DE2527264C3

DE2527264C3 - Färbepräparate zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser

Info

Publication number: DE2527264C3
Application number: DE19752527264
Authority: DE
Inventors: Hasso Dipl.-Chem. Dr. 6052 Muehlheim Hertel
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-06-19
Filing date: 1975-06-19
Publication date: 1980-11-13
Also published as: DE2527264B2; DE2527264A1

Description

Mit dem Gegenstand des Patentes 24 33 232 wurden Färbepräparate zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser vorgeschlagen, die eine Diazoniumverbindung des 4-Aminodiphenylamins oder der durch Halogenatome, Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten 4-Aminodiphenylamine und erfindungskennzeichnend Borsäure enthalten. Sie sind ausgezeichnet zum Einsatz in der Eisfarbenfärberei geeignet, ergeben beim Auflösen in Wasser sofort brauchbare Entwicklungsbäder, besitzen eine gute Haltbarkeit und eine hohe Pufferkapazität wegen ihres Gehaltes an Borsäure als Puffersubstanz, die zudem eine gute Verträglichkeit mit der Diazoniumverbindung aufweist. Mit diesen neuen Präparaten wurden Nachteile von bekannten Färbepräparaten von Diazoniumverbindungen behoben, die als Puffersubstanzen beispielsweise Aluminiumsulfat oder Chrom(Ill)-acetat enthalten.

Die 4-Amino-diphenylamin-Verbindungen, deren Diazoniumverbindungen in den Färbepräparaten gemäß Patent 24 33 232 enthalten sind, besitzen einen pKa-Wert von größer als 2,5.

In weiterer Ausgestaltung der Erfindung gemäß Patent 24 33 232 wurde nun gefunden, daß allgemein Diazoniumverbindungen von aromatischen Mono- oder Diaminen mit einem pKa-Wert von größer als 2,5 für ökologisch weitgehend unbedenklich anwendbare Färbepräparate mit einem Gehalt an Borsäure eingesetzt werden können und die Färbepräparate ebenso gute färberische Eigenschaften und gute Haltbarkeit zeigen.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit Färbepräparate von Diazoniumverbindungen zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser mit einem Gehalt an Borsäure tuch Patent 24 33 232, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie die Mono- bzw. Bis-diazoniumverbindung eines aromatischen Mono- oder Diamins mit einem pKa-Wert von größer als 2,5 enthalten, wobei die Diazoniumverbindungen des 4-Amino-diphenylamins oder der durch Halogenatome, Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten 4-Aminodiphenylamine ausgeschlossen sind.

Die erfindungsgemäßen Färbepräparate enthalten das Diazoniumsalz in einer Menge von etwa 0,5 bis 2 Mol/kg und Borsäure in einer Menge von 150 bis 900 Mol-%, vorzugsweise von 300 bis 750 Mol-%, bezogen auf das Diazoniumsalz im Färbepräparat Das für die Einstellung eines besfimmten Reingehaltes unter Umständen benötigte Resteinstellmittel darf die Löslichkeit und die Beständigkeit des Di- oder Tctrazoniumsalzes nicht oder nur unwesentlich verringern.

Weiterhin können die neuen Färbepräparate ein übliches Entlaubungsmittel enthalten, wie beispielsweise nicht flüchtige, flüssige Mineralöle, beispielsweise solche, wie sie aus der deutschen Patentschrift 2 74 642 bekannt sind.

Als Diazonium- bzw. Tetrazoniumverbindungen kommen beispielsweise solche aus Chloranilinen, Anisidinen, Chlortoluidinen, Chloranisidinen, Anilin-sulfonsäuredialkylamiden, Toluidin-sulfonsäuredialkylamiden mit niederen Alkylgruppen, Anisidinsulfonsäurealkylamiden mit niederen Alkylresten und -dialkylamiden mit niederen Alkylresten, Anisidin-carbonsäureamiden, Acylaminoanilinen mit einem Acylaminorest einer aliphatischen oder aromatischen Carbonsäure, insbesondere Benzoylaminoanilinen, die noch durch Halogenatome, beispielsweise Chlor, niedere Alkyl- und/oder niedere Alkoxygruppen substituiert sein können, Amino-azobenzolen, die noch Halogenatome, wie Chlor, niedere Alkyl, niedere Alkoxy und/oder Nitrogruppen, aber auch Aminophenylaminoreste tragen können, sowie die des o-Tolidins und des o-Dianisidins in Betracht Derartige Amine mit den entsprechenden pKa-Werten sind z. B. in der schweizerischen Patentschrift 3 36 082 beschrieben. Sie können als Chloride, Hydrogensulfate, Tetrachlorozinkate, Tetrafluorborate oder Arylsulfonate vorliegen. Insbesondere seien genannt

3-Chlorbenzol-diazonium-tetrafluorborat,
4-Chlor- und 5-Chlor-2-methylbenzol-

diazonium-naphtha!in-1.5-disulfonat,
2-Methoxy-5-diäthylsulfamoyl-benzol-

diazontum-tetrachlorozinkat,
4.4'-Dichlordiphenyloxid-2-diazoniumchlorid,
2-Methoxy-5-carbamoyl-benzoldiazonium-

tetrachlorozinkat,
S-Chlor^-benzoylamino^-methylbenzol-

diazonium-tetrachlorozinkat,
4-Benzoylamino-2-methoxy-5-methyl-benzol-

diazonium-tetrachlorozinkat,
5-Benzoylamino-2.4-dimethoxy-benzol-

diazonium-chlorid,
4-Benzoylamino-2.5-dimethoxybenzol-diazonium-

tetrachlorozinkat,
2'.3-Dimethyl-azobenzol-4-diazonium-

hydrogensulfat,
4'-Phenylamino-5-äthoxy-2-methylazobenzol-

4".4-bis-diazonium-tetrachlorozinkat,
3.3'-Dimethoxydiphenyl-4.4'-bis-diazonium-

tetrachlorozinkat und
Diphenyl-bis^'-diazonium-tetrachlorozinkat.

Allgemein sind Färbepräparate von Di- bzw. Tetrazoniumverbindungen solcher Amine hervorzuheben, die der allgemeinen Formel (1), (2) oder (3)

(D

(2)

NH,

entsprechen, in welchen der Benzolkern a durch Substituenten aus der Reihe Chlor, Alkyl von 1 bis 5 C-Atomen, Alkoxy von 1 bis 5 C-Atomen, Sulfonamid, Monoalkyl-sulfonamid mit Alkyl von 1 bis 5 C-Atomen, Dialkylsulfonamid mit Alkyl von jeweils 1-5 C-Atomen, Carbonamid, Monoalkyl-carbonamid mit Alkyl von 1 —5 C-Atomen, Dialkyl-carbonamid mn. Alkyl von jeweils 1 bis 5 C-Atomen und dem Rest der Formel — N H - CO - R substituiert sein kann, in welchem R für einen Phenylrest steht, der durch Chlor, Alkyl von 1—4 C-Atomen und/oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann, oder für eins Alkylgruppe von 1 bis 4 C-Atomen steht, die Benzolkerne A und B jeweils durch 1 oder 2 gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Reihe Chlor, Alkyl von 1 — 5 C-Atomen und Alkoxy von 1 bis 5 C-Atomen substituiert sein können und A außerdem auch als Substituenten den Aminophenylamino-Rest tragen kann, sowie Ri und R₂ gleich oder verschieden sind und jedes Wasserstoff, Alkyl vor, 1 bis 5 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 5 C-Atomen bedeutet

Die Herstellung der Diazonium- bzw. Tetrazoniumsalze erfolgt nach bekannten Verfahren. Angaben hierüber finden sich z. B. in K. Holzach, Die Diazoverbindungen, Stuttgart 1947, oder in Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 3. Auflage, Band 5, Seite 786 ff. (dort auch weitere Literatur).

Die erhaltenen trockenen Diazonium- bzw. Tetrazoniumsalze werden, gegebenenfalls nach einer Mahlung, mit Borsäure und den Resteinstellmitteln in einer geeigneten Mischvorrichtung vermischt.

Als Resteinstellmittel können beispielsweise verwendet werden: Natriumsulfat, Kaliumsulfat, Magnesiumsulfat, Benzol-disulfonsaures Natrium, Naphthalin-trisulfonsaures Natrium, Dextrin.

Die neuen, erfindungsgemäßen Färbepräparate sind ausgezeichnet zum Einsatz in der Eisfarbenfärberei geeignet Sie besitzen eine sehr hohe Lagerbeständigkeit und lassen sich direkt zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbsloffen auf der Faser verwenden, ohne daß ihnen zusätzlich ein Alkalibindemittel oder eine Puffersubstanz zugegeben werden muß. Hingegen eignen sich die bekannten Präparate der russischen Patentschrift 51 868 oder deren wäßrige Lösungen wegen des Fehlens solcher Alkalibindemittel oder Puffer nicht für die direkte Verwendung in der Eisfarbenfärberei; ein weiterer Nachteil dieser bekannten Präparate ist ihr Schwermetallgehalt, der eine erhebliche Abwasserbelastung bedeutet. Aus der US-Patentschrift 19 75 409 sind weiterhin Färbepräparate bekannt, die Borax und Aluminiumsulfat als alkalibindenden Puffer enthalten, welche beim Lösen in Wasser Borsäure freimachen. Jedoch besitzen diese Färbepräparate keine allzu hohe Lagerbeständigkeil.

Kupplungskomponenten, die mit den erfindungsgemäßen Färbepräparaten zur Herstellung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser gemäß der Eisfarbentechnik eingesetzt werden können, sind die aus der Eisfarbenfärberei bekannten aromatischen kupplungsfähigen Hydroxyverbindungen, die beispielsweise in »Colour Index« unter den CI. Nrs. 37505 bis 37608 beschrieben sind. Besonders erwähnenswert sind hiervon die 2-HydΓoxynaphthalin-3-carbonsäure-arylamide.

Die mit den neuen Färbepräparaten und den entsprechenden Kupplungskomponenten der Eisfarbentechnik hergestellten Färbungen zeichnen sich durch gleichmäßige und reine Farbtöne sowie durch gute Echtheiten, insbesondere Wasch- und Lichtechtheiten, aus.

Die nachstehenden Beispiele dienen zur Erläuterung ίο der Erfindung. Die Teile sind Gewichtsteile, die Prozentangaben stellen Gewichtsprozente dar.

Beispiel 1

300 Teile S-Benzoylamino^^-dimethoxybenzol-diazoniumchlorid mit einem Reingehalt von 70%, bez. auf ein Molekulargewicht von 272, wurden zusammen mit 340 Teilen Borsäure über eine Stiftmühle in einen Doppelschneckenmischer eingemahlen. Nach der Zugabe von 500 Teilen gemahlenem wasserfreien Natriumsulfat wurde bis zur Erreichung der Homogenität gemischt Sodann wurde der Mischer entleert.
Es resultierte ein hellbraunes, in Wasser gut lösliches, pulverförmiges Färbepräparat

Zur Herstellung violetter Färbungen auf Baumwolle wurde Baumwollgewebe mit einer Lösung von 12,5 Teilen 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-phenylamid (Colour Index Nr. 37 505), 17 Teilen 32%iger Natronlauge und 5 Teilen eines handelsüblichen Färbe- und Egalisierhilfsmittels auf Basis eines Fettsäure-Eiweißabbauprodukt-Kondensats in 1000 Teilen Wasser bei einer Flottenaufnahme von 80 Gew.-%, bezogen auf das Gewebe, geklotzt. Die danach getrocknete Ware wurde nun in einem zweiten Foulard mit einem Färbebad von Raumtemperatur überklotzt (Flottenaufnahme ebenfalls 800 g pro kg Gewebe), das durch Auflösen von 81 Teilen des oben beschriebenen Färbepräparats in einer Lösung von 4 Teilen eines Polyäthylenglykoläthers in 1000 Teilen Wasser hergestellt worden war. Nach einem Luftgang von etwa einer Minute folgte eine Heißwasserpassage. Anschließend wurde wie üblich gewaschen, geseift und getrocknet.
Die erhaltenen Färbungen stehen denen mit bisher bekannten Färbepräparaten erhältlichen Färbungen in nichst bezüglich Gleichmäßigkeit des Farbtons und guter Echtheiten nach.

Wird an Stelle von 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-phenylamid 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-(2'-methyl-phenyl)-amid verwendet, so ist die erhaltene, ebenfalls lichtechte Violettfärbung etwas rotstichiger.

Beispiel 2

500 Teile 4-ChIor-2-methyl-benzol-diazonium-naphthalin-1.5-disulfonat wurden in einen Doppelschneckenmischer eingemahlen und dort mit 210 Teilen gemahlener Borsäure und 340 Teilen gemahlenem Naphthalintrisulfosaurem Natrium vermischt.

bo Zur Herstellung einer Rotfärbung auf Baumwollgarn wurden 50 Teile vorgcnci/tes Baumwollgarn zunächst 30 Minuten lang in einem ca. 30⁰C warmen Bad behandelt, das durch Anrühren von 5 Teilen 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(4'-methoxy-2'-methyl-phe-

nyl-l')-amid in 6 Teilen Äthanol, Auflösen durch Zugabe von 3 Teilen 33%iger Natronlauge, 7,5 Teilen Wasser von 4O⁰C sowie 5 Teilen 33%igen Formaldehyds und Eingießen in ein Gemisch aus 1000 Teilen Wasser, 13

Teilen 33%iger Natronlauge und 5 Teilen eines Fettsäure-Eiweißhydrolysat-Kondensats bereitet wurde. Das Baumwollgarn wurde aus dem Bad genommen und nach der Entfernung des Flottenüberschusses durch Abschleudern in ein Entwicklungsbad gebracht, das aus 6,2 Teilen des oben beschriebenen Färbepräparats, 3 Teilen eines üblichen Färbereihilfsmittels und 1000 Teilen Wasser bestand. 30 Minuten lang wurde es darin gut bewegt und sodann wie üblich gespült heiß und kochend geseift, klargespült und getrocknet

Beispiel 3

500 Teile 4-Benzoylamino-2.5-dimethoxybenzol-diazonium-tetrachlorozinkat mit einem Reingehalt von 72 Gew.-%, bez. auf ein Molekulargewicht von 300, wurden in einen Mischer eingemahlen und dort mit 300 Teilen Borsäure und 200 Teilen Dextrin vermischt.

Zur Herstellung einer Blaufärbung auf Baumwollgarn wurde eine vorgenetzte Kreuzspule mit 500 Teilen Baumwollgarn in einem Färbeapparat zunächst mit 5000 Teilen einer Färbeflotte behandelt, die 12,5 Teile 2-Hydroxynaphthalin-3-carbonsäure-(4'-chlor-phenyl-1 ')-amid, 68 Teile 32%ige Natronlauge, 6 Teile 33%igen Formaldehyd und 15 Teile eines üblichen Schutzkolloids enthielt Nach 30 Minuten wurde diese Flotte abgepumpt und 8 Minuten lang mit einer Lösung von 150 Teilen Natriumchlorid und 5 Teilen Natronlauge 33%ig in 5000 Volumenteilen Wasser zwischengespült. Nach dem Abpumpen dieses Bades wurde 30 Minuten lang mit einem Färbebad aus 32 Teilen des oben beschriebenen Färbepräparats und 8 Teilen eines üblichen Hilfsmittels in 5000 Teilen Wasser behandelt und anschließend wie üblich gespült, heiß und kochend geseift, klargespült und getrocknet.

Beispiel 4

Man arbeitete wie in Beispiel 3, verwendete aber 300

TeDe 4-Benzoylamino-2-methoxy-5-methylbenzol-diazonium-tetrachlorozinkat mit einem Reingehak von 70%, bez. auf ein Molekulargewicht von 256, 200 Teile Borsäure und 500 Teile Natriumsulfat

Zur Herstellung einer Violettfprbung auf Baumwollgarn wurde wie in Beispiel 3 beschrieben gearbeitet, nur ίο daß im 2. Färbebad 48 Teile des wie oben hergestellten Färbepräparats eingesetzt wurden.

Beispiel 5

Durch Vermischen von 2'3-Dimethyl-azobenzol-4-diazonium-hydrogensulfat mit Borsäure wurde ein Färbepräparat bereitet das in 1000 Teilen 400 Teile Diazoniumsalz, bez. auf Molekulargewicht 225, enthielt Zur Herstellung einer Bordofärbung arbeitete man

wie in Beispiel 2, nur daß im Entwicklungsbad 2,2 Teile des oben beschriebenen Färbepräparats eingesetzt

wurden. . . ,

Beispiel 6

Man bereitete aus 4'-Phenylamino-5-äthoxy-2-methyl-azobenzol-4",4'-bis-diazonium-tetrachlorzinkat, Borsäure, Magnesiumoxid und Dextrin, wie in den vorhergehenden Beispielen angegeben, ein Färbepräparat, das 20,5% Diazoniumsalz, bez. auf ein Molekulargewicht von 361, 0,25% Magnesiumoxid und 15% Borsäure enthielt.

Zur Herstellung einer Schwarzfärbung auf Baumwollgewebe arbeitete man wie in Beispiel 1 angegeben, wobei im Grundierungsbad 17,5 Teile 2-Hydroxy-naphthalin-3-carbonsäure-phenylamid und 23,5 Teile 33%ige Natronlauge eingesetzt wurden und das Entwicklungsbad 68 Teile des oben beschriebenen Färbepräparats enthielt.

Claims

Patentansprüche:

1. Färbepräparate von Diazoniumverbindungen zur Erzeugung von wasserunlöslichen Azofarbstoffen auf der Faser mit einem Gehalt an Borsäure nach Patent2433232, dadurch gekennzeichnet, daß sie die Mono- bzw. Bis-diazoniumverbindung eines aromatischen Mono- oder Diamins mit einem pKa-Wert von größer als 2,5 enthalten, wobei die Diazoniumverbindungen des 4-Amino-diphenylamins oder der durch Halogenatome, Alkylgruppen mit 1 bis 5 C-Atomen oder Alkoxygruppen mit 1 bis 5 C-Atomen substituierten 4-Aminodiphenylamine ausgeschlossen sind.

2. Färbepräparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Diazoniumverbindung ein Benzoylamino-benzoldiazoniumsalz enthalten.