DE131468C

DE131468C -

Info

Publication number: DE131468C
Application number: DENDAT131468D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

M 131468 KLASSE 22 d.

Durch das Hauptpatent 113893 ist der Erfinderin ein Verfahren zur Darstellung von Baumwolle direct färbenden Schwefel farbstoffen geschützt, das darin besteht, dafs man die durch Einwirkung von Chlorschwefel auf Anilin, dessen Salze, Phenol oder Kresol des Handels erhaltenen Körper auf aromatische Polyamido- oder Oxyamidoderivate (insbesondere p-Phenylendiamin, p-Amidophenol und ο · p-Diamidop'-oxydiphenylamin) reagiren Iäfst und dann die so erhaltenen Stoffe der Einwirkung von Schwefelnatrium unterwirft.

In der Patentschrift 120467 ist ferner eine Abänderung vorstehenden Verfahrens beschrieben, die darin besteht, die in der Patentschrift 113893 erwähnten Polyamido- oder Oxyamidoverbindungen theilweise durch die aequimolekularen Mengen der entsprechenden oder anderer Nitroderivate, wie. Nitrobenzol, p-Nitranilin, Oxydinitrodiphenylamin zu ersetzen.

Seitdem hat die Erfinderin beim Fortsetzen ihrer Versuche auf diesem Gebiete ermittelt, dafs man die Reactionsproducte des Chlorschwefels, anstatt sie mit dem erwähnten ο · p-Diamido-p'-oxydiphenylamin zu vereinigen, auch mit dem ο · p-Amidonitro-p'-oxydiphenylamin (das durch Vorsichtig geleitete Reduction· des ο · p-Dinitro-p'-oxydiphenylamins in wässeriger Lösung von Schwefelnatrium entsteht), mit P'P'-Dioxydiphenylamin und mit p-Amidophenyl-p'-oxy-m'-tolylamin kuppeln kann. Die Anwendung des durch das Hauptpatent. 113893 geschützten Verfahrens auf diese Körper führt zu Schwefelfarbstoffe:·), die in Wasser sehr löslich sind und für das Färben von ungeheizter Baumwolle grofsen Werth haben.

Das p-Amidophenyl-p'-oxy-m'-tolylamin Iäfst sich durch Reduction des Indophenol aus p-Phenylendiamin und o-Kresol darstellen.

Die Darstellung der Farbstoffe wird durch folgende Beispiele erläutert.

Beispiel 1.

Aus ο · p- Amid on it ro -ρ'- oxy dip he nyl-

amin.

In 100 Theile Phenol bringt man tropfenweise 200 Theile Chlorschwefel; sobald die Entwickelung von Salzsäure aufgehört hat, erhitzt man eine Stunde lang auf 150 bis i6o° und setzt dann 130 Theile ο · p-Amidonitrop'-oxydiphenylamin zu. Das homogene Gemisch, welches man nach einige Augenblicke dauerndem Umrühren erhält, wird ungefähr auf die Temperatur von 170 bis 190⁰ gebracht, die man unter beständigem Umrühren zwei bis drei Stunden lang aufrecht erhält.

*) Früheres Zusatzpatent: 120467.

Tabelle über die Eigen

	o-p-Amidonitro-p'-oxydi- phenylamin	Aussehen	Lösung in kochendem Wasser	Wässerige Lösung behandelt mit Natron lauge von 33 pCt-	Wässerige Lösung behandelt mit Schwefel- natrium von 25 pCt.	Wässerige Lösung behandelt mit einer Säure
Product aus Chlorschwefel und Phenol mit	ρ · p'-Dioxydiphenylamin	röthlich- schwarz	schwarz	geringer schwarzer Niederschlag	blau- schwarze Lösung	schwarzer Niederschlag
Product aus Chlorschwefel und Kresol mit	p-Amidophenyl-p'-oxy-m'- tolylamin	blau- .' schwarz	grün schwarz	grün schwarze Lösung	grün blaue Lösung	brauner Niederschlag
ο · p-Amidonitro-p'-oxydi- phenylamin	röthlich- , schwarz	violett schwarz	geringer schwarzer Niederschlag	bläulich- schwarze Lösung	grauer Niederschlag
ρ · p'-Dioxydiphenylamin	schwarz	schwarz blau	bläulich schwarz	violett blau	dunkel brauner Niederschlag
p-Amidophenyl-p'-oxy-m'- tolylamin	dunkel grau	grün schwarz	grün schwarz	grünlich blau	brauner Niederschlag
röthlich- schwarz	röthlich- schwarz	geringer Niederschlag violett schwarz	röthlich- schwarz	braun schwarzer Niederschlag

Alsdann setzt man 400 Theile in seinem Krystallisationswasser geschmolzenes Schwefelnatrium zu und erhitzt das Ganze im Oelbade auf 2oo°, wobei man die Masse so lange umrührt, als dies möglich ist, und ihre Innentemperatur ungefähr fünf Stunden lang auf i8o° erhält. Nach Verlauf dieser Zeit erhält man ein Product, welches trocken und spröde ist, sich in kochendem Wasser mit schwarzblauer Farbe sehr leicht löst und ungeheizte Baumwolle in schönen bläulich schwarzen Nuancen färbt, die durch Oxydation in Violettschwarz umgewandelt werden.

In diesem Beispiel kann man das Product aus Chlorschwefel und Phenol durch das entsprechende, mit Handelskresol erhaltene Product ersetzen; man gewinnt einen Farbstoff, dessen Eigenschaften denen des vorhergehenden sehr nahe kommen und dessen Hauptreactionen in der obenstehenden Tabelle erwähnt sind.

Beispiel 2.

Aus p'p'-Dioxydiphenylamin.
100 Theile Phenol werden ebenso wie im Beispiel 1 mit 200 Theilen Chlorschwefel behandelt, dann fügt man nach einstündigem Erhitzen auf ι 50⁰ 100 Theile ρ · p'-Dioxydiphenylamin zu und erhitzt unter Umrühren ungefähr drei Stunden lang auf 170⁰. Dem so erhaltenen Product, welches in Wasser und Säuren unlöslich, aber in Schwefelalkalien löslich ist, werden ι 50 Theile geschmolzenes Schwefelnatrium zugesetzt und die durch Umrühren erhaltene homogene Masse wird ungefähr fünf Stunden auf 180 bis igo° erhitzt. Man erhält eine spröde schwarze Masse, die in kochendem Wasser löslich ist und auf ungeheizter Baumwolle ein grünliches Schwarz färbt, das durch Oxydation kräftiger und schwärzer wird.

In diesem Beispiel kann man das Product aus Phenol und Chlorschwefel durch das entsprechende Product aus Kresol und Chlorschwefel ersetzen; man erhält einen Farbstoff, der dem vorigen sehr nahe kommt. Ebenso kann man das ρ · p'-Dioxydiphenylamin durch das p-Amidophenyl-p'-oxy m'-tolylamm ersetzen; die Reactionen der entsprechenden Farbstoffe sind auf der obenstehenden Tabelle angegeben.

Endlich kann man, statt direct erhaltene Diphenylamine anzuwenden, diese Amine durch

Claims

s chaft e nder erhaltenen Farbstoffe.Schwefel natrium von ίο pCt.Schwefel säure von 66 ° B.salpeterhalti- gerSchwefel- säureAu s f ä r b u ng e ηnicht ι pCt.fixirt 30 pCt. ,fixirt mit und Schv ι pCt.Jichromat eefelsäure 30 pCt.Der mit Säuren erhaltene, dann gewaschene Niederschlag ist inlöslich schwarzunlöslichschmutzig braune Lösungblau grauroth graugrünlich schwarzsehr schön violett schwarzNatronlauge von 400 B.löslich grünunlöslichbräunlich- rothe Lösunggräulich grünblau- grauglas grünblau schwarzunlöslichlöslich violett schwarzunlöslichschmutzig braune Lösungbläulich grauröthlich- grau .schwarzschwarzlöslich grünlich schwarzlöslich schwarz blauschwer löslich schwärzlich blaumahagoni farbige Lösung. violett blauröthlich- graublau schwarzviolett schwarzsehr wenig löslich grau-grünsehr löslich gräulich grünunlöslichlöslich braun- rothgrünröthlich- graugrünblau- . schwarzlöslich blauschwer löslich schwarzunlöslichröthlich- braune Lösungröthlich- grauröthlich- grauschwarzschwarz.sehr löslich grün schwarzunlöslich Reduction des entsprechenden Indophenols darstellen. Man kann folglich in jedem besonderen Falle nach Belieben zu der einen oder der anderen Methode greifen. Wenn man ein Indophenol benutzen will, so wird die Arbeitsweise in folgender Weise etwas geändert. Beispiel 3. ι 50 Theile Indophenol, das z. B. durch Oxydation eines äquimolekularen Gemisches von p-Phenylendiamin und o-Kresol dargestellt ist, trägt man in 300 Theile in kaltem Wasser gelöstes Schwefelnatrium ein, erhitzt nach einigen Stunden im Wasserbade bis zur Syrupconsistenz und setzt nun dem so erhaltenen Product die Masse zu, die man aus 200 Theilen Chlorschwefel und 100 Theilen Phenol dargestellt hat; das Gemisch wird unter Umrühren drei Stunden lang auf 1400 erhitzt. Am Schlufs setzt man 300 Theile Schwefelnatrium zu und erhitzt von Neuem drei Stunden lang auf 190°, wodurch die Trocknung der durch Umrühren homogen gemachten Masse herbeigeführt wird. Der so erhaltene Farbstoff ist in Wasser mit violettschwarzer Farbe sehr löslich. Er giebt auf ungeheizter Baumwolle eine blauschwarze Nuance, welche durch Oxydationsmittel nicht merklich verändert wird. In diesem Beispiel kann man das Product aus Chlorschwefel und Phenol durch das aus Chlorschwefel und Handelskresol erhaltene Product ersetzen und statt des Indophenols aus p-Phenylendiamin und o-Kresol das aus p-Amidophenol und Phenol erhaltene Indophenol anwenden. Die Hauptreactionen dieser Farbstoffe sind auf der obenstehenden Tabelle angegeben. Pate NT-A ν SPRU c η : Abänderung des durch Patent 113893 geschützten Verfahrens, dadurch gekennzeichnet, dafs man die Einwirküngsproducte von Chlorschwefel auf Phenol oder Kresol des Handels auf folgende substituirte Diphenylamine:

1. das durch vorsichtige Reduction von ο · p-Dinitro-p'-oxydiphenylamin in wässriger Lösung mit Schwefelnatrium erhältliche ο · p-Amidonitro-p'-oxydiphenylamin,

2. das p-Amidophenyl-p'-oxy-m'-tolylamin,

3. das ρ · p'-Dioxydiphenylamin
einwirken läist.