DE150373C

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Publication number: DE150373C
Application number: DENDAT150373D
Authority: DE

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KAISERLI

PATENTAMT.

Durch Tetrazotieren der m-Diamidophenolp-sulfosäure und Kombinieren der Tetrazoverbindung mit zwei gleichen oder untereinander verschiedenen Komponenten entstehen wertvolle Disazofarbstoffe, welche Wolle direkt in rotbraunen bis violetten Tönen anfärben, die beim Nachchromieren in dunklere, violette bezw. blauschwarze Nuancen umgewandelt werden. Dieselben besitzen ganz hervorragende

ίο Beständigkeit gegen alle bei derartigen Färbungen in Frage kommenden Agentien.

Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß man zu den gleichen Farbstoffen gelangt, wenn man die Diamidochlorbenzolsulfosäure von der Formel:

Cl

SO₃H

als Ausgangsprodukt verwendet. Diese bisher unbekannte Amidosäure entsteht z. B. durch Reduktion der in der Patentschrift 116759 beschriebenen Dinitrochlorbenzolsulfosäure. Behandelt man diese bei Gegenwart von überschüssiger Mineralsäure mit 2 Mol. Nitrit, so erhält man eine leicht lösliche, gelb gefärbte Tetrazoverbindung. Läßt man diese nun. bei Gegenwart von Sodalösung oder wäßrigem Alkali auf Azofarbstoffkomponenten, z. B. Naphthole, Naphtholsulfo- oder -carbonsäuren, Amidonaphtholsulfosäuren usw., einwirken, so erhält man nicht die dem Ausgangsmaterial entsprechenden chlorhaltigen Kombinationen, sondern Farbstoffe, welche chlorfrei und identisch sind mit denjenigen, welche aus ι Mol. tetrazotierter Diamidophenolsulfosäure und den entsprechenden Endkomponenten entstehen. In unerwarteter Weise ist somit das vorhandene Chloratom durch die Hydroxylgruppe ersetzt worden.

Beispiele: Beispiel I.

Darstellung der m-Diamidochlorbenzolsulfosäure.

10 Teile des Kaliumsalzes der Dinitrochlorbenzolsulfosäure, beschrieben in der Patentschrift 116759, werden übergössen mit 80 Teilen Salzsäure vom spez. Gew. 1,19 und nach nach mit etwa 20 Teilen granuliertem Zinn unter gutem Rühren versetzt. Unter starker Erwärmung entsteht eine gelbliche Lösung, aus der sich beim Erkalten anscheinend ein Zinnchlorürdoppelsalz der Diamidosäure in farblosen Nadeln abscheidet. Nach dem Abfiltrieren löst man den Rückstand in viel heißem Wasser, entfernt das Zinn durch Einleiten von Schwefelwasserstoff und erhält dann .,beim Abkühlen die Diamidoverbindung in farblosen Nadeln. Sie ist fast unlöslich in kaltem, ziemlich schwer löslich in.heißem Wasser und kristallisiert daraus beim Erkalten in großen farblosen Nadeln, welche anscheinend 1 Mol. Kristallwasser enthalten.

Symmetrische Disazofarbstoffe aus tetrazotierter m-Diamidochlorbenzol-

p.-sulf ο säure.

2 Moleküle

Farbe

der

wäßrigen
Lösung

Auf

Zusatz von Soda

Auf Zusatz

verd.
Mineralsäure

Nuance

der

direkten

Färbung auf

Wolle

Nuance der

nach-

chromierten Färbung

ß-Naphthol

2 · 7-Dioxynaphthalin

ι · 8 - Dioxynaphthalin-4-sulfosäure

2-Amido-5-naphthol-7-sulfosäure

m-Phenylendiamine

m-Oxydiphenylamin

violettblau
blau

blau

blaugrün
braunrot
violettrot

blau blau

blau

blaugrün

rot violett

violette
Fällung

rote Fällung

violett
rote Fällung

violette
Fällung

braun
braun

violett

rotbraun rotbraun rotbraun

blauschwarz

violettschwarz

braunschwarz

violettschwarz.

Unsymmetrische Disazofarbstoffe aus tetrazotierter m-Diamidochlorbenzolp-sulfosäure und zwei untereinander verschiedenen Komponenten X und Y.

	X =	ß-Naphthol	Farbe	Auf Zusatz von	-	blau	Auf Zusatz	Nuance	Nuance der
			der wäßrigen	oOQ-Q.		von verd. Mineral	der direkten Färbungen auf	nach- chromierten
	ct-Naphthylamin	i-Naphthol-4-	Lösung	blau		säure	Wolle	Färbungen
I.		sulfosäure	violett		blau	rötliche	braunrot	blau
	desgl.	2-Amido-5-		violett	violett	Fällung		schwarz
2.		naphthol-7-	violelettrot			rot	braunrot	rötlich
	desgl.	sulfosäure		blau	blau			schwarz
3·		Resorcin	rot			rotviolette	braunrot	schwarz
					violettrot	Fällung
	desgl.	Resorcin		violett
4-		2 ■ 7-Dioxy	rot			rötliche	braunrot	braun
	ß-Naphthol	naphthalin		grünblau	blau	Fällung		schwarz
5-	desgl.	2-Naphthol"3-	grünblau	blau		rot	braun	violett- schwarz
6.		carbonsäure	blau		blauviolett	braun	schwarz
	desgl.	Schmp. 2i6°			schwarz
7-		ß-Naphthol	blau	rotviölett	braun	blau
		m-Phenylen-			schwarz	schwarz
	ι-Naphthol-4- sultosäure	diamin
8.	desgl.	ß-Naphthol	violettblau	rot	braun	schwarz
9-			rot	orangerot	rotbraun	braun
	2-Naphthol-6-	m-Phenylen-				schwarz
10.	sulfosäure	diamin	blau	orangerot	rotbraun	blau
	2-Naphthyl-					schwarz
1 I.	amin-6-sulfo-	ß-Naphthol	rot	rote	orangerot	braun
	säure			Fällung		schwarz
	ι - Naphthyl-
*11:*	amin-4-sulfo-	violett	blaue	violettrot	schwarz.
	säure		Fällung

Sie ist leicht löslich in verdünnten Alkalien und in Natriumacetat und wird durch Zusatz von Mineralsäuren wieder aus der Lösung abgeschieden. Sie vereinigt sich noch mit Diazoverbindungen zu Farbstoffen und liefert eine gelbe, leicht lösliche Tetrazoverbindung.

Beispiel II.

Darstellung des Farbstoffs aus ι Mol. m-Diamidochlorbenzolsulfosäure und 2 Mol. ß-Naphthol.

6 Teile m - Diamidochlorbenzolsulfosäure werden unter Zusatz von etwa 15 Teilen calcinierter Soda in Wasser gelöst. Die eiskalte wäßrige Lösung wird mit etwa 45 Teilen Salzsäure vom spez. Gew. 1,19 versetzt und dann eine konzentrierte wäßrige Lösung von 3,5 Teilen Natriumnitrit unter Rühren zugegeben. Die hellbräunliche gelbe Diazolösung wird alsdann in eine eiskalte wäßrige Lösung von 35 Teilen calcinierter Soda eingegossen und dann sogleich eine Lösung von 7,5 Teilen ß-Naphthol in 6 Teilen Natronlauge von 40⁰B. und etwas Wasser hinzugegossen. Schon in der Kälte beginnt die Bildung eines roten Zwischenproduktes. Man erwärmt alsdann auf etwa 45⁰ und hält etwa 3 Stunden bei dieser Temperatur; der gebildete Endfarbstoff ist als schwärzlichgrüner Niederschlag vollständig abgeschieden. Man filtriert, wäscht mit etwas verdünnter Kochsalzlösung, preßt und trocknet.

An Stelle¹ von ß-Naphthol können, wie bereits angedeutet, die anderen hier in Frage kommenden Komponenten, wie Dioxynaph-

■ thaline, Naphtholsulfo- und -carbonsäuren, Amidonaphtholsulfosäuren usw., in gleicher Weise Anwendung finden, und zwar sowohl zur Darstellung der einfachen wie gemischten Farbstoffkombinationen.

Beispiel III.

Darstellung des Farbstoffs aus 1 Mol.

m-Diamidochlorbenzolsulfosäure, ₄-ι Mol. ß-Naphthol und 1 Mol. 2.7-Dioxynaphthalin.

Eine nach Beispiel II dargestellte und mit Soda alkalisch gemachte Tetrazolösung aus 12 Teilen m-Diamidochlorbenzolsulfosäure wird eingegossen in eine wäßrige Lösung von 7,5 Teilen ß-Naphthol in 6 Teilen Natronlauge von 40 ° B. Der Zwischenkörper scheidet sich als schwärzlicher Niederschlag" vollständig ab. Man trennt ihn zweckmäßig von der Mutterlauge durch Absaugen und gießt ihn nach dem Aufschlämmen mit etwas Wasser in eine sodaalkalische Lösung von 8 Teilen 2 · 7-Dioxynaphthalin. Zur Vollendung der Kombination erwärmt man unter Rühren 3 bis 4 Stunden auf etwa 45 °, filtriert den vollständig abgeschiedenen Farbstoff, wäscht mit etwas verdünnter Kochsalzlösung, preßt und trocknet.

Die Eigenschaften der wichtigsten, bisher dargestellten Kombinationen geben die beiden nebenstehenden Tabellen:

Claims

Patent-Anspruch :

Verfahren zur Darstellung nachchromierbarer Disazofarbstoffe der Konstitution
' = N— Chromogen

-OH

N— Chromogen
dadurch gekennzeichnet, daß man die für den Umsatz mit zwei Molekülen eines und desselben oder zweier verschiedener Chromogene bestimmte Tetrazoverbindung aus m - Diamido - ρ - chlorbenzolsulf osäure herstellt.

Berlin, gedruckt in der beichsdruckerei.