JPS5858475B2 - センイジヨウニミズフヨウセイノ アゾセンリヨウオセイゾウスルタメノセンシヨクチヨウセイブツ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維上に水不溶性アゾ染料を製造する為の改善
された染色調製物に関する。

耐染々色工業に於て使用されるジアゾニウム化合物の染
色調製物は多くの場合緩衝物質を含んでおり、これは下
漬は物によって顕色浴へもち込まれたアルカリ金属を結
合し、染料形成に最適なｐＨ−値を保持する。

このような調製物は水に溶解すると直ちに有用な顕色浴
を生じる。

このような緩衝物質には所望のｐＨ−範囲に於ける高い
緩衝能の他にジアゾニウム塩との良好な相容性が要求さ
れ、このジアゾニウム塩の溶解性は全く減少さるべきで
はないか又は僅かにしか減少さるべさでない。

殊にその分解は溶液中及び貯蔵の際に促進されてはなら
ない。

耐染々色工業に於て使用されるジアゾニウム調製物の為
にしばしば用いられる緩衝物質は硫酸アルミニウムであ
る。

しかし４−アミンジフェニルアミン及びそのメトキシ誘
導体からのジアゾニウム化合物（カラーインデックス、
Ｃ，１，Ａ３７２４０．３７２５０，３７２５５参照）
−これはそれによって達成される非常に堅牢な青色色調
の故に重要である−に対してこの物質の使用は適当でな
い。

というのはこのジアゾニウム塩のカップリングの際の最
適のｐＨ−値は約８であるからである。

この場合水溶性のクロム−（ＩＩＩ）一塩、殊にクロム
−帥−アセテートを使用するのが好ましい（ドイツ国特
許第６９６３６２号明細書及びダブリュー・ヒース、メ
リアンド・テキスタイルベリヒテ： Ｗ、 Ｈｅｅｓ
、Ｍｅｌ Ｉ １ａｎｄ Ｔｅｘｔ ｉ Ｉｂｅｒｉｃ
ｈｔｅ、３０．１９４９．５２６参照）。

その染色特性及びその安定性の点でこれらの生成物は実
際の要求を満たす。

しかし労働医学的及び生態学的な観点からは満足すべき
ものではない。

強く飛散するクロム−＠）−アセテートの皮ふ及び粘膜
刺激作用の故にそれの処理、殊に重さを測ることや溶解
させることは非常に厄介で健康に悪い。

使用した全部のクロム−（血は排水中に達し、その処理
設備が全く存在しない場合には一般に既に重金属塩で強
く負荷されていてそれ以上の負荷はもはや不可能と思わ
れる河川に入る。

本発明者はａ）耐染々色工業で使用されている芳香族の
、２．５より大きいｐＫａ−値を有するモノ−又はジア
ミンのジアゾニウム−又はテトラゾニウム化合物並びに
ｂ）はう酸を含む染色調製物はこれらの欠点を示さない
ことを見出した。

本発明による染色調製物は良好な染色特性並びｌこ良好
な安定性を有し、性態学的ｌこ十分Ｉこ危険がない。

その他の利点はほぼ２，５倍大きいほう酸の緩衝能であ
り、従って使用する緩衝剤量は対応して低くてよいこと
である。

本発明による染色調製物はアゾニウム塩を約０．５〜２
モル／Ｋｐの量で含み、はう酸を１５０〜９００モルφ
、殊（こ３００〜７５０モル％（使用するアゾニウム塩
に対して）の量で含む。

一定の純含量の調整の為ｌこ事情により必要とされる残
余調整剤はアゾニウム塩の溶解性及び安定性を全く又は
僅かな程度（こしか減少してはならない。

更Ｉここの新規な染色調製物は通常の除塵剤、例えば非
揮発性の液状鉱油、例えばドイツ特許第２７４６４２号
明細書から公知のもの、を含んでいてもよい。

ジアゾニウム−若しくはテトラゾニウム化合物としては
例えば以下のものが挙げられる：クロルアニリン、アニ
シジン、クロルトルイジン、クロルアニシジン、アニリ
ン−スルホン酸ジアルキルアミド、トルイジン−スルホ
ン酸ジアルキルアミド（低級アルキル基を有する）、ア
ニシジンスルホン酸アルキルアミド（低級アルキル基を
有する及び−ジアルキルアミド（低級アルキル基を有す
る）、アニシジン−カルボン酸アミド、アシルアミノア
ニリン（脂肪族又は芳香族のカルボン酸のアシルアミノ
基を有する）、殊Ｉこベンゾイルアミノアニリン（更Ｉ
こハロゲン原子、例えばクロル原子、低級アルキル基及
び／又は低級アルコキシ基によって置換されていてもよ
い）、アミノアゾペンゾール（更にハロゲン原子、例え
ばクロル原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基及び
／又はニトロ基（こより又アミノフェニルアミノ基によ
り置換されていてもよい）からなるもの、並びｌこ〇−
トルイジン及び０−ジアニシジンからのもの。

相当するｐＫａ−値を有するこの様なアミンは例えばス
イス特許第３３６０８２号明細書ｆこ記載されている。

これらアミンはクロリド、硫酸水素塩、テトラクロル亜
鉛酸塩、テトラフルオル硼酸塩又はアリールスルホネー
トとして存在できる。

殊（こ以下のものが挙げられる：３−クロル−ベンゾ−
ルージアゾニウム−テトラフルオル硼酸塩４−クロル−
及び５−クロル−２−メチル−ベンゾ−ルージアゾニウ
ム−ナフタリン−１，５−ジスルホネート、２−メトキ
シ−５−ジエチルースルファモイルーペンゾールージア
ゾニウムーテトラクロル亜鉛酸塩、４．４’−ジクロル
−ジフェニルオキシド２−ジアゾニウムクロリド、２−
メトキシ−５−カルバモイル−ベンゾ−ルージアゾニウ
ム−テトラクロル亜鉛酸塩、５−クロル−４−ベンゾイ
ルアミノ−２−メチルベンゾ−ルージアゾニウム−テト
ラクロル亜鉛酸塩、４−ベンゾイルアミノ−２−メトキ
シ−５−メチル−ベンゾ−ルージアゾニウム−テトラク
ロル亜鉛酸塩、５−ベンゾイルアミノ−２，４−ジメト
キシ−ベンゾ−ルージアゾニウム−クロリド、４−ベン
ゾイルアミノ−２，５−ジメトキシ−ベンゾ−ルージア
ゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩、２ｒ３−ジメチル−
アブベンゾ−ルー ４−ジアゾニウム−硫酸水素塩 ４
＃−フェニルアミノー５−エトキシ−２−メチル−ア
ゾベンゾ−ルー４．′４−ビスージアゾニウムーテトラ
クロル亜鉛酸塩、３．３’−ジメトキシ−ジフェニル−
４，４′−ビス−ジアゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩
及びジフェニル−ビス−４，４′−ジアゾニウム−テト
ラクロル亜鉛酸塩。

本発明ｔこよる染色調製物中に含まれているジアゾニウ
ム化合物としては更ｆこ４−アミノジフェニルアミンや
その置換生成物のジアゾニウム化合物が重要である。

４−アミノジフェニルアミンのジアゾニウム化合物とし
ては殊ｆこジアゾニウムクロリド、−プロミド又は−ス
ルフアートが使用される。

置換生成物としてはハロゲン原子、例えばフルオル−、
クロ火、−又はブロム−原子、１〜５個の炭素原子を有
するアルキル基、例えばメチル−又はエチル基、１〜５
個の炭素原子を有するアルコキシ基、例えばメトキシ−
、エトキシ−又はプロポキシ−基ｆこより置換された４
−アミノジフェニルアミノ、殊に４−アミノ−３−メト
キシジフェニルアミン並びに４−アミノ−４７−メトキ
シジフェニルアミンが使用される。

この関係に於て下記一般式 （式中Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同−又は異っており
、夫々水素−又はクロル−原子又は１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基、１〜４個の炭素原子を有するアル
コキシ基を表わし、〜→はクロリド−、プロミド−又は
スルファ−トン２−アニオンである） で示されるジアゾニウム塩を含む染色調製物が殊に優れ
ている。

Ｘ（−）は前に挙げた他のアニオンの１つであってもよ
い。

このような本発明（こよる染色調製物は例えば以下の工
業的に重要な組成を有することができる：２８、％４’
−メトキシージフェニルアミン＝４−ジアゾニウムクロ
リド ４０φ はう酸 ２８％ デキストリン 残 余 無機随伴物質； 又は２８％４’−メトキシ−ジフェニルアミン−４−ジ
アゾニウムクロリド、 はう酸 デキストリン 無機随伴物質； ３−メトキシ−ジフェニルアミン −４−ジアゾニウムクロリド、 はう酸 デキストリン 無機随伴物質； ジフェニルアミン−４−ジアゾニ ウムクロリド、 ４０係 はう酸 ３１多 デキストリン 残 余 無機随伴物質； 又は２５饅 ジフェニルアミン−４−ジアゾニウムクロ
リド、 ４０％ はう酸 ３１％ 硫酸ナトリウム 残 余 無機随伴物質。

多記載は重量俸である。

更に下記一般式（１） 、 （２）又は（３）２０％ ６４％ 残余 又は２５係 ２５％ ４３多 残余 又は１４饅 Ｉこ相当するアミンのジー若しくはテトラゾニウム化合
物の染色調製物が優れている（上式中ペンゾール核ａは
クロル原子、１〜５個の炭素原子のアルキル基、１〜５
個の炭素原子のアルコキシ基、スルホンアミド基、１〜
５個の炭素原子のアルキル基を有するモノアルキル−ス
ルホンアミド基、夫々１〜５個の炭素原子のアルキル基
を有するジアルキル−スルホンアミド基、カルボンアミ
ド基、１〜５個の炭素原子のアルキル基を有するモノア
ルキル−カルボンアミド基、夫々１〜５個の炭素原子の
アルキル基を有するジアルキル−カルボンアミド基の系
列及び式−ＮＨ−ＣＯ−Ｈの基からの置換分子こよって
置換されていてもよく、この際Ｒはフェニル基であり−
この基はクロル原子、１〜４個の炭素原子のアルキル基
及び／又は１〜４個の炭素原子のアルコキシ基ｌこよっ
て置換されていてもよい−、或は１〜４個の炭素原子の
アルキル基であり、ペンゾール核Ａ及びＢは夫々クロル
原子、１〜５個の炭素原子のアルキル基及び１〜５個の
炭素原子のアルコキシ基の系列からの１つ又は２つの同
じ又は異なる置換分により置換されていてもよく、更（
こＡは置換分としてアミノフェニルアミノ基を有してい
ることができ、なお又Ｒ１及びＲ２は同−又は異ってお
り、夫々水素原子、１〜５個の炭素原子のアルキル基又
は１〜５個の炭素原子のアルコキシ基を表わす；アニオ
ンとしてはクロリド−、プロミド−、ハイドロジエンス
ルフアート−、テトラクロルジンケート−又はテトラフ
ルオルボレート−アニオンを含むのが有利である）。

ジアゾニウム塩若しくはテトラゾニウム塩の製造は公知
の方法によって行う。

これｆこ関する記載は例えばケー・ホルツアツハ、ディ
・ジアゾフエアビンドウンゲン（Ｋ 、 Ｈｏｌ ｚａ
ｃｈ 、 Ｄ ｉｅ Ｄｉａｚｃ−ｖｅｒｂｉｎｄｕｎ
ｇｅｎ ）、シュトットガルト（Ｓ ｉｕｔ ｔｇａｒ
ｔ ）、１９４７年又はウルマンス・エンサイクロペデ
イエ・デア・テヒニツシエン・ヘミ−（［ＪＩＩｍａｎ
ｎｓ ＥｎｃｙｋＪｏ−ｐａｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈ
ｎｌｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ ）、第３版、第５巻、
第７８６頁以下（そこｌこは更に他の文献がある）並び
ｌこダブリュー・ザイデンファーデン、′キュンストリ
ツヒエ・ファルブシュトツフエ・ラント・イーレ・アン
ベンドウゲン（Ｗ 、 Ｓｅ １ｄｅｎｆａｄｅｎＫｕ
ｎｓｔｌｉｃｈｅ Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄ ｉ
ｈｒｅＡｎｗｅｎｄｕｎｇｅｎ ）“、エフ０エンケ（
Ｆ−Ｅｎｋｅ）発行、シュトットガルト（Ｓｔｕｔｔｇ
ａｒｔ ）、１９５７年、第２２３頁ｌこ見出すことが
できる。

得られた乾燥ジアゾニウム塩若しくはテトラゾニウム塩
は場合−こより粉砕後はう酸及び残余の調整剤と適当な
混合装置中で混合する。

残余の調整剤としては例えば以下のものを使用できる：
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マクネシウム、ベ
ンゾ−ルージスルホン酸ナトリウム、ナフタリン−トリ
スルホン酸ナトリウム、デキストリン。

本発明ｆこよる新規なアゾニウム塩染色調製物は耐染々
色ｆこ於て使用するのに極めて好適である。

繊維上に常法ｌこより且つ耐染技術ｌこより水不溶性ア
ゾ染料を製造する為の本発明によるアゾニウム塩調製物
ｌこ対して使用できるカップリング成分は耐染々色から
公知のそして使用されている芳香族ヒドロキシ−アゾ成
分である。

このような化合物は例えばカラー・インデックスｆこＣ
，１，／１６３７５０５〜３７６０８のもとに記載され
ている。

そのうち２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−
アリニルアミドが特ｌこ言及の価値がある。

この新規な染色調製物及び耐染技術上適当なカップリン
グ成分を用いて製造した染色は均等で純粋な色調並びに
良好な堅牢性、殊に洗濯−及び日光−堅牢性を示す点で
卓越している。

以下の例は本発明を説明する為のものである。

部は重量部、多記載は重量部である。

重量部と容量部との関係はに５’ｌこ対するｌの関係で
ある。

例１ ３００部の４′−メトキシ−ジフェニルアミン−４−ジ
アゾニウムクロリド（純度７６．４重量部、分子量２１
４１こ対して）を２０７部のほう酸と一緒にしてピン付
きミル中で粉砕し、２重スクリュー混合機中で混合する
。

４０３部の粉砕デキストリンの添加後均質性が達せられ
るまで混合する。

次に混合機を空にする。

かくて灰褐色の水ｌこ良く溶ける粉末状染色調製物が得
られる。

木綿上に青色の染色を製造する為には木綿織物を、１０
部の２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸−フ
ェニルアミド（カラー・インデックス、忍３７５０５）
、ｉｏ部の３２％−ナトロン液及び５部の市販の染色−
及び均染助剤（脂肪酸−蛋白質分解生成物一線金物を基
体とする）を１０００部の水ｌこ含む溶液で浴吸収率８
０重量多（織ｖＩｆＩと対して）でパジングする。

その後乾燥した織物を第二のフラード（Ｆｏｕｌａｒｄ
）中で室温の染浴で再度パシングする（浴吸収は同様に
８００、！ｌｉｔ／Ｋｐ織物）。

この染浴は３５部の前記染色調製物を、１０００部の水
に５部のポリエチレングリコールエーテルを含む溶液に
溶解することｆこより製造されたものである。

約１分空気中に通過させた後に熱水中に通す。

次ｌこ常法ｌこより洗浄、ソーピング及び乾燥を行う。

得られた染色は従来公知の染色調製物により得られる染
色ｆこ比して色調の均等性及び良好な堅牢性ｆこ関して
全く劣らない。

２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸−フェニ
ルアミドの代りｌこ２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−
カルボン酸−（２′−メトキシ−フェニル）−アミドを
使用すると、得られる同様に非常ｆこ日光に堅牢な青色
染色は幾分赤色を帯びている。

例２ ａ） 例１に於けるように操作するが、但し３００部の
ジフェニルアミン−４−ジアゾニウムクロリド（純度７
０φ、分子量１８４１こ関して）、４００部のほう酸及
び３００部のデキストリンを使用すると、灰褐色の、水
ｌこ良く溶ける粉末状の調製物の調製物が得られ、これ
は耐染々色ｆこ於て例１１こ記載したように木綿織物上
ｆこ青色の染色を製造する為に使用することができる。

この調製物を用いて得られる青色の染色は例１による調
製物で得られた染色よりも幾分赤い。

ｂ） 良好な日光堅牢性を有する濃い帯青紫色の染色を
製造する為に１４部の２−ヒドロキシ−ナフタリン−３
−カルボン酸−（５Ｌクロル２ ／ ４／−ジメトキシ
−フェニル−１′）−アミドを、１０００部の軟水、１
４容量部の３２係−ナトロン液及び１０部の市販の染色
−及び均染助剤（蛋白質−脂肪酸分解生成物−縮合生成
物を基体とする）からなる熱浴（９０℃）へ入れ、煮沸
により溶解させる。

このなお熱い浴温を用いて木綿織物をフラード上でパジ
ングする（浴吸収ｓｏｏ、ｐ／Ｋｐ織物）。

乾燥後第２のフラード中で室温の染浴を用いて再びパジ
ングする。

この染浴は３６部のａ）ｌこ記載した染色調製物を、１
０００部の水に５部のポリエチレングリコールエーテル
に含む溶液へ溶解することにより製造したものである。

約１分空気中に通過させた後ｌこ熱Ｚ）７中に通す。

次ｆこ常法によりソーピング、洗浄及び乾燥を行う。

ｃ） ２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボン酸−（
５’−クロル−２ご４′−ジメトキシ−フェニル−１′
）−アミドの代りに１１部の２−ヒドロキシ−ナフタリ
ン−３−カルボン酸−（２／−メトキシ−フェニル−１
′）−アミドを使用すると、非常に良好な日光堅牢性を
有する濃い碧海色の染色が得られる。

例３ ３００重量部の３−メトキシ−ジフェニルアミン−４−
ジアゾニウムクロリド（純含量６６．０％、分子量２１
４ｆこ対して）を例りこ記載したようｌこ３２５重量部
のほう酸と共ｌこ粉砕し、次に１０００重量部の粉砕し
たデキストリンと混合する。

得られた調製物は前記のようＩこ木綿織物上に青色の染
色を製造する為ｌこ使用することができる。

例４ ５００ｉ１Ｅの４′−メトキシ−ジフェニルアミン−４
−ジアゾニウムクロリド（純含量７６．４％、分子量２
１４１こ対して）を３４５部のほう酸と一緒ｌこピン付
きミル中で粉砕し、ついで２重スクリュー混合機に入れ
てよく混合する。

この染色調製物を用いて例りこ記載した方法に対応して
耐染々色を行うと高品質の青色の木綿染色が得られる。

この調製物を用いてカップリング成分２−ヒドロキシナ
フタリン−３−カルボン酸−フェニルアミドの使用のも
と（こ例１に記載したように木綿染色をつくると、そこ
ｆこ記載の操作方法Ｉこよれば３５部の染色調製物７１
０００部の水の代りｆこ、ここで製造した染色調製物は
その１．８倍高いジアゾニウム塩含量の故ｆｃ１９．４
部が必要とされるｆこすぎない。

例５ 例２に記載したと類似の性質を有する染色調製物は、デ
キストリンの半分を無水硫酸ナトリウムで置き換えるこ
とｆこより得られる。

例６ １９００部の４′−メトキシ−ジフェニルアミン−４−
ジアゾニウムクロリド（純含量７６．４％、分子量２１
４１こ対して）を２４００部のほう酸及び３０部の酸化
マグネジ″ウムと一緒に篩のないピン付きミルで粉砕し
、緩慢に運行している２重スクリュー混合機中（こ入れ
る。

１７００部の粉砕したデキストリンを加え、よく混合す
る。

２０部の液状で非揮発性の脂肪族炭化水素を噴霧し、他
成分と混合する。

ついで混合機を空（こする。青色の染色を製造する為ｆ
こ漂白した木綿織物をフラードを用いて、常法（こより
調製した４重量部の２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−
カルボン酸−（２′−メトキシ−フェニル−１′）−ア
ミド、８容量部の３２多−テトロン液及び保護コロイド
を１０００容量部の水ｆこ含む溶液で含浸しく浴吸収：
８００ ｆｉ／Ｋｔ）、中間乾燥し、室温の染浴で再
度パジングする（フラード、浴吸収ｓ ｏ ｏ ｇ／Ｋ
ｙ）この染浴は１４重量部の前記の調製物を１０００容
量部の水ｌこ溶解することにより得られた。

約１分空気中に通過させた後ｆこ熱水中に通す。

次ｆこ常法ｌこよりソーピング、洗浄及び乾燥を行う。

例７ ３００部の５−ベンゾイルアミノ−２，４−ジメトキ、
シベンゾールジアゾニウムクロリド（純度７０ ％、分
子量２７２ｆこ対して）を３４０部のほう酸と共ｆこピ
ン付きミル中で粉砕し、２重スクリュー混合機中ｌこ入
れる。

５００部の粉砕した無水硫酸ナトリウムの添加後均質性
が達成されるまで混合する。

ついで混合機を空ｌこする。かくて淡褐色の、水ｌこ良
く溶ける粉末状染色調製物が得られる。

木綿上ｌこ紫色の染色を製造する為ｆこ木綿織物を、１
２５部の２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸
−フェニルアミド（カラー・インデックス、Ａ６３７５
０５）、１７部の３２１％−ナトロン液及び５部の市販
の染色−及び均染助剤（脂肪酸−蛋白質分解生成均一縮
合物を基体とする）を１０００部の水に含む溶液で浴吸
収率８０重量俸（織物に対して）でパジングする。

その後乾燥した織物を第２のフラード中で室温の染浴で
再度パジングする（浴吸収：同様に８００．９／ＫＰ織
物）。

こ０染浴は８１部の前記染色調製物を、１０００部の水
ｆこ４部のポリエチレングリコールを含む溶液へ溶解す
ることｌこより製造した。

約１分空気中ｌこ通過させた後に熱水中ｌこ通過させる
。

次（こ常法により洗浄、ソーピング及び乾燥を行う。

得られた染色は従来公知の染色調製物を用いて得られる
染色ｆこ比して色調の均等性及び良好な堅牢性（こ関し
て全く劣らない。

２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カルボン酸−フェニ
ルアミドの代りに２−ヒドロキシ−ナフタリン−３−カ
ルボン酸−（２′−メチル−フェニル）−アミドを使用
すると、得られた同様に日光に堅牢な紫色は幾分赤味を
帯びている。

例８ ５００＄７）４−クロル−２−メチル−ベンゾルージア
ゾニウム−ナフタリン−１，５−ジスルホネートを２重
スクリュー混合機中で粉砕し、そこで２１０部の粉砕し
たほう酸及び３４０部の粉砕したナフタリン−トリスル
ホン酸ナトリウムと混合する。

木綿糸ｌこ赤色の染色を製造する為ｌこ５０部の予め湿
潤させた木綿糸を先ず３０分間約３０℃の熱い浴で処理
する。

この浴は５部の２−ヒドロキシナフタリン−３−カルボ
ン酸−（４′−メトキシ−２′−メチル−フェニル−１
′）−アミドを６部のエタノール中で攪拌し、３部の３
３％−ナトロン液、７．５部の水（４０’Ｃ）並びｌこ
５部の３３％−ホルムアルデヒドの添加ｆこより溶解し
、１０００部の水、１３部の３３％−ナトロン液及び５
部の脂肪酸−蛋白質加水分解物−縮合物からなる混合物
中に注入することにより調製した。

木綿糸を浴から取り出し、遠心分離ｆこより浴過剰物を
除去した後顕色浴へ入れる。

この浴は６．２部の前記染色調製物、３部の通常の染色
助剤及び１０００部の水からなる。

この中で３０分よく動かし、次に常法擾こよりすすぎ、
熱時及び煮沸時ソーピングし、澄明にすすいで乾燥する
。

例９ ５００部の４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジメトキシ
ペンゾールジアゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩（純金
量７２重量多、分子量３００１こ対して）混合機中で粉
砕−そこで３００部のほう酸及び２００部のデキストリ
ンと混合する。

木綿糸ｌこ青色染色を製造する為に、予め湿潤させた、
５００部の木綿糸を含むチーズ巻きを染色装置中で先ず
５０００部の染浴で処理する。

この染浴は１２．５部の２−ヒドロキシナフタリン−３
−カルボン酸−（４′−クロル−フェニル−１′）−ア
ミド、６８部の３２饅−ナトロン液、６部の３３％−ホ
ルムアルデヒド及び１５部の通常の保護コロイドを含む
。

３０分後浴をポンプでくみ出し、８分間１５０部の塩化
す） ＩＪウム及び５部のナトロン液（３３φ）を５０
００容量部の水に含む溶液で中間洗浄する。

この浴をポンプでくみ出した後、３２部の前記染色調製
物及び８部の通常の助剤を５０００部の水ｌこ含む浴で
３０分処理し、次ｌこ常法によりすすぎ、熱時及び煮沸
時ソーピングし、澄明（こなるまですすいで乾燥する。

例１０ 例９＃こ於けるようｌこ操作するが、但し３００部の４
−ベンゾイルアミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゾ
−ルージアゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩（純含量７
０％、分子量２５６（こ対して）、２００部のほう酸及
び５００部の硫酸ナトリウムを使用する。

木綿糸ｌこ紫色の染色を製造する為に例９１こ記載した
ようｌこ操作するが、但Ｌｓ２の染浴に於て４８部の上
記のように製造した染色調製物を使用する。

例１１ ２、′３−ジメチルーアゾベンゾールー４−ジアゾニウ
ム−硫酸水素塩をほう酸と混合することｆこより、１０
００部中ＥＣ４００部のジアゾニウム塩（分子量２２５
に対して）を含む染色調製物を調製する。

ボルドー染色を製造する為に例８のようｌこ操作するが
、但しこの場合には顕色浴（こ２，２部の上記の染色調
製物を使用する。

例１２ ４′−フェニルアミノ−５−エトキシ−２−メチル−ア
ゾベンゾ−ルー４′／４−ビス−ジアゾニウム−テトラ
クロル亜鉛酸塩、はう酸、酸化マグネシウム及びデキス
トリンから既述の例に記載したようにして、２０．５％
のジアゾニウム塩（分子量３６Ｈこ対して）、０．２５
％の酸化マグネシウム及び１５％のほう酸を含む染色調
製物を調製する。

木綿織物上に黒色の染色を製造する為ｆこ例りこ記載し
たように操作する。

その際下漬浴ｌこ１７５部の２−ヒドロキシ−ナフタリ
ン−３−カルボン酸−フェニルアミド及び２３，５部の
３３％−ナトロン液を使用し、顕色浴は６８部の上記染
色調製物を含む。

例１３ ３．３′−ジメトキシ−ジフェニル−４，４′−ビスジ
アゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩、はう酸及び無水硫
酸す） ＩＪウムを混合して染色調製物をつくる。

その際シアニウム−テトラクロル亜鉛酸塩及びほう酸の
使用量は生成調製物が、ジアゾニウム塩の分子量を２４
４として、そのジアゾニウム塩２０．５重量優及びほう
酸５０重重量％含む様な量とする。

木綿織物上（こ青色染色をつくるためｌこ例２と同様な
処理を行うが、この場合には顕色浴は本例の上記染色調
製物２７部を含む。

例１４ ジフェニルアミン−４，４Ｌビス−ジアゾニウムテトラ
クロル亜鉛酸塩、はう酸及び無水硫酸ナトリウムを混合
して染色調製物をつくる。

その際ジアゾニウム−テトラクロル亜鉛酸塩及びほう酸
の使用量は生成調製物が、ジアゾニウム塩の分子量を１
９９として、そのジアゾニウム塩１２重量多及びほう酸
３０重重量型含む様な量とする。

木綿織物上Ｅこ暗灰色の染色をつくるためｆこ例１と同
様な処理を行うが、この場合ｌこは顕色浴中ｌこ本例の
上記染色調製物３５部を使用する。

本発明の対象は特許請求の範囲ｆこ記載の染色調製物で
あるが、その態様として下記をも含む。

１） 一般式 （式中Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は同−又は異っており
、夫々水素−又はクロル−原子又は１〜４個の炭素原子
を含むアルキル基又は１〜４個の炭素原子を含むアルコ
キシ基を表わし、Ｘ（→はクロリド−、プロミド−又は
スルフアート／２〜アニオンである） で表わされるジアゾニウム塩を含む特許請求の範囲Ｉこ
記載の染色調製物。

２） ４−アミノジフェニルアミン、４−アミノ−３−
メトキシ−ジフェニルアミン又は４−アミノ−４′−メ
トキシ−ジフェニルアミンのジアゾニウムクロリドを含
む特許請求の範囲ｆこ記載の染色調製物。

３） ジアゾニウム化合物としてベンゾイルアミノ−ベ
ンゾ−ルージアゾニウム塩を含む特許請求の範囲に記載
の染色調製物。

４） 下記一般式（１） 、 （２）又は（３）〔式中
ペンゾール核ａはクロル原子、１〜５個の炭素原子のア
ルキル基、１〜５個の炭素原子のアルコキシ基、スルホ
ンアミド基、モノアルキル−スルホンアミド基（１〜５
個の炭素原子のアルキル基を有する）、ジアルキルスル
ホンアミド基（夫々１〜５個の炭素原子のアルキル基を
有する）、カルボンアミド基、モノアルキル−カルボン
アミド基（１〜５個の炭素原子のアルキル基を有する）
、ジアルキルカルボンアミド基（夫々１〜５個の炭素原
子のアルキル基を有する）の系列及び式−ＮＨ−ＣＯ−
Ｒなる基からの置換分子こより置換されていてもよく、
この際Ｒはフェニル基であり−これはクロル原子、１〜
４個の炭素原子のアルキル基及び／又は１〜４個の炭素
原子のアルコキシ基によって置換されていてもよい−、
或は１〜４個の炭素原子のアルキル基であり、ペンゾー
ル核Ａ及びＢは夫々１個又は２個の同じ又は異った、ク
ロル原子、１〜５個の炭素原子のアルキル基及び１〜５
個の炭素原子のアルコキシ基の系列からの置換外によっ
て置換されていてもよく、更ｉこＡは置換外としてアミ
ノフェニルアミノ基を有していることができ、なお又Ｒ
１及びＰ２は同−又は異っており、夫々水素原子、１〜
５個の炭素原子のアルキル基又は１〜５個の炭素原子の
アルコキシ基を表わす〕 で表わされるアミンのジー又はテトラゾニウム化合物を
含む特許請求の範囲に記載の染色調製物。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １２．５より大きいｐＫａ−値を有する芳香族の七ノー
   又はジアミンのジアゾニウム−又はテトラゾニウム化合
   物を及び芳香族上ノー又はジアミンのジアゾニウム−又
   はテトラゾニウム化合物に対して１５０〜９００モル饅
   の量でほう酸を含むことを特徴とする、繊維上に水不溶
   性のアゾ染料を製造する為の染色調製物。