DE124790C - - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Chloramidophenolsulfosäuren sind mit Ausnahme
einer einzigen, welche aus Chlorchinonchlorimid durch Natriumbisulfit (Kollrepp,
Ann. 234, S. 21) dargestellt worden ist, bisher unbekannt geblieben und haben daher zur
Darstellung von Farbstoffen keine Verwendung finden können.
Nachdem durch die in den Patentschriften 121427, 123610 und 123611 niedergelegten
Verfahren bekannt geworden war, welche aufserordentliche Bedeutung den Nitroamidophenolsulfosäuren,
bezw. den Diazoderivaten daraus, als Farbstoffcomponenten zukommt, war es naheliegend, zu versuchen, von welcher
Wirkung ein Ersatz der Nitrogruppe durch Chlor sein werde, und durch Ausbau der so
abgeleiteten bisher unbekannt gebliebenen Körperklasse neue Componenten zur Darstellung
von Farbstoffen zu gewinnen. Es wurde zunächst diejenige Chloramidophenolsulfosäure
dargestellt, welche der in dem Verfahren des Patentes 121427 benutzten Nitroamidophenolsulfosäure
(Säure I) entspricht und welcher demgemäfs die Formel
OH
CL
,NH,
SOäH
zukommt.
Die Darstellung derselben gelingt leicht aus der erwähnten Nitrosäure, indem die Diazoverbindung
derselben nach dem von Gattermann angegebenen Verfahren mit molecularem
Kupfer in salzsaurer Lösung behandelt- und die entstehende Nitrochlorphenolsulfosäure reducirt
wird. Die so dargestellte Säure ist in kaltem Wasser schwer, in heifsem leicht löslich und
krystallisirt daraus in derben, kurzen Krystallen; sie ist schwer löslich in den gebräuchlichen
organischen Lösungsmitteln, ihre Alkali- und Erdalkalisalze sind leicht löslich in Wasser
und die Lösungen sind meist schwach röthlich gefärbt. Sehr schwer löslich ist das Bleisalz,
welches siGh auf Zusatz von Bleiacetat
zur heifsen wässerigen Lösung der Säure nach kurzer Zeit in farblosen Nadeln abscheidet.
Beim Behandeln mit Salzsäure und Nitrit entsteht eine gelb gefärbte Diazolösung, welche
grünen Dichroismus zeigt. Die Diazoverbindung läfst sich mit a-Naphtylamin oder CIe vesehen
a-Naphtylaminsulfosäuren zu Zwischenfarbstoffen
vereinigen, welche einer neuerlichen Diazotirung fähig sind und beim Kuppeln mit
den gebräuchlichen Chromogenen violett-·, ■ tief-
und blauschwarze Farbstoffe liefern. Allen diesen Farbstoffen ist eine aufserordentliche
Ausgiebigkeit und Deckkraft gemein. Aufserdem besitzen sie hervorragende Lichtechtheit
und haben die Eigenschaft, dafs ihre Färbungen durch Nachbehandeln mit Chromaten blauere
bezw. grünere Töne liefern, welche den höchsten Ansprüchen in Bezug auf Walkechtheit,
Waschechtheit und Lichtechtheit genügen. Es zeigt sich somit, dafs die. Einfügung
von Chlor im Molecül der ο - Amidophenol - ρ - sulfosäure von ähnlicher Wirkung
ist, wie die Nitrogruppe, was — schon mit
Rücksicht auf das bisherige Unbekanntsein der hier in Frage kommenden Körper — nicht
vorauszusehen war.
Von den entsprechenden Farbstoffen des Patentes 121427 unterscheiden sich die nach
dem vorliegenden Verfahren dargestellten Farbstoffe durch etwas rötheren bezw. blaueren
Farbenton, welcher aber mit einer relativ gröfseren Lebhaftigkeit Hand in Hand geht,
die sich bei den dunkelen Färbungen durch einen schönen Ueberschein bemerkbar macht.
Die Wirkung des Chloratoms ist demnach eine ganz, specifisch von derjenigen der Nitrogruppe
verschiedene.
Darstellung der Chlor - ο - amidophenol-p-sulfosä'ure.
234 Th. Nitroamidophenolsulfosäure I werden in 1000 Th. Wasser unter Zusatz von
230 Th. Natronlauge von 400 B. gelöst, mit einer concentrirten wässerigen Lösung von
70 Th. Nitrit vermischt und das Gemisch einlaufen gelassen in ein Gemisch aus 400 Th.
Salzsäure' von 190B. und 500 Th. Wasser.
In die noch mit 600 Th. Salzsäure von 190B.
versetzte Diazolösung werden 50 Th. molecularen Kupfers in Form einer ca. 5oproc.
Paste langsam unter Eiskühlung eingetragen, so dafs die Temperatur 15 ° nicht übersteigt.
Wenn keine Diazoverbindung mehr vorhanden ist, wird die filtrirte Lösung mit
400 Th. Chlorkalium ausgesalzen und das als röthliches, undeutlich krystallinisches Pulver
abgeschiedene Kaliumsalz der Chlornitrophenolsulfosäure dann in üblicherweise, z. B. mittelst
Eisenpulver und Essigsäure, reducirt. Nach dem Alkalischmachen mit Soda wird vom
Eisenschlamm abfiltrirt und aus dem eingeengten Filtrat mit Salzsäure die Chloramidophenolsulfosäure
abgeschieden, welche man durch Umlösen reinigen kann.
Zwischenfarbstoff aus
Chlor- ο - amido - phenol - ρ - sulfosäure
und a-Naphtylamin.
112 Th. Chloramidophenolsulfosäure werden
mit 500 Th. Wasser aufgeschwemmt, durch Zusatz von 60 Th. Natronlauge von 40 ° B. in Lösung gebracht und die nach dem
Versetzen mit 500 Th. Eis mit 155 Th. Salzsäure yon 190B. angerührte Lösung durch
Zusatz einer concentrirten wässerigen Lösung von 35 Th. Nitrit diazotirt.
Die Diazolösung läfst man einfliefsen in eine
Lösung von 80 Th. a-Naphtylamin in 95 Th. Salzsäure von 190B. und 2500 Th. Wasser.
Man erhitzt das Gemisch ca. 36 Stunden auf 60 bis 700. Wrenn keine Diazoverbindung
mehr nachweisbar ist, wird erkalten gelassen, abgesaugt und, zweckmäfsig ohne zu trocknen,
weiter verarbeitet. Der erhaltene Farbstoff stellt ein dunkelgrünes, in Wasser schwer
lösliches Pulver dar, welches sich in Alkalien mit rother Farbe löst.
In ganz ähnlicher Weise vollzieht sich, die Bildung des Zwischenfarbstoffes unter Anwendung
der Cleve'schen α - Naphtylaminsulfosäuren
an Stelle von a-Naphtylamin, und der erhaltene Zwischenkörper zeigt mit Ausnahme
der durch das Plus einer Sulfogruppe bedingten gröfseren Löslichkeit ein dem Naphtylaminfarbstoff vollkommen analoges Verhalten.
Beispiel III.
Combination des Naphtylamin-
Zwischenfarbstoffes mit 2-Naphtol-3, 6-
disulfosäure (R-SaIz).
38 Th. des nach Beispiel II dargestellten Zwischenfarbstoffes bezw. eine diesem Gewicht
entsprechende Menge des nicht getrockneten Productes werden unter Zusatz von 25 Th.
Natronlauge von 40" B. in ca. 1000 Th. Wasser
gelöst und die mit 7 Th. Nitrit versetzte Lösung unter Rühren in ein Gemisch aus
ca. 55 Th. Salzsäure von 190B. und 300 Th.
Wasser einlaufen gelassen. Nach etwa Y2 stündigem
Rühren trägt man die als schwer lösliche, braunrothe Masse abgeschiedene Diazoverbindung
(welche sich in Alkalien etwas mit blauer Farbe löst) in die sodaalkalische Lösung
von 35 Th. 2 - naphtol - 3 , 6 - disulfosaurem Natron ein.
Die Farbstoffbildung ist binnen kurzer Zeit beendet. Man salzt aus, preist etc.
In ganz analoger Weise erfolgt die Diazotirung des Zwischenfarbstoffes mittelst i-Naphtyl-
amin - - monosulfosäure und die Combi-
7
nation der in diesem Falle wasserlöslichen, braunroth gefärbten und auf Alkalizusatz nach blau umschlagenden Diazoverbindung. Bei Verwendung von anderen alkalisch combinirbaren Componenten an Stelle von R-Salz wird in ganz ähnlicher Weise verfahren; wird eine Base als Endcomponente verwendet, wie z. B. α-Naphtylamin oder Aethyl-ß-naphtylamin, so nimmt man die Kuppelung in schwach saurer Lösung vor und führt den entstandenen Farbstoff erst nachträglich durch Behandeln mit Soda in das Natronsalz über.
nation der in diesem Falle wasserlöslichen, braunroth gefärbten und auf Alkalizusatz nach blau umschlagenden Diazoverbindung. Bei Verwendung von anderen alkalisch combinirbaren Componenten an Stelle von R-Salz wird in ganz ähnlicher Weise verfahren; wird eine Base als Endcomponente verwendet, wie z. B. α-Naphtylamin oder Aethyl-ß-naphtylamin, so nimmt man die Kuppelung in schwach saurer Lösung vor und führt den entstandenen Farbstoff erst nachträglich durch Behandeln mit Soda in das Natronsalz über.
Die bisher als besonders wichtig erkannten Farbstoffcombinationen, sowie deren Reactionen
etc. finden Sich in nachstehender kleinen Tabelle zusammengestellt:
Chlor - ο - amidophenol - ρ - sulfosäure -Ι α - Naphtylamin -J- |
η 0^ O 1-1 |
- ρ - sulfosäure -J- - sulfosäure -J- |
In Wasser | Farbe der wässerigen Lösung |
Farbe der Lösung in cone. Schwefelsäure |
i - Naphtol - 4 - sulfosäure 2 - Naphtol -3,0- disulfosäure ι - Naphtol - 6 - sulfosäure |
- disulfosäure | löslich leicht löslich löslich |
blauviolett blau blauviolett |
grün blaugrün grün. |
|
Chlor -o- amidophe ι -. Naphtylamin - |
|||||
2 - Naphtol -3,6 α - Naphtylamin . |
leicht löslich löslich |
violett violett |
blau blau. |
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung violetter bis blauschwarzer seeundärer Disazofarbstoffe unter Anwendung der Chlor - ο - amidophenol - ρ sulfosäure, darin bestehend, dafs man dieDiazoverbindung derselben mit α - Naphtylamin oder ι - Naphtylamin-6- oder 7 - sulfosäure combinirt und die gebildeten Zwischenfarbstoffe nach neuerlicher Diazotirung mit a-Naphtylamin oder den Sulfosäuren des a- oder ß'Naphtols vereinigt.Berlin, gedruckt in der reichsdruckerei.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE124790C true DE124790C (de) |
Family
ID=393552
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT124790D Active DE124790C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE124790C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2051820A1 (de) * | 1969-07-17 | 1971-04-09 | Ici Ltd |
-
0
- DE DENDAT124790D patent/DE124790C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2051820A1 (de) * | 1969-07-17 | 1971-04-09 | Ici Ltd |
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