DE182852C - - Google Patents

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DE182852C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B45/00Complex metal compounds of azo dyes
    • C09B45/02Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
    • C09B45/14Monoazo compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVr 182852-KLASSE 22a. GRUPPE
in BASEL.
In der Patentschrift 171024, Kl. 12q, ist ein einfaches Verfahren zur Darstellung der im festen Zustande noch unbekannten Sulfosäuren des 1-2- und 2-1-Diazonaphtols bezw. des Naphtalin-i-2- und 2-1-diazooxydes beschrieben.
Es hat sich nun ergeben, daß die nach diesem Verfahren erhältlichen Sulfosäuren des 2-Diazo-i-naphtols mit den meisten Chromogenen sich kombinieren lassen, und daß man hierdurch zu einer Reihe chromierbarer und kupferungsfähiger Oxyazofarbstoffe gelangt, von denen sich einige namentlich durch die Lichtechtheit und prachtvoll blaue Nuance ihrer gekupferten Färbungen auszeichnen.
In den Patentschriften 145906 und 148881
wird die Darstellung einer 2-Diazo-i-naphtol-5-sulfosäure und deren Kombination mit ß-Naphtol, 2 · 7-Dioxynaphtalin und 1 · 8- Aminonaphtolsulfosäure beschrieben. Es ist zwar dort als besonders charakteristisch für die Erkennung der Umwandlung der Diazoverbindung der i-Chlor-2-naphtylamin-5-sulfosäure in die Diazonaphtolsulfosäure folgendes ausgeführt:
»und nach einiger Zeit—bei gewöhnlicher Temperatur sind einige Stunden hierzu erforderlich, bei 50 bis 600C. dagegen nur V2 Stunde — liefert diese Lösung in der Kälte mit ß-Naphtol oder Resorcin keinen Farbstoff mehr, sondern es tritt erst beim Erwärmen allmählich Kupplung ein.«
Eine Nachprüfung zeigt jedoch, daß diese Angabe nicht ganz den Tatsachen entspricht, sondern daß ebenso wie bei der nach dem Verfahren der Patentschrift 171024 erhaltenen 2-Diazo-i-naphtol"5-sulfosäure mit Resorcin usw. schon in der Kälte Kombination eintritt. Ein Unterschied der einerseits nach dem Verfahren der Patentschriften 145906 bezw. 148881 in Lösung, andererseits nach dem Verfahren der Patentschrift 171024 in fester Form gewonnenen Diazoverbindungen macht sich nur dann bemerkbar, wenn es sich um schwer kombinierende Komponenten, also nicht um Resorcin, ß-Naphtol, 2 · 7-Dioxynaphtalin und ι •8-Aminonaphtol-4-sulfosäure handelt, in welchen Fällen die festen . Diazoverbindungen, die ein sehr konzentriertes Arbeiten gestatten, noch glatt Farbstoffe liefern, während bei Verwendung der genannten Lösungen die Farbstoffbildung entweder überhaupt nicht oder doch nur sehr unvollständig erfolgt.
Vom vorliegenden Verfahren ausgeschlossen bleiben daher die bereits in den Patentschriften 145906 und 148881 beschriebenen, schon in verdünnter Lösung erhältlichen Kombinationen der 2-Diazo-i-naphtol-5-sulfosäure mit ß-Naphtol und 1 · 8-Aminonaphtol-4-sulfosäure. Dagegen bezieht sich dieser Ausschluß nicht auf die aus der 2-Diazo-i-naphtol-4-sulfosäure mit den nämlichen Azokomponenten zu gewinnenden Farbstoffe, da die 2-Diazo-i-naphtol-4-sulfosäure nach dem Verfahren der Patentschriften 145906 und 148881 nicht darstellbar ist.
Diazoverbindung
aus
Gekuppelt
mit
Aussehen .
des trockenen
Farbstoffes
Farbe
seiner Lösung
in Wasser
Farbe
seiner Lösung
auf Zusatz von
Salzsäure
2-Amirio- ι -naphtol-4-
sulfosäure
m-Aminophen öl grünschwarzes
glänzendes Pulver
dunkelbraunrot rötlichschwarzer
Niederschlag
desgl. m-Phenylen-
diamin
grünschwarzes
Pulver
dunkelbraun rotbrauner
Niederschlag
desgl. ß-Naphtol dunkelviolettes
Pulver
tiefblau braunroter
Niederschlag
desgl. ß-Oxynaphtoesäure
(F. P. 2i6° C.)
bräunlichschwarzes
Pulver
tiefblau violetter
Niederschlag
desgl. ι -5-Dioxynaphtalin schwarzes Pulver rötlichschwarz schwarzer
Niederschlag
desgl. 2-7-Dioxynaphtalin violettschwarzes
Pulver
violettschwarz rötlichschwarzer
Niederschlag
desgl. i-Amino-8-naph-
tol-3-6-disulfosäure
grünschwarzes
Pulver
violett blaurot
desgl. ι -Amino-8-naph-
,tol-4-sulfosäure
rötlichschwarzes
Pulver
blau brauner
Niederschlag
desgl. 1-3-Naphtylen-
diaminsulfosäure
grünschwarzes
Pulver
braunrot violettschwarzer
Niederschlag
2 - Amino -1 - naphtol - 5 -
sulfosäure
Resorcin bräunlichschwarzes
Pulver
braun dunkelbrauner
Niederschlag
desgl. m-Aminophenol grünschwarzes
Pulver
dunkelbraun schwarzbrauner
Niederschlag
desgl. m-Aminokresol dunkelbraunes
Pulver
dunkelbraun rotbrauner
Niederschlag
desgl. m-Phenylen-
diamin
dunkelgrün
glänzendes Pulver
dunkelgelbbraun rotbrauner
Niederschlag
desgl. ß-Naphtol blaugraues
Pulver
■ tiefblau schwarzbrauner
Niederschlag
desgl. i-Naphtol-5-sulfo-
säure
ziegelrotes Pulver violettschwarz bräunlichrot
desgl. 2-Naphtol-6-sulfo-
säure
violettschwarzes
Pulver
tiefblau ziegelrot
desgl. ß-Oxynaphtoe-
säure
dunkelblau
violettes Pulver
dunkelviolett brauner
.Niederschlag
desgl. ι -5 - D ioxynaphtalin schwarzes Pulver violettschwarz schwarzer
Niederschlag
desgl. 1 -Amino-8-naph-
tol"3-6-disulfosäure
braunschwarzes
Pulver
violett blaurot
desgl. i-Amino-8-naph-
tol-4-sulfosäure
grauschwarzes
Pulver
rotviolett schwärzlichroter
Niederschlag
Farbe
seiner Lösung
auf Zusatz von
Ammoniak
Lösung
in konzentrierter
Schwefelsäure
Nuance
aus
essigsaurem Bade
der Färbung.aul
nachchromiert
' Wolle
nachgekupfert
violett schwärzlichviolett dunkelbraun schwarz
mit Violettstich
dunkelviolettbraun
leuchtend gelbrot bräunlichrot gelblichrotbraun oliveschwarz dunkelviolettbraun
tiefblau blauviolett dunkelviolettbraun blauschwarz dunkelviolett
violettblau violettblau dunkelblauviolett blau violett
dunkelblau grünlichschwarz violettschwarz blauschwarz violettschwarz
blauviolett blauviolett dunkelviolettbraun schwärzlichviolett dunkelbräunlich-
violett
reinblau schwärzlichblau dunkelviolettblau grün dunkelblau
schwärzlich
violettblau
blauschwarz blau ' graugrün graublau
leuchtend
scharlachrot
braunrot ziegelrot grünlichbraungelb olive
dunkelblauviolett dunkelkirschrot rotbraun violettschwarz braunrot
dunkelviolett violettschwarz braun schwarz
mit Violettstich
dunkelbraunviolett
dunkelblauviolett dunkelkirschrot braun schwarz
mit Violettstich
dunkelbraunviolett
leuchtend gelbrot schwärzlichrot rotbraun bräunlichschwarz braunviolett
tiefblau blauviolett violettbraun blauschwarz violett
violettblau grünlich-
blauschwarz
dunkelbraunviolett dunkelblau violett
tiefblau violett braunviolett dunkelblau violett
reinblau violettbläu dunkelblauviolett blau violett
schwärzlichblau grünschwarz dunk el violett blaugrau violett
grünblau schwärzlich
grünblau
dunkelviolettblau grün tiefdunkelblau
blau schwärzlich
grünblau
violettblau graugrün graublau
Beispiele.
ι. In eine Lösung von 15 kg ß-Naphtol in 12 kg Natronlauge (400 Be.) und 200 1 Wasser werden 27 kg Natronsalz der 2-Diazoi-naphtol-4-sulfosäure unter Rühren eingetragen. Die Kombination beginnt sofort und ist bei gewöhnlicher Temperatur nach einigen Stunden beendet. Der sodann auf Zusatz von Kochsalz zu der erwärmten Lösung als blauschwarzer Niederschlag- ausfallende Farbstoff wird abfiltriert, gepreßt und getrocknet.
2. Unter Rühren werden 40 kg saures Natriumsalz der Aminonaphtolsulfosäure H (85 Prozent) in 500 1 Wasser erst mit 80 kg Kalkmilch (25 Prozent Ca O), dann mit 27 kg Natriumsalz der 2-Diazo-i-naphtol-4-sulfosäure vermischt. Nach Beendigung der Kombination, die etwa 24 Stunden erfordert, wird nach Verdünnen mit Wasser aufgewärmt, um allen Farbstoff in Lösung zu bringen, worauf man die dunkelrote Lösung vom überschüssigen Kalk abfiltriert. Das Filtrat heiß mit Salzsäure und Kochsalz versetzt, scheidet den Farbstoff als grünlich braunen, kristallinischen Niederschlag ab, der abfiltriert, gepreßt und getrocknet wird.
3. 32 kg Bariümsalz der 2-Diazo-i-naphtol-5-sulfosäure werden unter Rühren in eine mit 40 kg Kalkmilch (25 Prozent Ca O) versetzte Lösung von 16 kg salzsaurem m-Aminokresol in 300 1 Wasser eingetragen. Nach beendeter Kombination, die rasch verläuft, wird mit Wasser verdünnt und vom Kalk abfiltriert. Der beim Ansäuern des Filtrats mit Salzsäure ausfallende braune Niederschlag wird abfiltriert, gewaschen, in Ammoniak gelöst und zur Trockne eingedampft. In vorstehender Tabelle sind die Eigenschaften vorstehender Farbstoffe sowie einiger weiterer Kombinationen mit den Nuancen ihrer direkten, nachchromierten und gekupferten Färbungen zusammengestellt.

Claims (1)

  1. Patent-Anspruch:
    Verfahren zur Darstellung nachchromierbarer bezw. nachkupferungsfähiger o-Oxymonoazofarbstoffe, darin bestehend, daß man die 2-Diazo-i-naphtol-4-sulfosäure und 2-Diazo-i-naphtol-5-sulfosäure (bezw. deren Anhydride) in der nach dem Verfahren der Patentschrift 171024 erhältlichen Form mit Naphtolen deren Monosulfo- und Karbonsäuren, Aminonaphtolen und Sulfosäuren derselben m-Aminophenolen und m-Diaminen kombiniert, jedoch unter Ausschluß der durch die Patente 145906 bezw. 1488811 bereits geschützten Kombinationen von 2-Diazoi-naphtol-5-sulfosäure mit ß-Naphtol und ι · 8-Aminonaphtol-4-sulfosäure.
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