DE144640C

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Publication number: DE144640C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

In der Patentschrift 139327, 1. Zusatz zum Patent 138268, ist erwähnt worden, daß die Neigung der Diazoverbindung der Trichloranilinsulfosäure, ein Chloratom gegen Hydroxyl auszutauschen, so groß ist, daß bereits bei dem Versuch, das Nitrosamin mittels Soda oder Pottasche darzustellen, diese Reaktion vor sich geht und Dichlordiazophenolsulfosäure entsteht. Auch wurde bereits dort angedeutet, daß man an Stelle von Acetat zur Umwandlung der normalen Diazoverbindung Magnesia benutzen kann.

Anschließend hieran hat sich ergeben, daß der Ersatz der Nitrogruppe bezw. des Chloratoms durch Hydroxyl in den hier in Frage kommenden Diazoverbindungen sich nicht nur durch organische mineralsäurebindende Salze, sondern ganz allgemein durch Anwendung von solchen mineralsäurebindenden Salzen oder Basen bewerkstelligen läßt, durch welche die angewendete Diazoverbindung keine Zersetzung erleidet bezw. nicht in Nitrosamin umgelagert wird. So gelingt es, die im Haupt-Patent beschriebene Diazoverbindung der o-Nitranilinsulfosäure weit glatter als mittels Acetat usw. ■— die Ausbeute ist nahezu eine quantitative — in die Diazophenolsulfosäure überzuführen, wenn man dieselbe eingießt in eine eiskalte Lösung von so viel Soda, daß, abgesehen von der zur Absättigung der Sulfogruppe sowie etwa vorhandener überschüssiger Salzsäure erforderlichen Menge auf 2 Mol. der Diazoverbindung ι Mol. Na₂ C O₃ vorhanden ist. Auch die in der Patentschrift 139327 (1. Zusatz zu 138268) beschriebene Diazoverbindung der Tri-

*) Früherer Zusatz 139327.

chloranilinsulfosäure wird auf gleiche Weise in das zugehörige o-DiazophenoIderivat übergeführt. An Stelle von Soda kann Natriumbikarbonat, Pottasche, Magnesia usw. mit gleichem Erfolge benutzt werden, wobei zu bemerken ist, daß bei Anwendung von Alkalibikarbonaten und von Magnesia ein großer Überschuß nicht schadet.

Ist, wie erwähnt, bei Anwendung der in den beiden Patentschriften 138268 und 139327 beschriebenen Diazoverbindungen der Erfolg des abgeänderten Verfahrens durch eine erheblich bessere Ausbeute an den neuen Diazophenolen gekennzeichnet, so ist dies in noch weit erhöhterem Maße der Fall, wenn an Stelle der p-Sulfosäure des o-Nitranilins dessen p-Nitroderivat, das 2 · 4 - Dinitranilin bezw. dessen Diazoverbindung, Anwendung findet.

Versetzt man nämlich die nach den Angaben des erloschenen Patentes 86071 dargestellte Diazoverbindung dieser Base mit Acetat oder läßt man Essigsäure auf das in der Patentschrift 81203 beschriebene Nitrosamin einwirken, so erhält man neben viel harzigen Produkten eine gelb gefärbte Lösung, welche die neue Diazoverbindung enthält, der sehr wahrscheinlieh die Formel

N=N~>- .
I

NO₂
zukommt, und welche somit das Derivat des

5 -Nitro-2 -amidophenols darstellt. Allein die auf diese Weise erzielten Ausbeuten sind bisher wenig befriedigende gewesen, so daß dem Verfahren keine große praktische Bedeutung beizumessen war.

Wie bereits oben angedeutet, ließ sich nun ein weit glatterer Reaktionsverlauf durch Benutzung von Soda usw. an Stelle von Acetat herbeiführen. Die Farbstoffe aus der so erhaltenen Diazoverbindung zeichnen sich durch die lebhaften, blauschwarzen, violetten bis grünen Töne ihrer chromierten und rotvioletten bezw. blauen Nuancen der gekupferten Färbungen aus. Die so dargestellten Kombinationen liefern egale Färbungen von großer Wasch-, Walk- und Lichtechtheit.

Beispiel:

In einen Brei von Nitrosylsulfat, welchen man herstellt, indem man 16 Teile gut getrocknetes Natriumnitrit in 100 Teile Schwefelsäure von 66° B. kalt einrührt und dann bis zur Lösung des Nitrits vorsichtig auf 70 bis 80° erhitzt, trägt man nach dem Erkalten auf gewöhnliche Temperatur 36,5 Teile Dinitranilin ein. Nach zwei- bis dreistündigem Rühren ist die Diazotierung fertig. Man gießt darauf den braungelben Brei auf 500 Teile Eis. Die so erhaltene stark schwefelsaure Diazolösung wird unter gutem Rühren in eine Lösung von 106 Teilen calc. Soda in 1500 Teilen Wasser eingetragen, welche zuvor noch mit 2000 Teilen Eis versetzt worden ist. Nach wenigen Minuten ist die Reaktion beendigt. Man versetzt dann mit einer Lösung von 70 Teilen ß-naphtholdisulfosaurem Natron R und 100 Teilen calc. Soda in 1000 Teilen Wasser. Nach zwei- bis dreistündigem Rühren kocht man auf, filtriert von der kleinen Menge von Verunreinigungen ab und salzt aus dem Filtrat den Farbstoff mit 500 Teilen Kochsalz aus. Dann wird kalt filtriert, gepreßt und getrocknet.

Bei Darstellung der anderen Kombinationen verfährt man in ganz entsprechender Weise.

Die Eigenschaften der dargestellten Kornbinationen gibt die nachstehende Tabelle:

Farbstoff aus der neuen Diazo- verbindung und	Aussehen in trockenem Zustande	Lösu neutral	ng in W verset Salzsäure	isser zt mit Soda lösung	Lösung in kon zentrierter Schwefel säure	N direkten	u a η c e d nachchro- mierten F ä rbung	e r nachge- kupferten
2 · 3 · 6-Naph- tholdisulfo- säure (R)	braun schwarzes Pulver	blauviolett	orangerot	violett	bläulich rot	rötlich violett	violett schwarz	rotviolett
³⁵ 2 · 6-Naphthol- sulfosäure	dunkel braunes Pulver, braun glänzend	blauviolett	orange rote Fällung	violett	bläulich- rot	rötlich- braun	bläulich schwarz	rotviolett
i-4-Naphthol- 4° sulfosiiure	braunes Pulver	weinrot	orange rote Fällung	violett	bläulich rot	rötlich violett	blau schwarz	rotviolett
2 ·5 · 7-Amido- naphtholsulfo- säure (alkal. _4S komb.)	grünlich schwarzes Pulver	rotviolett	bräunlich rote Fällung	violett blau	bläulich- rot	rötlich- braun violett	blau- schwarz	braun violett
ι · 8-4-Amid o- naphtholsulfo- säure (alkal. komb.)	grünlich schwarzes Pulver	grünblau	braun violette Fällung	grünblau	braun violett	blau violett	grün	blaugrün.

Claims

Patent-Anspruch :
Diejenigen Abänderungen des Verfahrens der Patente 138268 und 139327, welche darin bestehen, daß man an Stelle der dort benutzten mineralsäurebindenden Salze organischer Säuren allgemein mineralsäurebindende Basen oder Salze in äquivalenter Menge oder solchem Überschuß, daß dadurch keine Umlagerung in Nitrosamin erfolgt, zur Anwendung bringt und zugleich die Reaktionstemperatur so niedrig hält, daß die Diazoverbindungen nicht zerstört werden, wobei an Stelle der in dem Verfahren des Patentes 138268 benutzten p-Sulfosäure des ο-Nitranilins hier auch das p-Nitroderivat desselben verwendet werden kann.