosulfo säure	ßl«S	etwas löslich	sehr leicht löslich	Nadeln, scheidet sich erst ölig ab	blau	blau
	ßl.ß»	fast unlöslich	schwer löslich	Nadeln	blau	blau
	ßlß*	fast unlöslich	schwer löslich	Blättchen	blau	blau
		schwer löslich	schwer löslich	Blättchen	. blau	blau
Phenyl- naphtylamin- disulfosäure	G	wenig löslich	etwas löslich	Blättchen	blau	blaustichig roth
R	leicht löslich; «. in verdünnter Säure schwer löslich	sehr leicht löslich	(krystallisirtes Pulver)	rothviolett	roth
löslich; in verdünnter Säure schwer löslich	leicht löslich	feinen verfilzten Nadeln	roth
—

■ Das krystallwasserhaltige Natronsalz der U₁-Phenylnaphtylamin - a₄ - sulfosäure zeigt die charakteristische Eigenschaft, schon bei Handwärme in seinem Krystallwasser zu schmelzen. Die aus der ß-Naphtylamin-a-monosulfosäure erhaltene phenylirte Amidosulfosäure stimmt in ihren chemischen und physikalischen Eigenschaften so sehr mit der Phenyl-ß-naphtylaminmonosulfosäure B des Patentes Nr. 53649 überein, dafs an. der Identität beider kaum zu zweifeln ist. Eine ähnliche Uebereinstimmung besteht zwischen der Phenyl-ß-naphtylamin-ysulfosäure und der A-Säure des Patentes Nr. 53649. Die A-Säure ist sonach als das P₁ a₃-Derivat, die B-Säure als das P₁ a₄-Derivat anzusehen, so dafs damit die Constitution dieser beiden, auf die Stellung der Sulfogruppen bislang noch nicht untersuchten Säuren A und B vollkommen klargestellt ist. Ebenso sind die nach dem Verfahren des Patentes Nr. 38424

dargestellten Phenylnaphtylatninsulfosäuren mit den aus den entsprechenden oben genannten Amidosäuren erhaltenen Producten identisch.

Claims

Patent-Anspruch:

Verfahren zur Darstellung von Phenylnaphtylaminsulfosäuren durch Erhitzen von a-Naphtylaminmonosulfosäuren (Ct₁ ß.₂, α_χ α₃, α_λ ß₃, a_l ß₄, A₁M₄), β - Naphtylaminmonosulfosäuren (β, α₃, P₁ ß₃, ßj ß₄, ß_x a₄) oder von ß-Naphtylamindisulfosäure R oder G mit Anilin und halogenwasserstoffsaurem Anilin auf höhere Temperaturen.