DE73369C

DE73369C - Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen mit m-Phenylendiamindisulfosäure

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Publication number: DE73369C
Application number: DENDAT73369D
Authority: DE
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Anticipated expiration: 1913-07-09

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Die bei der Combination von Diazoverbindungen mit der bekannten, von Post und Hardtung, Ann. 205, 104 beschriebenen m-Phenylendiaminmonosulfosäure entstehenden Producte besitzen im allgemeinen den Farbenton des Chrysoi'dins und Vesuvins, d. h. es sind gelbbraune bis tief braune Farbstoffe, deren Nuancen durch Säuren stark verändert werden. Dagegen liefert eine neuerdings dargestellte und unten näher beschriebene m-Phenylendiamindisulfosäure mit einer Reihe von Diazoverbindungen Azofarbstoffe, welche durch die Besonderheit ihrer Nuancen und sonstigen Eigenschaften von grofsem Werth für die Färberei sind. Von besonderer Bedeutung sind zunächst die Combinationen mit Anilin, Toluidin und Xylidin dadurch, dafs sie, dem Echtgelb (der Amidoazobenzoldisulfosäure) in Nuance und Färbeeigenschaften nahestehend, weit geringere Empfindlichkeit gegen Säuren zeigen als letzteres, ferner die Combination mit Primulin, welche als substantiver Baumwollfarbstoff im Gegensatz zu dem braunfärbenden, sehr säureempfindlichen Product aus der m-Phenylendiaminmonosulfosäure orangegelbe, ziemlich säurebeständige Töne liefert.

Die Darstellung der m-Phenylendiamindisulfosäure geschieht durch Einwirkung von rauchender Schwefelsäure auf das m-Phenylendiamin oder . dessen Salze, wobei die Menge des in der rauchenden Schwefelsäure enthaltenen Anhydrids so zu bemessen ist, dafs mindestens 2 Molecule des letzteren auf ι Molecül des Diamins kommen; je gröfser der Ueberschufs an rauchender Schwefelsäure ist oder je concentrirter dieselbe zur Anwendung gelangt, um so leichter ist die Sulfurirung zu Ende zu führen. So ist z. B. hierfür bei Verwendung einer rauchenden Säure, die 10 pCt. freies Anhydrid enthält, eine Temperatur von etwa 120⁰C. erforderlich, während eine /oprocentige Säure schon bei yo° C. die Sulfurirung beendet. In allen Fällen ist das Ende der Sulfurirung daran zu erkennen, dafs eine mit der Diazoverbindung des Primulins in alkalischer Lösung combinirte Probe des Sulfurirungsgemisches Baumwolle orangegelb färbt, während eine Beimengung von unverändertem m - Phenylendiamin oder dessen Monosulfosäure sich durch eine nach Braun neigende Färbung zu erkennen giebt.

Beispiel für die Darstellung der m-Phenylendiamindisulfosäure:

Darstellung der m-Phenylendiamindisulfosäure.

ι Gewichtstheil salzsaures m-Phenylendiamin wird in 5 Gewichtstheile rauchende Schwefelsäure, 40 pCt. freies Anhydrid enthaltend, unter Kühlung eingetragen; man erhitzt hierauf die Lösung zunächst einige Stunden auf ioo° C, steigert dann die Temperatur auf 120⁰C. und erhält hierbei 6 bis 10 Stunden bezw. so lange, bis eine Probe, in der oben ,angegebenen Weise geprüft, die Beendigung der Sulfurirung anzeigt. Die Masse wird nun in Eiswasser eingetragen und die Schwefelsäure auf bekannte Weise mittelst Kalkmilch entfernt. Die aus der Lösung des Kalksalzes durch Umsetzen mit kohlensaurem Natron hergestellte

Claims

Natronsalzlösung kann direct zur Farbstoffdarstellung verwendet werden. Die freie Disulfosäure läfst sich aus der durch Eindampfen stark concentrirten Lösung ihres Alkali- oder Kalksalzes durch Zusatz überschüssiger Salzsäure, Filtriren und Trocknen des gebildeten Niederschlages gewinnen. Sie stellt ein farbloses, krystallinisches, in heifsem Wasser leicht, in kaltem Wasser schwerer lösliches Pulver dar.

Die Combination der m-Phenylendiamindisulfosäure mit Diazoverbindungen geschieht entweder in essigsaurer oder in schwach alkalischer Lösung.

Beispiel I. Azofarbstoff aus Anilin und m-Phenylendiamindisulfo säure.

Eine aus. 9,3 Theilen Anilin, 27 Theilen Salzsäure, 30 pCt. HCl enthaltend, und 7 Theilen Natriumnitrit nach bekannter Methode hergestellte, möglichst concentrirte Lösung von Diazobenzolchlorid läfst man unter Rühren in eine eiskalte Lösung von 28 Theilen m-Phenylendiamindisulfosäure und 30 Theilen krystallisirtes Natriumacetat in 100 Theilen Wasser einlaufen. Nach mehrtägigem Stehen kocht man auf, sättigt die Lösung mit Kochsalz und versetzt mit etwas Salzsäure. Der abgeschiedene Farbstoff wird geprefst und getrocknet; er bildet ein orangegelbes Pulver, das sich in Wasser leicht löst ^und Wolle im sauren Bade gelb färbt. Die 9,3 Theile Anilin in diesem Beispiel können durch 10,7 Theile o- oder p-Toluidin oder durch 12,1 Theile

m-Xylidin ersetzt werden. Die so erhaltenen Farbstoffe sind alle leicht löslich und färben Wolle gelb.

Beispiel II. Azofarbstoff aus Primulin und m-Phenylendiamindisulfo säure.
Eine Lösung von 112 Theilen Primulin in Wasser wird mit 16 Theilen Natriumnitrit und 140 Theilen Salzsäure (30 pCt. H Cl enthaltend) nach bekannter Methode diazotirt und dann in eine eiskalte Lösung von 55 Theilen m - Phenylendiamindisulfosäure , 112 Theilen calcinirter Soda und 700 Theilen Wasser eingetragen.

Nach etwa 24 stündigem Rühren fällt man den Farbstoff mit Kochsalz, preist und trocknet. Derselbe stellt ein rothbraunes Pulver dar, welches ungeheizte Baumwolle orangegelb färbt.

Patenτ-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung von Azofarbstoffen aus m-Phenylendiamindisulfosäure, darin bestehend, dafs man 1 Molecül dieser Säure mit 1 Molecül einer Diazoverbindung combinirt. „
2. Die Ausführungsformen des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens, welche darin bestehen, dafs man 1 Molecül der m-Phenylendiamindisulfosäure mit 1 Molecül der Diazoverbindung des Anilins, o-Toluidins, p-Toluidins, m-Xylidins oder des Primulins combinirt.