CH649092A5 - Disazo compounds - Google Patents
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- CH649092A5 CH649092A5 CH860379A CH860379A CH649092A5 CH 649092 A5 CH649092 A5 CH 649092A5 CH 860379 A CH860379 A CH 860379A CH 860379 A CH860379 A CH 860379A CH 649092 A5 CH649092 A5 CH 649092A5
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Description
Die Erfindung betrifft neue Disazoverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. The invention relates to new disazo compounds and processes for their preparation.
Die neuen Disazoverbindungen entsprechen der Formel I The new disazo compounds correspond to Formula I
k-n=n—: k-n = n—:
—n=n-k —N = n-k
N.-S0 -• 1 N.-S0 - • 1
\ / 2 \ / \ / 2 \ /
• SS* • = • • SS * • = •
s^3m s03m s ^ 3m s03m
5 R-HN^ V' \HR- 5 R-HN ^ V '\ HR-
7 6 7 6
worin R5, R6 und R7 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch Hydroxy substituiertes Alkyl Ci-C4 oder gegebenenfalls io durch Alkyl Q-C4 substituiertes Phenyl bedeuten; wherein R5, R6 and R7 independently of one another are optionally substituted by hydroxy-substituted alkyl Ci-C4 or optionally io substituted by alkyl Q-C4;
(I) (I)
Fs worin die beiden K's jeweils die gleichen oder voneinander 15 verschiedene aromatische oder heterocyclische Kupplungskomponenten bedeuten, welche frei von ionischen Gruppen sind und M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations darstellt. Fs in which the two K's each denote the same or 15 different aromatic or heterocyclic coupling components which are free of ionic groups and M represents hydrogen or an equivalent of a cation.
In bevorzugten Disazoverbindungen bedeuten beide K's jeweils die gleiche Kupplungskomponente. In preferred disazo compounds, both K's each denote the same coupling component.
Als aromatische bzw. heterocyclische Kupplungskomponenten K kommen beispielsweise in Frage: Phenol oder N-mono-oder N-N-dialkyl-(C1-C4)-aniline, wobei diese Alkylreste gegebenenfalls durch CN oder Phenyl weitersubstituiert sind, und der Phenylrest ausserdem ein- oder mehrmals gleich oder verschie- 25 den noch durch Alkyl Q-C4, Alkoxy Q-C4, Halogen, NHCO-Alkyl Q-C, oder NHCO-Alkyl C1-C4 Alkoxy Q-C4 weitersubstituiert sein kann. Examples of suitable aromatic or heterocyclic coupling components K are: phenol or N-mono- or NN-dialkyl- (C1-C4) -anilines, these alkyl radicals optionally being further substituted by CN or phenyl, and the phenyl radical also one or more times the same or different, which may be further substituted by alkyl Q-C4, alkoxy Q-C4, halogen, NHCO-alkyl QC, or NHCO-alkyl C1-C4 alkoxy Q-C4.
A /CN y i A / CN y i
RgH/' v \HR8 RgH / 'v \ HR8
worin R8 und R9 unabhängig voneinander gegebenenfalls durch 20 Hydroxy substituiertes Alkyl Q-C4 bedeuten; wherein R8 and R9 independently of one another are optionally substituted by 20 hydroxy-substituted alkyl Q-C4;
^2 ^ 2
ZV™ ZV ™
Î Î
/h, ch3) / h, ch3)
/ch3 / ch3
"V ^raR10 "V ^ raR10
worin R10 Alkyl Q-Qo oder Cyclohexyl bedeutet; wherein R10 is alkyl Q-Qo or cyclohexyl;
h/ H/
oder ho or ho
/ /
U U
-r -r
/ \ II -i-R / \ II -i-R
#\y # \ y
30 30th
35 35
/Ve • • / • / Ve • • / •
• • « • • «
V V V V
11 11
worin R Wasserstoff, Alkyl Q-C4 oder Halogen bedeutet; wherein R is hydrogen, alkyl Q-C4 or halogen;
worin RirNH2, -NH-C6H5 oder OH bedeutet und der Naphthalinrest ausserdem noch durch eine -CONH-C6H5-Gruppe substituiert sein kann, wobei der Phenylrest der Carbonamidgruppe durch Alkyl Cx-C4, Halogen oder Alkoxy Q-C4 weitersubstitu-40 iert sein kann; wherein RirNH2, -NH-C6H5 or OH and the naphthalene radical can also be substituted by a -CONH-C6H5 group, where the phenyl radical of the carbonamide group can be further substituted by alkyl Cx-C4, halogen or alkoxy Q-C4 ;
I II I II
Y Y
\ \
oh worin R] gegebenenfalls durch Phenyl substituiertes Alkyl (C1-Q0) wie Methyl-, Äthyl-, n- oder iso-Propyl, Benzyl-, Octyl-oder Decyl oder gegebenenfalls durch Alkyl C1-C4 vor allem CH3 substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls durch Alkyl Q-C4 substituiertes Cyclohexyl wie Trimethylcyclohexyl und R2 Wasserstoff, CN oder CONH2 bedeuten; oh in which R] optionally alkyl substituted by phenyl (C1-Q0) such as methyl, ethyl, n- or isopropyl, benzyl, octyl or decyl or optionally by alkyl C1-C4 especially CH3 substituted by phenyl or optionally by Alkyl Q-C4 substituted cyclohexyl such as trimethylcyclohexyl and R2 signify hydrogen, CN or CONH2;
oder die Kupplungskomponente K bedeutet or the coupling component K means
»-N—N« ; "-N-N";
\ / 5 \ / ' \ / 5 \ / '
X = H, Alkyl Ci-C4 X = H, alkyl Ci-C4
.A/V /v\ .A / V / v \
Ï l" >-CH »CN; H ï >-CH_«CN; Ï l "> -CH» CN; H ï> -CH_ «CN;
W 2 VV W 2 VV
55 55
r, r,
ff ff
/v\ / v \
worin Rj und R4 unabhängig voneinander Alkyl Q-C4 oder gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Phenyl bedeuten; wherein Rj and R4 are independently alkyl Q-C4 or phenyl optionally substituted by halogen;
h H
/Vv / Vv
60 60
65 65
i ii >-ch.'conh. i i ii> -ch.'conh. i
% /'v/ 2 2 % / 'v / 2 2
• s • see
/v\ / v \
î H CH'CONH. ; î H CH'CONH. ;
VV VV
h H
649 092 649 092
6 6
/ \ / \
v'v\ v'v \
I II II • • I II II • •
12 12
13 13
worin R12 Wasserstoff oder Alkyl Q-Ct und RI3 Alkyl Q-C4, insbesondere CH3 oder C2H5 bedeutet; wherein R12 is hydrogen or alkyl Q-Ct and RI3 is alkyl Q-C4, in particular CH3 or C2H5;
S S
s \ / \ s \ / \
• • • • • •
I 1! I I 1! I.
• • • • • •
e e
• • • •
oder I II or I II
« o «O
> >
•R, • R,
^ \ "14 ® • ^ \ "14 ® •
8 8th
MS TT MS TT
î r. r* î r. r *
/ Wh3 • v \CH / Wh3 • v \ CH
oder iilkyl j vy% or iilkyl j vy%
14 14
worin R]4 Alkyl Q-C4 bedeutet; wherein R] 4 is alkyl Q-C4;
oder • — • or • - •
\ i )—NHCO-GHvCÖ-AJky! Q-G,, insbesondere CH3, • A • worin Ris Wasserstoff, Halogen, Alkyl Q-Q oder j Alkoxy C1-C4 bedeutet; \ i) —NHCO-GHvCÖ-AJky! Q-G ,, in particular CH3, • A • wherein Ris is hydrogen, halogen, alkyl Q-Q or j alkoxy C1-C4;
R15 R15
oder die Kupplungskomponente IC bedeutet or the coupling component means IC
• ffl • ffl
S\/\ S \ / \
m © © m © ©
I II H I • © © I II H I • © ©
VY VY
Alkyl (C^-C^, Benzyl)j Alkyl (C ^ -C ^, benzyl) j
10 10th
15 15
Af3H Af3H
S \-/ V/ S \ - / V /
• • • • • •
I I.
—H -H
/% /X/'v6^ /% / X / 'v6 ^
H,C Tjl CH_ H, C Tjl CH_
Alkyl J(C2-C4). Alkyl J (C2-C4).
Der im Zusammenhang mit der Kupplungskomponente K genannte Alkylrest mit ein bis vier bzw. ein bis zehn Kohlenstoff-20 atomen stellt einen unverzweigten oder verzweigten Alkylrest dar. Es handelt sich z. B. um den Methyl-, Äthyl-, n- und iso-Propylrest, n-, sec.- und tert.-Butyl-, n-und iso-Pentyl-, n- und iso-Hexyl-, n- und iso-Heptyl-, n- und iso-Octyl- und n- und iso-25 Decylrest. The alkyl radical with one to four or one to ten carbon-20 atoms mentioned in connection with the coupling component K represents an unbranched or branched alkyl radical. B. the methyl, ethyl, n- and iso-propyl radical, n-, sec- and tert-butyl, n- and iso-pentyl, n- and iso-hexyl, n- and iso -Heptyl, n- and iso-octyl and n- and iso-25 decyl.
Der genannte Alkoxyrest mit ein bis vier Kohlenstoffatomen stelltz. B. denMethoxy-, oder Äthoxyrest oder den unverzweigten oder verzweigten Propoxy- oder Butoxyrest dar. The above-mentioned alkoxy radical having one to four carbon atoms. The methoxy or ethoxy radical or the unbranched or branched propoxy or butoxy radical.
Halogen steht für Fluor, Chlor oder Brom, vorzugsweise 30 Chlor. Halogen represents fluorine, chlorine or bromine, preferably 30 chlorine.
M in den Disazoverbindungen der Formel I steht für Wasserstoff oder ein beliebiges, bei anionischen Verbindungen vor allem Farbstoffen übliches Kation, z. B. für Alkalimetall, Ammonium, Mono-, Di- und Tri-(C2-C3-alkanol)-ammonium 35 oder Mono-, Di-, Tri- oder Tetra-(Ci-C4-alkyl)-ammonium, vorzugsweise jedoch für Alkalimetall (Lithium, Natrium, Kalium). M in the disazo compounds of the formula I represents hydrogen or any cation which is customary in the case of anionic compounds, especially dyes, for. B. for alkali metal, ammonium, mono-, di- and tri- (C2-C3-alkanol) -ammonium 35 or mono-, di-, tri- or tetra- (Ci-C4-alkyl) -ammonium, but preferably for Alkali metal (lithium, sodium, potassium).
Bevorzugte Disazoverbindungen infolge ihrer guten Echtheiten entsprechen der Formel Ia Preferred disazo compounds owing to their good fastness properties correspond to the formula Ia
Alkyl C ™G, s=o o=o Alkyl C -C Alkyl C ™ G, s = o o = o alkyl C -C
\ S \ S \ S \ S \ kj y-n-n-'^ y-so —' p—n=n—' y-$ \ S \ S \ S \ S \ kj y-n-n - '^ y-so -' p — n = n— 'y- $
Alkyl C -C °=« .e-e •=• Alkyl C-G, Alkyl C -C ° = «.e-e • = • alkyl C-G,
1 4 CH, Sü_H % SO.M CH. 1 4 CH, Sü_H% SO.M CH.
3 3 (Ia) 3 3 3 3 (Ia) 3 3
bzw. Ib or Ib
% 50 worin M die angegebene Bedeutung hat mit 2 Mol der gleichen oder je 1 Mol zweier verschiedener aromatischer oder heterocy-® clischer Kupplungskomponenten, welche frei von ionischen - Gruppen sind, kuppelt. % 50 in which M has the meaning given with 2 moles of the same or 1 mole of two different aromatic or heterocyclic coupling components which are free of ionic groups.
S0_M y» Die Kupplung des tetrazotierten Diamins der Formel II mit der S0_M y »The coupling of the tetrazotinated diamine of the formula II with the
✓T, definitionsgemässen Kupplungskomponente erfolgt vorteilhaft im wässrigen Medium bei Temperaturen von etwa —10 bis worin M die angegebene Bedeutung hat. +50°C, vorzugsweise bei0bis+5°C, gegebenenfalls unter allmählicher Abstumpfung der Säure mit einem den pH-Wert erhöhenden Mittel, z.B. mit einem Alkalisalz einer niedermole-Die erfindungsgemässen Disazoverbindungen der Formel I kularen Fettsäure, wie Natriumacetat und nötigenfalls in Gegenwerden in an sich bekannter Weise hergestllt, z.B. indem man 1 wart von mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln, Mol eines tetrazotierten Diamins der Formel II wie niederen Fettalkoholen, z. B. Methanol oder Äthanol, oder niederen aliphatischen Ketonen wie Aceton. ✓T, by definition, the coupling component is advantageously carried out in an aqueous medium at temperatures from about −10 to where M has the meaning given. + 50 ° C, preferably at 0 to + 5 ° C, optionally with gradual dulling of the acid with a pH-increasing agent, e.g. with an alkali salt of a low-molecular weight disazo compounds according to the invention of the formula I kular fatty acid, such as sodium acetate and, if necessary, in countermeasures in a manner known per se, e.g. by 1 water-miscible organic solvents, moles of a tetrazotinated diamine of formula II such as lower fatty alcohols, e.g. As methanol or ethanol, or lower aliphatic ketones such as acetone.
^ ^ ^ 65 DasVerfahrenwirdvorteilhaftderartausgeführt,dassman2 ^ ^ ^ 65 The procedure is advantageously carried out in such a way that 2
2 \ /* 2~"\ /* 2 Mol der gleichen Kupplungskomponente verwendet. 2 \ / * 2 ~ "\ / * 2 moles of the same coupling component used.
• SSI • = • / . • SSI • = • /.
/ \ (.II.) Als Kupplungskomponenten kommen z. B. die eingangs / \ (.II.) As coupling components come z. B. the beginning
^^3^ " SO^M erwähnten Kupplungskomponenten in Betracht, vor allem eine ^^ 3 ^ "SO ^ M mentioned coupling components into consideration, especially one
^2 ^ 2
/ /
% %
^>-N=N- ^> - N = N-
\ \
/* / *
\ \
=\ = \
s6^. s6 ^.
7 7
649 092 649 092
solche der Formel those of the formula
Alkyl C -C^ Alkyl C -C ^
Alkyl C^-C Alkyl C ^ -C
\ / oder \ )' \ / or \) '
y/ V . y > y / v. y>
\ \
ch, ch,
/ \ % / / \% /
erhaltene Lösung auf eine Mischung, bestehend aus 1080 g Eis und 360 ml Wasser, verdünnt am Schluss mit 21 Wasser und versetzt die Lösung bei 80° C mit 440 g Kalziumcarbonat. Man gibt 120 g Diatomeenerde als Filterhilfsmittel zu und filtriert bei 5 80° C vom ausgefällten Kalziumsulfat ab. Das Filtrat versetzt man bei 80° C mit 22 g Soda bis die Lösung einen pH-Wert von 8 zeigt und filtriert heiss vom ausgefällten Kalziumcarbonat ab. Nach Eindampfen im Vakuum hinterbleibt das gebildete Produkt der Formel solution obtained on a mixture consisting of 1080 g of ice and 360 ml of water, diluted at the end with 21 water and mixed with 440 g of calcium carbonate at 80 ° C. 120 g of diatomaceous earth are added as a filter aid and the precipitated calcium sulfate is filtered off at 5 80 ° C. 22 g of soda are added to the filtrate at 80 ° C. until the solution has a pH of 8 and the hot calcium carbonate is filtered off while hot. After evaporation in vacuo, the product of the formula remains
Diese Kupplungskomponenten sind alle bekannt und nach bekannter Art und Weise herstellbar. These coupling components are all known and can be produced in a known manner.
Das Diamin der Formel II ist neu und stellt einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar als Ausgangsstoff zur Durchführung des Verfahrens. The diamine of formula II is new and represents a further object of the invention as a starting material for carrying out the process.
Man erhält dieses Diamin beispielsweise derart, dass man eine Verbindung der Formel This diamine is obtained, for example, by using a compound of the formula
C1"*\ /,-S02~'\ /'~C1 C1 "* \ /, - S02 ~ '\ /' ~ C1
• = • tat mit Oleum (25%ig) bei etwa 80-110° C während 2 bis 4 h behandelt und das entstehende Sulfonierungsprodukt der Formel • = • tat treated with oleum (25%) at about 80-110 ° C for 2 to 4 h and the resulting sulfonation product of the formula
• —• •— • • - • • - •
cl—^ / s02 \ / 01 cl— ^ / s02 \ / 01
•si •=• • si • = •
s^h ns03h mit konzentriertem Ammoniak bei einer Temperatur von etwa 180-210° C während etwa 10 bis 15 h umsetzt. s ^ h ns03h with concentrated ammonia at a temperature of about 180-210 ° C for about 10 to 15 h.
Die erfindungsgemässen Disazoverbindungen der Formel I können verwendet werden als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, welche mit anionischen Farbstoffen färbbar sind, vor allem Polyamidmaterialien und Wolle. The disazo compounds of the formula I according to the invention can be used as dyes for dyeing and printing textile materials which can be dyed with anionic dyes, especially polyamide materials and wool.
10 10th
15 15
ho3s/ ~\o3h in Form seines Natriumsalzes. Dieses bildet ein fast farbloses Pulver, welches sich in Wasser leicht löst. ho3s / ~ \ o3h in the form of its sodium salt. This forms an almost colorless powder that easily dissolves in water.
20 20th
100 g des oben erhaltenen Natriumsalzes werden mit 300 ml Ammoniaklösung von 30 % Gehalt während 12 h bei einer Temperatur von 195-200° C in einem Autoklaven gerührt. Nach Erkalten versetzt man das Gemisch mit 16 g Natriumhydroxid 25 und dampft zur Trockne ein. Das gebildete Produkt der Formel 100 g of the sodium salt obtained above are stirred in an autoclave with 300 ml of 30% ammonia solution for 12 h at a temperature of 195-200 ° C. After cooling, the mixture is mixed with 16 g of sodium hydroxide 25 and evaporated to dryness. The product of the formula formed
•—• • • - • •
H2N-< >-S02-< >-^2 H2N- <> -S02- <> - ^ 2
h03s s03h h03s s03h
30 30th
hinterbleibt in Form seines Natriumsalzes als farbloses Pulver, 35 welches sich in Wasser leicht löst. remains in the form of its sodium salt as a colorless powder, 35 which easily dissolves in water.
Das Färben kann nach beliebigen, für das entsprechende Substrat geeigneten, kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Methoden (z. B. Auszieh-, Klotz-oder Druckverfahren) erfolgen. Mit den erfindungsgemässen Disazofarbstoffen werden auf den genannten Materialien Ausfärbungen erhalten, die gute Allgemeinechtheiten aufweisen, wie vor allem gute Lichtechtheit, hohe Nassechtheiten (Schweiss-, Wasch- und Heisswasser-echtheit), guter Farbstoffaufbau, guter Ausziehgrad und gute Formaldehydbeständigkeit; darüber hinaus sind die erfindungsgemässen Disazofarbstoffe für Kombinationsfärbungen geeignet. The dyeing can be carried out by any continuous or discontinuous methods suitable for the corresponding substrate (for example drawing, padding or printing processes). With the disazo dyes according to the invention, colorations are obtained on the materials mentioned which have good general fastness properties, such as above all good light fastness, high wet fastness properties (fastness to welding, washing and hot water), good dye build-up, good degree of exhaustion and good resistance to formaldehyde; In addition, the disazo dyes according to the invention are suitable for combination dyeings.
Die Textilmaterialien können dabei in den verschiedensten Verarbeitungsformen wie Gewirke, Gewebe, Garne und Fasern sowie fertigen Artikeln, wie z. B. Hemden, vorliegen. The textile materials can be in various processing forms such as knitted fabrics, fabrics, yarns and fibers as well as finished articles such. B. shirts.
Aus der DE-AS 1252 828 sind ähnliche Disazoverbindungen bekannt, die sich von den erfindungsgemässen Disazoverbindungen dadurch in charakteristischer Weise unterscheiden, dass die Position der Sulfonsäuregruppen und der Azobrücken des Diphenylsulfonrestes vertauscht sind. Similar disazo compounds are known from DE-AS 1252 828, which differ from the disazo compounds according to the invention in a characteristic manner in that the position of the sulfonic acid groups and the azo bridges of the diphenylsulfone residue are interchanged.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben ist, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Sie sollen die Erfindung näher erläutern, ohne sie jedoch in irgendeiner Form zu beschränken. Unless otherwise stated, the parts in the examples below mean parts by weight, the percentages by weight and the temperatures are given in degrees Celsius. They are intended to explain the invention in more detail without, however, restricting it in any way.
Beispiel 1 example 1
57,2 g 4,4'-Dichlor-diphenylsulfon werden in 360 g 25%iges Oleum eingetragen und das erhaltene Gemisch während 2 h bei einer Temperatur von 98-100°C gerührt. Man giesst hierauf die 57.2 g of 4,4'-dichlorodiphenyl sulfone are introduced into 360 g of 25% oleum and the mixture obtained is stirred at a temperature of 98-100 ° C. for 2 h. Then pour the
Beispiel 2 Example 2
40 Man löst 1/100 Mol der Verbindung der Formel 40 1/100 mol of the compound of the formula is dissolved
^ ^ 4 \ ^ ^ 4 \
h n-* •-so -• *-nh 2 \ / 2 \ / 2 h n- * • -so - • * -nh 2 \ / 2 \ / 2
• SS« •££• • SS «• ££ •
h03s/ xso3h h03s / xso3h
45 45
in Form seines Natriumsalzes in 60 ml Wasser, kühlt die Lösung 50 auf 0° C und versetzt diese mit 6 ml 36%iger Salzsäure, worauf man durch Zutropfen von 10 ml 2n-Natrium-Nitritlösung bei 0-2° C diazotiert. Man erhält eine Suspension der gebildeten Diazoniumverbindung. in the form of its sodium salt in 60 ml of water, the solution cools 50 to 0 ° C and 6 ml of 36% hydrochloric acid are added, followed by diazotization by dropwise addition of 10 ml of 2N sodium nitrite solution at 0-2 ° C. A suspension of the diazonium compound formed is obtained.
55 4 g N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin werden in 20 ml Wasser mit Salzsäure gelöst und auf eine Temperatur von 0-2° C gekühlt. Man gibt die oben hergestellte Suspension der Diazoniumverbindung zu, deren pH-Wert kurz vor der Kupplung durch Zugabe von wasserfreier Soda auf 3 gestellt wurde. Man führt die so Kupplung bei einer Temperatur von 0-2°C und einem pH-Wert von 3-4 durch, welchen man durch Zugabe von 2n Natronlauge einstellt. Nach Beendigung der Kupplung filtriert man den gebildeten Farbstoff ab, worauf man denselben in 80 ml Wasser suspendiert und den pH-Wert des Gemisches mit verdünnter 65 Natronlauge auf 7 stellt. Man erhitzt auf 50° C, gibt 5 Vol.-% Kochsalz zu, lässt auf 30° C erkalten und filtriert den ausgefällten Farbstoff ab, welchen man noch mit 5 %iger Kochsalzlösung nachwäscht. Nach Trocknung im Vakuum bei 70° C erhält man 55 4 g of N-ethyl-N-cyanoethyl-m-toluidine are dissolved in 20 ml of water with hydrochloric acid and cooled to a temperature of 0-2 ° C. The suspension of the diazonium compound prepared above is added, the pH of which was adjusted to 3 shortly before the coupling by adding anhydrous soda. The coupling is carried out at a temperature of 0-2 ° C and a pH of 3-4, which is adjusted by adding 2N sodium hydroxide solution. After the coupling has ended, the dye formed is filtered off, whereupon it is suspended in 80 ml of water and the pH of the mixture is adjusted to 7 with dilute 65 sodium hydroxide solution. The mixture is heated to 50 ° C., 5% by volume of sodium chloride is added, the mixture is allowed to cool to 30 ° C. and the precipitated dye is filtered off, which is then washed with 5% sodium chloride solution. After drying in vacuo at 70 ° C
649 092 649 092
den Farbstoff der Formel nc-c2h4 h°3s\-. ,.-.(s°3h /—x /2h4-cn the dye of the formula nc-c2h4 h ° 3s \ -. , .-. (s ° 3h / -x / 2h4-cn
>-( )-n=n-< >-s02-< >-**-< >-<ch c2h5 - - d/- 2 5 > - () -n = n- <> -s02- <> - ** - <> - <ch c2h5 - - d / - 2 5
in Form seines Natriumsalzes als orangefarbenes Pulver, welches io Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle von sich in Wasser leicht mit oranger Farbe löst. N-Äthyl-N-cyanäthyl-m-toluidin als Kupplungskomponente die in the form of its sodium salt as an orange powder, which is used, if the procedure is otherwise the same, instead of dissolving easily in water with an orange color. N-ethyl-N-cyanoethyl-m-toluidine as the coupling component
Bei pH 6 auf Polyamidgewebe appliziert, erhält man orange in Tabelle I aufgeführten Kupplungskomponenten in äquivalen-Färbungen, welche sich durch sehr gute Nassechtheiten und gute ten Mengen, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaf-Lichtechtheit auszeichnen. Der Farbstoff zeigt bei pH 6 einen ten, deren Nuance auf Polyamid (PA) in der letzten Kolonne sehr guten Aufbau und einen hohen Ausziehgrad. 15 angegeben ist. Applied to polyamide fabric at pH 6, orange coupling components listed in Table I are obtained in equivalent dyeings, which have very good wet fastness properties and good amounts, so that dyes with similar lightfastness properties are obtained. The dye shows a ten at pH 6, its shade on polyamide (PA) in the last column very good structure and a high degree of exhaustion. 15 is specified.
Tabelle I Table I
Nr. Kupplungskomponenten Nuance auf PA No clutch components nuance on PA
/->-<CA / -> - <CA
X A X A
CH^ CH ^
• —• • - •
/ /
• •
y cé3 y cé3
• *> • *>
/ /
■9 ■ 9
\ \
\- \ -
-/ - /
di3 di3
•— • -
«• «•
/ /
c^3 c ^ 3
•— • -
/ /
• •
\ \
/ /
c<= c <=
3 3rd
• — • -
% %
\ \
\ \
/ /
/* / *
ch3 ch3
• — • -
• •
V V
\ \
/ /
er he
,ch„-ch -ch.. , ch „-ch -ch ..
ch2-ch2-ch3 ch2-ch2-ch3
,ch2-ch2-ch2-ch3 , ch2-ch2-ch2-ch3
vch2-ch2-ch2~ch3 vch2-ch2-ch2 ~ ch3
£H S £ H S
c2h5 c2h5
"CH2-CV< > "CH2-CV <>
c2H5 c2H5
,c2h4-cn , c2h4-cn
V4-cn V4-cn
-<CA - <CA
C2H5 C2H5
rot rot rot gelbstichig-rot rot orange orange red red red yellowish red red orange orange
9 9
Tabelle r Table r
649 092 649 092
Nr. Kuppiuiigskomponenten Nuance auf PA No coupling components Nuance on PA
\ /C9HS \ / C9HS
10 S orange 10 S orange
\=/ \ H \ = / \ H
/"% /C2H4"CN / "% / C2H4" CN
11 V / \ rotstichig-gelb x.=. c-h.-cn 2 4 11 V / \ reddish yellow x. =. c-h.-cn 2 4
12 ^ N,y«=»// rotstichig-gelb nc2h5 12 ^ N, y «=» // reddish-yellow nc2h5
13 V /* \ orange 13 V / * \ orange
) C2H5 nhoc-ch3 ) C2H5 nhoc-ch3
,ch„-v n* , ch "-v n *
14 ^ Ss,»=«//' orange 14 ^ Ss, "=" // 'orange
\ / v \ / v
,•=• c„hr -ch. , • = • c „hr -ch.
n^oc-c" 2 5 n ^ oc-c "2 5
3 3rd
/ v\ / v \
1 1
14a 'J 1 H i rot 14a 'J 1 H i red
' Xy-\ 'Xy- \
2 \=/ 2 \ = /
/ V \<& / V \ <&
14b " 1 V 3 rot v' \h, *2H5 14b "1 V 3 red v '\ h, * 2H5
.CH„ .CH "
./ 3/h ./ 3 / h
/% /\ A1_H fi î Î/Uil3 /% / \ A1_H fi î Î / Uil3
14c A A rot ca3 ✓ Yh -3 2 5 14c A A red ca3 ✓ Yh -3 2 5
649 092 10 649 092 10
Beispiel 15: 3,85 g der Verbindung der Formel Example 15: 3.85 g of the compound of the formula
Man lässt bei einer Temperatur von 0-2° 2/100 Mol Tetrazover- ^ \ /^2^4 ^ It is left at a temperature of 0-2 ° 2/100 mol of tetrazover ^ ^ / ^ 2 ^ 4 ^
bindung der Komponente der Formel \ /* \ = Kupp lungskomponete Binding the component of the formula \ / * \ = coupling components
.-X x-v S .-X x-v S
h2n-( >-so2-( >-nh2 ^ h2n- (> -so2- (> -nh2 ^
• = « • = «
jjq g/ V. 40 ml Wasser und welches zur Bildung einer Lösung mit 36 %iger jjq g / V. 40 ml water and which to form a solution with 36%
3 3 î" Salzsäure versetzt wurde. Man hält den pH-Wert während der 3 3 î "hydrochloric acid was added. The pH is maintained during the
Kupplung durch Zugabe von Natronlauge bei 3-4 ; nach vollstän- Coupling by adding sodium hydroxide solution at 3-4; after complete
welche vor der Kupplung mit festem Natriumcarbonat auf pH 3 diger Kupplung wird auf pH 7 gestellt und der gebildete Farbstoff gestellt wurde zu einem Gemisch zutropfen, bestehend aus 3,35 g in üblicher Weise durch Aussalzen isoliert. which is adjusted to pH 7 prior to coupling with solid sodium carbonate to pH 3 and the dye formed was added dropwise to a mixture consisting of 3.35 g isolated in the usual manner by salting out.
der Verbindung der Formel Nach dem Trocknen erhält man ein Farbstoff-Gemisch in the compound of the formula After drying, a dye mixture is obtained in
• r ti 15 F°rm seiner Natriumsalze, welches Polyamid-Gewebe aus • r ti 15 F ° rm of its sodium salts, which polyamide fabric
# \ / 2 5 schwach saurem Bad wasch-und lichtecht rot färbt. Das Farb- # \ / 2 5 weakly acidic bath washable and lightfast colors red. The color
\ \ = Kupplungskomponente stoff-Gemisch enthält nebst den beiden symmetrischen Farbstof- \ \ = Coupling component substance mixture contains in addition to the two symmetrical dye
.,=* c„h_ fen einen Anteil (ca. 50%) des unsymmetrischen Farbstoffs der ., = * c "h_ fen a portion (approx. 50%) of the asymmetrical dye of the
1 b a Formel 1 b a formula
CH3 CH3
h c h03s\ /s03h h c h03s \ / s03h
5\ /"% >"% ZA /"% ,/C2VCN X /"SO". /"< 5 \ / "%>"% ZA / "%, / C2VCN X /" SO ". /" <
h c„ «\ — — /•=• 2 5 h c "« \ - - / • = • 2 5
5 2 nch3 CH3 5 2 nch3 CH3
Verwendet man bei analogem Vorgehen anstelle der oben stoffs enthalten. Diese Gemische erbeben auf Polyamid-Gewebe angeführten Kupplungskomponenten aequivalente Mengen der 30 Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften wie sie das eingangs in der folgenden Tabelle II unter A bzw. B aufgeführten Kupp- beschriebene Gemisch aufweist. Die erhaltenen Farbtöne sind in lungskomponenten, so erhält man ebenfalls Farbstoffgemische, der letzten Spalte aufgeführt. Is used in an analogous procedure instead of the above substance. These mixtures emit equivalent amounts of the 30 dyeings on coupling components listed on polyamide fabric with properties similar to those of the mixture described at the beginning of Table II under A and B, respectively. The hues obtained are in lungs components, so you also get dye mixtures, listed in the last column.
welche einen Anteil des entsprechenden unsymmetrischen Farb- which is a proportion of the corresponding asymmetrical color
Tabelle II Unsymmetrischer Farbstoff a-n=n-< >-so-< n—n=n-b Table II Unsymmetrical dye a-n = n- <> -so- <n — n = n-b
\ / 2 \ / \ / 2 \ /
»=• •=• »= • • = •
ho3s/ xso3h ho3s / xso3h
Nr. A B Nuance auf Polyamid No. A B shade on polyamide
16 16
./ 24 j. ^ / 2 4 \ _ / gelbstichig-rot ./ 24 y. ^ / 2 4 \ _ / yellowish red
W \H5 V. W \ H5 V.
<*, 25 cé, 25 <*, 25 cé, 25
4"" C2lÌ5 tÇ ^ 4 "" C2lÌ5 tÇ ^
/•"WA-0 /-\-/2H5 / • "WA-0 / - \ - / 2H5
\ / \ \ / V „ \ / \ \ / V "
18 v \ /K. gelbstichig-rot 18%. yellowish red
A C*B* A C * B *
3 ne0c-ch3 3 ne0c-ch3
11 649 092 11 649 092
Tabelle II (Fortsetzung) Unsymmetrischer Farbstoff a-n=n-< >-s0.-< >-n=n-b Table II (continued) Unsymmetrical dye a-n = n- <> -s0 .- <> -n = n-b
\ / 2 \ / ° •=« •=• \ / 2 \ / ° • = «• = •
h03s/ xso3h h03s / xso3h
Nr. A B Nuance auf Polvaniid No. A B nuance on Polvaniid
„ < >-<■ "<> - <■
é- c2h5 c2h4-cs é- c2h5 c2h4-cs
3 3rd
y \ -i/C2H4~CN y \ -i / C2H4 ~ CN
3 3rd
yC0H, -CN • k yC2H4~CN yC0H, -CN • k yC2H4 ~ CN
^ ^ / 2n4 **" ^ ^ */ ^ ^ / 2n4 ** "^ ^ * /
20 *\ /*~^\ *\ /* V rotstichig-gelb 20 * \ / * ~ ^ \ * \ / * V reddish yellow
•=• nc h — c-h.-cn cä3 2 5 2 4 • = • nc h - c-h.-cn cä3 2 5 2 4
21 21st
x-h.-cn x-h.-cn
/ V/ 2 4 / V / 2 4
/"% ./W / "% ./W
22 ^ z < „ <• 22 ^ z <„<•
/•-%../2E4"CS /•-%../2E4"CS
NH NH
v /-\ v / - \
\ / / \ Y / \ / / \ Y /
do. do.
rot red
23 23
o<;5 o <; 5
<• 2 » <• 2 »
,ch, ch
< ><"2X~' <> <"2X ~ '
cÇ' ^ cÇ '^
do. do.
24 2 5 ^ ^•-N/ 2 5 gelbstichig-rot 24 2 5 ^ ^ • -N / 2 5 yellowish red
W XCoHc \ » W XCoHc \ »
cè 2 5 ' ~ 2 5 cè 2 5 '~ 2 5
3 3rd
NH0C-CH3 NH0C-CH3
^ *5 / 2 5 /—v .C.H.-CN ^ * 5/2 5 / —v .C.H.-CN
25 • S 2 4 orange 25 • S 2 4 orange
--- V u \ / \ --- V u \ / \
2 5 /*=* C„H.-CN 2 5 / * = * C "H.-CN
4j 2 5 rf o6 /"v/a rff c2h5 4j 2 5 rf o6 / "v / a rff c2h5
/"\_/2VCN / "\ _ / 2VCN
X*=»/ XC H -CN 2 4 X * = »/ XC H -CN 2 4
do. do.
649 092 649 092
12 12
Tabelle II (Fortsetzung) Table II (continued)
^ S \ ^ S \
a-n=n- • >-s0 —n=n-b a-n = n- •> -s0 -n = n-b
X / 2 X / X / 2 X /
h03s' h03s'
/ /
\ \
S03H S03H
Nr. No.
B B
Nuance auf Polyamid Nuance on polyamide
27 27th
X / • »• X / • »•
-< - <
c£ c £
C2H5 C2H5
^'"\./C2H4"CN ^ '"\ ./ C2H4" CN
\ / "\ \ / "\
C2H5 C2H5
do. do.
28 28
29 29
/"\-/2Hs C ^ / "\ - / 2Hs C ^
s"\ yC 2H5 s "\ yC 2H5
/ w \ / \ • SS« / w \ / \ • SS «
cfL cfL
C2H5 C2H5
nh„ nh "
v 2 v 2
x x
/' / '
~Y ~ Y
\ \
_/ _ /
/* / *
-\ - \
% %
• •
— • - •
• — • -
• •
\ \
• = • =
/ /
' • '•
cf cf
/c2h5 / c2h5
Vs rot orange Vs red orange
In obigen Beispielen wurden die Kupplungskomponenten A bzw. B jeweils im Verhältnis 1:1 zueinander verwendet, es sind jedoch beliebige Verhältnisse anwendbar, wobei sich jeweils dieselben Farbstoffe im Gemisch bilden, jedoch in entsprechend verschiedenen Anteilen. In the above examples, the coupling components A and B were used in a ratio of 1: 1 to one another, however any ratios can be used, the same dyes forming in the mixture, but in correspondingly different proportions.
Beispiel 30 Man löst 6,4 g der Verbindung der Formel Example 30 6.4 g of the compound of the formula are dissolved
V V
y y
\ / • SS« \ / • SS «
-n- -n-
N= N =
/H2 / H2
y / y /
in 100 ml Wasser unter Zugabe von 4 ml konzentrierter Salzsäure , worauf man die Lösung auf 0° C kühlt und 2/100 Mol in 100 ml of water with the addition of 4 ml of concentrated hydrochloric acid, whereupon the solution is cooled to 0 ° C. and 2/100 mol
35 35
40 40
Diazoverbindung der Diazokomponente der Formel h2n-< >-so2-< >-nh2 Diazo compound of the diazo component of the formula h2n- <> -so2- <> -nh2
• SS« »SS» • SS «» SS »
h3os/ xs03h zugibt, welche man wie in Beispiel 1 beschrieben, herstellt und vor der Kupplung auf pH 3 stellt. Man kuppelt bei 0-2° C und einem pH-Wert von ca. 3, wobei man den pH-Wert durch Add h3os / xs03h, which is prepared as described in Example 1 and adjusted to pH 3 before coupling. The coupling is carried out at 0-2 ° C. and a pH of approx. 3, the pH being adjusted
43 Zugabe der benötigten Menge an 4n Natronlauge einstellt. Nach vollständiger Kupplung stellt man den pH-Wert auf 7, erhitzt auf 80°Cund gibt 10 Vol.-% Kochsalz zu. Man lässt erkalten, saugt den ausgefällten Farbstoff ab und wäscht diesen mit wenig 10%iger Kochsalzlösung. 43 Add the required amount of 4N sodium hydroxide solution. After coupling is complete, the pH is adjusted to 7, heated to 80 ° C and 10% by volume of common salt is added. Allow to cool, the precipitated dye is suctioned off and washed with a little 10% saline solution.
50 Nach Trocknung im Vakuum bei 70° C erhält man das Natriumsalz des Farbstoffs der Formel 50 After drying in vacuo at 70 ° C., the sodium salt of the dye of the formula is obtained
• — « • - «
/ ^ / ^
\ / • SS • \ / • SS •
—N- —N-
N: N:
y y y y
v v
;-sv< • •=• • ; -sv <• • = • •
H03s/ H03s /
H2N\ • • H2N \ • •
y- n=N--^ y- n = N - ^
\ \
N- N-
=N = N
\ \
/ /
S03H S03H
als gelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Verwendet man als Kupplungskomponente eine äquivalente as a yellow powder, which dissolves in water with a yellow color. An equivalent is used as the coupling component
Menge der Verbindung der Formel Amount of compound of the formula
Der Farbstoff färbt Polyamidgewebe aus schwach saurem Bad N= • The dye dyes polyamide fabric from a weakly acidic bath N = •
gelb, die Färbungen sind gut nass- und lichtecht. . CHj yellow, the colors are good wet and lightfast. . CHj
13 13
649 092 649 092
so erhält man bei sonst gleichem Vorgehen den Farbstoff der Formel so you get the dye of the formula with otherwise the same procedure
\ / \ /
-N' -N '
n= n =
v h2n\ v h2n \
y n- y n-
)-so—( )-so-(
\ /" "\ /"=fi \ / "" \ / "= fi
\ / • SS» \ / • SS »
ch3 h03s s03h ch3 ch3 h03s s03h ch3
welcher ähnliche Eigenschaften aufweist. which has similar properties.
10 10th
Beispiel 31 Example 31
Man gibt 2/100 Mol Diazoverbindung, hergestellt nach Beispiel 1 aus der Verbindung h2""O"S02"\_/"KH2 There are 2/100 mol of diazo compound, prepared according to Example 1 from the compound h2 "" O "S02" \ _ / "KH2
ho3s/ xso3h zu einer Mischung, bestehend aus 6,8 g Diphenylamin und 100 ml Natronlauge auf 7 und destilliert den Alkohol ab, worauf man Äthanol bei 10°C kuppelt zuerst bei 10-12°C, zuletzt bei 18-20° C den Farbstoff in üblicher Weise durch Aussalzen isoliert. Das undpHca. 2-3. Am Schluss stellt man den pH-Wert mit 25 Natriumsalz des so gebildeten Farbstoffes der Formel ho3s / xso3h to a mixture consisting of 6.8 g diphenylamine and 100 ml sodium hydroxide solution to 7 and distilled off the alcohol, whereupon ethanol is coupled at 10 ° C first at 10-12 ° C, lastly at 18-20 ° C Dye isolated in the usual way by salting out. The undpHca. 2-3. Finally, the pH is adjusted with 25 sodium salt of the dye of the formula thus formed
\ \
• •-• • • - •
^ ^ ^ ? ^ ^ ^?
•-nh-* *-n=n-* • -nh- * * -n = n- *
/ \ / \ • • = • / \ / \ • • = •
ho3s/ ho3s /
•-• • • - • •
>~S02~< > ~ S02 ~ <
y- n=n— ^ y- n = n— ^
>-nh-< > -nh- <
X / X /
\ \
■so3h färbt Polyamidgewebe aus schwach saurem Bad orange und die Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften. ■ so3h dyes polyamide fabric from a weakly acidic bath orange and the dyeings have good fastness properties.
Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle von 2-Methylindol äquivalente Mengen von N-Methyl-2-methyl- If the procedure is otherwise the same, instead of 2-methylindole, equivalent amounts of N-methyl-2-methyl-
Verwendet man bei ansonst gleichem Vorgehen anstelle von 35 indol, N-Äthyl-2-methylindol, 2-Phenyl-indol, N-Methyl-2-phe- If the procedure is otherwise the same, instead of 35 indole, N-ethyl-2-methylindole, 2-phenylindole, N-methyl-2-phe-
Diphenylamin äquivalente Mengen N-Methyl- bzw. N-Äthyl-diphenylamin, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Diphenylamine equivalent amounts of N-methyl or N-ethyl-diphenylamine, so you get dyes with similar properties.
Beispiel 32 Example 32
2/100 Mol Diazoniumverbindung, entsprechend der Diazo-komponente der Formel 2/100 mol of diazonium compound, corresponding to the diazo component of the formula
^«-NH ^ «- NH
2 \ / 2 \ / 2 2 \ / 2 \ / 2
ho3s/ xso^h hergestellt nach Beispiel 1, gibt man zu einem Gemisch, beste- ho3s / xso ^ h prepared according to Example 1, is added to a mixture, best-
nylindol bzw. N-Äthyl-2-phenylindol, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. nylindol or N-ethyl-2-phenylindole, this gives dyes with similar properties.
40 40
45 45
Beispiel 33 Example 33
Man löst 7 g l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-(5) in einem Gemisch aus 100 ml Wasser und 5,5 g 33%iger Natronlauge, 7 g of l-phenyl-3-methyl-pyrazolone (5) are dissolved in a mixture of 100 ml of water and 5.5 g of 33% sodium hydroxide solution,
hend aus 5,60 g 2-Methylindol und 250 ml Aceton. Man hält die so worauf man eine wässrige Lösung von 0,8 g des Additionspro-Temperatur bei 0-5° C und den pH-Wert durch Zugabe von duktes von 20 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol starting from 5.60 g of 2-methyl indole and 250 ml of acetone. The so-called an aqueous solution of 0.8 g of the addition temperature at 0-5 ° C. and the pH are kept by adding a product of 20 mol of ethylene oxide to 1 mol of octadecyl alcohol
Natronlauge bei 2,5-3 bis zur Beendigung der Kupplung, worauf zugibt. Man kühlt das Gemisch auf 10° C, worauf man langsam 9 g man den pH-Wert auf 7,0 stellt, das Aceton grösstenteils abde- 5n Salzsäure zugibt, gefolgt von 3,6 g Essigsäure und 3,2 g stilliert und den gebildeten Farbstoff durch Zugabe von Kochsalz Natriumacetat. Man gibt nun langsam 2/100 Mol tetrazotierte isoliert. Nach dem Trocknen erhält man das Natriumsalz des 55 Verbindung der Formel Farbstoffs der Formel h°3S\ Sodium hydroxide solution at 2.5-3 until the coupling ends, after which admits. The mixture is cooled to 10 ° C., after which 9 g of pH is slowly adjusted to 7.0, most of the acetone is added, but 5N hydrochloric acid is added, followed by 3.6 g of acetic acid and 3.2 g of still and the resulting Dye by adding sodium acetate. Now 2/100 mol of tetrazotized are slowly isolated. After drying, the sodium salt of the 55 compound of the formula dye of the formula h ° 3S \
/ \- / \ -
I II I II
■•-N=N-< >-SO -•: >-N=N-v ■ • -N = N- <> -SO - •:> -N = N-v
V "CH„ V "CH"
V V
\ / \ /
y V y V
'2 \ / *" " II '2 \ / * "" II
. r-" 3 . r- "3
y y \ y y \
HC' W HC 'W
H N-.^ >-s02-< )-nh2 H N -. ^> -S02- <) -nh2
60 • = • , = *\. 60 • = •, = * \.
h03s/ so3h h03s / so3h
H "H H "H
als braungelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. 65 zu, wobei man den pH-Wert mit konzentrierter Natriumacetatlö- as a brown-yellow powder, which dissolves in water with a yellow color. 65 to, whereby the pH value with concentrated sodium acetate solution
Die mit diesem Farbstoff auf Polyamidgewebe aus schwach sung bei 4,5 hält. Nach beendeter Kupplung stellt man den pH- The solution with this dye on polyamide fabric from weak solution at 4.5. After the coupling has been completed, the pH
saurem Bad erzeugten gelben Färbungen besitzen gute Echt- Wert des Gemisches mit Natronlauge auf 7 und isoliert den heitseigenschaften. gebildeten Farbstoff in üblicher Weise nach Aussalzen mit The yellow dyeings produced in an acid bath have good real value of the mixture with sodium hydroxide solution to 7 and isolate the properties. formed dye in the usual way after salting out
649 092 649 092
14 14
Kochsalz. Der Farbstoff der Formel Table salt. The dye of the formula
• = • • = •
/ \ ■*. • / \ ■ *. •
.oh ho. .Ohh O.
y y
—N=N—•' / \ / —N = N— • '/ \ /
\ \
ch„ ch "
•—SO, •-SO,
/ /
s03h s03h
• •—N=N—• \ / \ . •=• •= • • —N = N— • \ / \. • = • • =
\ / s03h ch3 \ / s03h ch3
•- • -
\ \
/ /
stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. is a yellow powder after drying, which dissolves in water with a yellow color.
Der Farbstoff färbt Polyamidgwebe aus schwach saurem Bad gelb, die Färbungen sind gut nass- und lichtecht. The dye dyes polyamide fabric from a weakly acidic bath yellow, the dyeings are good wet and lightfast.
Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle des oben genannten Pyrazolons äquivalente Mengen der Pyrazolone der folgenden Tabelle III, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. If, using an otherwise identical procedure, equivalent amounts of the pyrazolones of the following Table III are used instead of the pyrazolone mentioned above, dyes with similar properties are obtained.
Tabelle III Table III
Nr. Pyrazolon-Kupplungskomponenten No pyrazolone coupling components
Nuance auf Polyamid Nuance on polyamide
34 34
\ / \ /
n—■«: n— ■ «:
N' N '
/ /
/ \ / \
,oh ch, oh oh
gelb yellow
35 35
S \ S \
\ / • SS • \ / • SS •
,C1 , C1
-n- -n-
n= n =
% %
/ \. / \.
,oh ch, oh oh
do. do.
36 36
/ /
/ \ / \
\ / • SS« \ / • SS «
\. \.
.Cl ch„ .Cl ch "
/ /
/ \ / \
,0h ch„ , 0h ch
do. do.
/c2h5 / c2h5
37 < > ÌJ • 37 <> ÌJ •
\ \
-oh -Oh
\ / • = • \ / • = •
\ \
ch3 » ch3 »
/ /
\ \
ch, ch,
do. do.
38 38
/ch3 / ch3
\ / • ==• \ / • == •
-N- -N-
n ; n;
/ /
/ \ / \
,oh ch„ , oh ch "
do. do.
15 15
649 092 649 092
Beispiel 39 Example 39
In einer Lösung von 12,3 g der Verbindung der Formel f3 In a solution of 12.3 g of the compound of formula f3
Wasser, 5 g 50%iger Natronlauge und 5 g Natriumcarbonat, welche auf 0° C gekühlt wurde, gibt man 2/100 Mol der Tetrazo-verbindung der Diazokomponente der Formel h°3S\ Water, 5 g of 50% sodium hydroxide solution and 5 g of sodium carbonate, which was cooled to 0 ° C., are added 2/100 mol of the tetrazo compound of the diazo component of the formula h ° 3S \
. /S03H h2n-.( >-so2-x >-nh2 . / S03H h2n -. (> -So2-x> -nh2
^ \ /0NH2 • • ^ \ / 0NH2 • •
i ij <f y xoh 10H21 i ij <f y xoh 10H21
(dargestellt durch Umsetzung von N-Decyl-cyanacetamid mit Acetessigester in Gegenwart von Ammoniak und anschliessende den Farbstoff wie üblich durch Aussalzen. Nach dem Trocknen Hydrolyse der Nitrilgruppe in 95%iger Schwefelsäure) in 300 ml 15 erhält man das Natriumsalz des Farbstoffes der Formel ho s so h (Prepared by reacting N-decyl-cyanoacetamide with acetoacetic ester in the presence of ammonia and then, as usual, salting out the dye. After drying, hydrolysis of the nitrile group in 95% sulfuric acid) in 300 ml of 15, the sodium salt of the dye of the formula ho is obtained s so h
ÇH /— N /—( CH ÇH / - N / - (CH
h noc /\ /n = n — ^ /•"s02~*\ /— n = n . à .conh„ h noc / \ / n = n - ^ / • "s02 ~ * \ / - n = n. à .conh"
dargestellt nach Beispiel 1 und vor der Kupplung durch Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 3 gestellt. Nach beendeter Kupplung stellt man den pH-Wert des Gemisches auf 7,0 und isoliert shown according to Example 1 and adjusted to pH 3 by adding sodium carbonate before coupling. When coupling is complete, the pH of the mixture is adjusted to 7.0 and isolated
Y Y
\ \
oh 10 H21 oh 10 H21
ho ho
\ / ^ / • • \ / ^ / • •
II I II I
'Y> 'Y>
cio 21 cio 21
als gelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der as a yellow powder, which dissolves in water with a yellow color. If one uses the same procedure instead of
Aus schwach saurem Bad lassen sich mit diesem Farbstoff auf oben angeführten Pyridonverbindung äquivalente Mengen der in Polyamidgewebe gelbe Färbungen mit guter Lichtechtheit und der folgenden Tabelle IV aufgeführten PyridonVerbindungen, so guten Nassechtheiten erzeugen. 30 erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. Equivalent amounts of the yellow dyeings in polyamide fabric with good light fastness and the pyridone compounds listed in Table IV below, so good wet fastness properties, can be produced from this weakly acidic bath with this dye on the pyridone compound mentioned above. 30 dyes with similar properties are obtained.
Tabelle IV Table IV
A/C0NH2 ! 'i A / C0NH2! 'i
J v/ V Y v / V
Nr. No.
^ ì)h ^ ì) h
Nuance auf Polyamid r, Shade on polyamide r,
40 40
-C4H9 (n) -C4H9 (n)
gelb yellow
41 41
-C5H„ (n) -C5H „(n)
do. do.
42 -C6H13 (n) 42 -C6H13 (n)
do. do.
43 43
\ / \ /
do. do.
44 44
• • • •
\ / \ /
dL dL
do. do.
45 45
# \ -CH2-\ / # \ -CH2- \ /
do. do.
649 092 649 092
16 16
Tabelle IV (Fortsetzung) Table IV (continued)
?H3 ? H3
A /conh2 • • A / conh2 • •
I IJ I IJ
(/ N/ XOH (/ N / XOH
Nr. 1 Nuance auf Polyamid No. 1 shade on polyamide
Ri Ri
• — • • - •
46 H ^ do-\ / 46 H ^ do- \ /
/CH3 / CH3
47 -,\ H do. 47 -, \ H do.
• — • • - •
CH3 3 CH3 3
48 -CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3 do. 48 -CH2-CH-CH2-CH2-CH2-CH3 do.
C2H5 C2H5
49 -CH2-CH2—^ )« d0- 49 -CH2-CH2— ^) «d0-
Beispiel 50 Tetrazoverbindung des Diamins der Formel Example 50 Tetrazo compound of the diamine of the formula
Zu einer Lösung von 10,1 g der Verbindung der Formel To a solution of 10.1 g of the compound of the formula
40 40
Ov yCH. S~\ Ov yCH. S ~ \
3 H2N-.( >-S02-.( ).-NH2 3 H2N -. (> -S02 -. () .- NH2
II I II I
y \=0 /* = ' y \ = 0 / * = '
\_/ . C1 HOS N! \ _ /. C1 HOS N!
/ Vv 45 3 / Vv 45 3
S03H S03H
dargestellt nach Beispiel 1 und vor der Kupplung durch Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 3 gestellt. Nach beendeter Kupplung stellt man das Gemisch auf pH 7 und isoliert den gebildeten in 300 ml Waser, 5 g 50%iger Natronlauge und 5 gNatriumcarbo- 50 Farbstoff in üblicher Weise durch Aussalzen mit Kochsalz. Nach nat gibt man bei einer Temperatur von 0° C 2/100 Mol der dem Trocknen erhält man den Farbstoff der Formel shown according to Example 1 and adjusted to pH 3 by adding sodium carbonate before coupling. After coupling is complete, the mixture is adjusted to pH 7 and the mixture formed in 300 ml of water, 5 g of 50% sodium hydroxide solution and 5 g of sodium carbo-50 dye is isolated in the usual manner by salting out with sodium chloride. After nat is added at a temperature of 0 ° C 2/100 mol of drying gives the dye of the formula
H„C, H "C,
0=« 0 = «
/\ / \
II I • « II I • «
\ ^ il \ ^ il
> >
— N = N - - N = N -
S \ S \
/ /
OH OH
s<>3h s <> 3h
©—• Nr © - • No.
^ ^ / \ ^ ^ / \
SO -• •- N = N -v *=0 SO - • • - N = N -v * = 0
2 x ' v/ V 2 x 'v / V
\. \.
S03H S03H
HO' HO '
/ \ / ^ / \ / ^
II II
V ii in Form des Natriumsalzes als gelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. V ii in the form of the sodium salt as a yellow powder which dissolves in water with a yellow color.
Die mit diesem Farbstoff auf Polyamid erzeugten gelben Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften. The yellow dyeings produced with this dye on polyamide have good fastness properties.
65 Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der oben angeführten Kupplungskomponente äquivalente Mengen der Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle V, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. 65 If otherwise identical procedure is used instead of the above-mentioned coupling component, equivalent quantities of the coupling components of the following Table V are obtained, dyes with similar properties.
17 17th
Tabelle V Table V
649 092 649 092
Nr. n t> Nuance auf Polyamid No. n t> shade on polyamide
V/3 ✓ \ V / 3 ✓ \
R3 R4 R3 R4
51 -CH3 S \ gelb 51 -CH3 S \ yellow
\ / \ /
52 -C2H5 —x do. 52 -C2H5 -x do.
53 -C3H7 (n) —^ do. 53 -C3H7 (n) - ^ do.
f \ for \
54 -C3H7 (iso) —^ x. do. 54 -C3H7 (iso) - ^ x. do.
• ss* • ss *
55 -C4H9 (n) —^ y> do. 55 -C4H9 (n) - ^ y> do.
56 -C4H9 (iso) —S do. 56 -C4H9 (iso) —S do.
• = • • = •
57 -C4H9 (n) -C4H9 (n) do. 57 -C4H9 (n) -C4H9 (n) do.
58 -C4H9 (iso) -C4H9 (iso) do. 58 -C4H9 (iso) -C4H9 (iso) do.
59 -C3H7 (n) -C3H7 (n) do. 59 -C3H7 (n) -C3H7 (n) do.
60 -C3H7 (iso) -C3H7 (iso) do. 60 -C3H7 (iso) -C3H7 (iso) do.
649 092 18 649 092 18
Beispiel 61 bei einer Temperatur von 0-2° C eine alkoholische Lösung von Example 61 at a temperature of 0-2 ° C an alcoholic solution of
2/100 Mol der Verbindung der Formel 7,1 g der Verbindung der Formel h n-* *-so -• •-nh 4 \ 2/100 mol of the compound of the formula 7.1 g of the compound of the formula h n- * * -so - • • -nh 4 \
2 \=./ 2 \=./ 2 \ /—nhoc-ch -co-ch ho3s nso3h zulaufen, wobei man den pH-Wert bei 4 hält. Nach beendeter werden wie in Beispiel 1 beschrieben, tetrazotiert und der pH- 1° Kupplung stellt man den pH-Wert auf 7 und isoliert den gebilde-Wert der Tetrazolösung kurz vor der Kupplung durch Zugabe ten Farbstoff wie üblich durch Aussalzen mit Kochsalz und von festem Natriumcarbonat auf 4,0 gestellt. Man lässt hierauf Filtration. Der Farbstoff der Formel h03s\ /°3e 2 \ =. / 2 \ =. / 2 \ / —nhoc-ch -co-ch ho3s nso3h, keeping the pH at 4. After the end, as described in Example 1, tetrazotization and the pH-1 ° coupling, the pH is adjusted to 7 and the structure of the tetrazo solution is isolated shortly before the coupling by adding dye, as usual, by salting out with sodium chloride and from solid Sodium carbonate set to 4.0. Filtration is then left. The dye of the formula h03s \ / ° 3e
S ~ ^ s'~\ ?'~\ s°~\ S ~ ^ s '~ \?' ~ \ S ° ~ \
nh0c-c-n=n-^ )-s02~ \ /—n=n-c-c0hn—' •=• ii •=• •=• h ■=• nh0c-c-n = n- ^) -s02 ~ \ / —n = n-c-c0hn— '• = • ii • = • • = • h ■ = •
h/\h ^ v, h / \ h ^ v,
Mdetrrach dem Trocknen ein gelbes Pulver, welches sich in Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der After drying, a yellow powder, which is used in, otherwise, the same procedure, instead of
Wasser mit gelber Farbe löst. oben angegebenen Kupplungskomponente äquivalente Mengen Water with a yellow color dissolves. equivalent amounts given above coupling component
Die mit diesem Farbstoff aus schwach saurem B ad auf Poly- der in der folgenden T abelle VI aufgeführten Kupplungskompo-amidgewebe erzeugten Färbungen besitzen gute Echtheitseigen- 25 nenten, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, sehaften. The dyeings produced with this dye from weakly acidic bath on polymer in the coupling compo amide fabric listed in Table VI below have good fastness properties, so dyes with similar properties are obtained.
Tabelle VI Table VI
Nr. Kupplungskomponenten Nuance auf Polyamid No coupling components nuance on polyamide
/ch3 / ch3
62 \ /—NHOC-CH2-CO-CH3 gelb 62 \ / —NHOC-CH2-CO-CH3 yellow
/0ch3 / 0ch3
63 ^.-nhoc-ch2-co-ch3 do. 63 ^ .- nhoc-ch2-co-ch3 do.
/C1 / C1
f \ for \
64 *x y- nh0c-gh2-c0-ch do. 64 * x y- nh0c-gh2-c0-ch do.
• —< • - <
65 ^C—^ y-NHOC-CH2"CO-CH3 do. 65 ^ C- ^ y-NHOC-CH2 "CO-CH3 do.
\h3 \ h3
Beispiel 66 in 300 ml Wasser, 5 g 50%iger Natronlauge und 5 g Natriumcar- Example 66 in 300 ml of water, 5 g of 50% sodium hydroxide solution and 5 g of sodium carbonate
Zu einer Lösung von 7,6 g einer Verbindung der Formel 60 bonat, welches auf 0° C gekühlt wurde, gibt man 2/100 Mol der To a solution of 7.6 g of a compound of formula 60 bonat, which was cooled to 0 ° C., 2/100 mol of
Tetrazoverbindung der Diazokomponente der Formel i 'J i 65 h n-#/ x»-so n*-nh Tetrazo compound of the diazo component of the formula i 'J i 65 h n - # / x »-so n * -nh
\ / W *s 2 \ / 2 \ / 2 \ / W * s 2 \ / 2 \ / 2
• y 0 /*=* *=*\ • y 0 / * = * * = * \
ó2h5 ho3s so3h ó2h5 ho3s so3h
19 19th
649 092 649 092
dargestellt nach Beispiel 1, welche man kurz vor der Kupplung üblich durch Aussalzen mit Kochsalz bei pH 7. Der Farbstoff der durch Zugabe von Natriumcarbonat auf pH 3 gestellt hat. Nach Formel beendeter Kupplung isoliert man den gebildeten Farbstoff wie prepared according to Example 1, which is customary shortly before coupling by salting out with sodium chloride at pH 7. The dye which has been adjusted to pH 3 by adding sodium carbonate. After the coupling has ended, the dye formed is isolated as
?H A\ H? ? H A \ H?
A ✓%/**"< >"so2-< >N=N\AA A ✓% / ** "<>" so2- <> N = N \ AA
• • f • = • «a» • • • • • f • = • «a» • • •
i ü î HO ^ - i ' i ü î HO ^ - i '
v y \ 3 v y \ 3
s°3Vy^' s ° 3Vy ^ '
2 5 2 5
bildet nach dem Trocknen ein gelbes Pulver, welches sich in Wasser mit gelber Farbe löst. forms a yellow powder after drying, which dissolves in water with a yellow color.
Der Farbstoff färbt Polyamid aus schwach saurem Bad gelb, 15 die Färbungen zeigen gute Echtheitseigenschaften. The dye dyes polyamide yellow from a weakly acidic bath, 15 the dyeings show good fastness properties.
Verwendet man, bei ansonst gleichem Vorgehen, anstelle der oben angeführten Kupplungskomponenten die Kupplungskomponente der Formel _ If the procedure is otherwise the same, the coupling component of the formula _ is used instead of the coupling components listed above
5 5
i u is i u is
\ / \/\ TT \ / \ / \ TT
Formel formula
2h5 2h5
/ ch -cn / ch -cn
I U J 2 I U J 2
vv h vv h
20 100 ml Wasser, 200 ml Äthanol, 5 g 50%iger Natronlauge und 5 g Natriumcarbonat, welches auf 0°C gekühlt wurde, gibt man die TetrazoVerbindung entsprechend 2/100 Mol der Diazokompo-nente der Formel 20 100 ml of water, 200 ml of ethanol, 5 g of 50% sodium hydroxide solution and 5 g of sodium carbonate, which was cooled to 0 ° C., are added to the tetrazo compound corresponding to 2/100 mol of the diazo component of the formula
25 25th
h n—• •—so *-nh tt2W \ / 2 \ / Wtt2 h n— • • —so * -nh tt2W \ / 2 \ / Wtt2
so erhält man einen Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften. this gives a dye with similar properties.
Beispiel 67 Example 67
Zu einem Gemisch, bestehend aus 6,4 g der Verbindung der ho3s To a mixture consisting of 6.4 g of the compound of the ho3s
\ \
so3h so3h
30 tetrazotiert nach Beispiel 1 und vor der Kupplung auf pH 3 gestellt. Nach beendeter Kupplung isoliert man den gebildeten Farbstoff durch Aussalzen bei pH 7 mit Kochsalz. Der Farbstoff der Formel 30 tetrazotized according to Example 1 and adjusted to pH 3 before coupling. After coupling is complete, the dye formed is isolated by salting out at pH 7 with sodium chloride. The dye of the formula
■AA ■ AA
S S
, . - X ^ ^ ^ ^ / \ / ^ ,. - X ^ ^ ^ ^ / \ / ^
• • *-ch-n=n-* •- so -• *-n=n-hc -• • • i ii / t \ / 2 \ / n t \ ii i vv L ho/ xh vv h h bildet nach dem Trocknen ein gelbes Pulver, welches sich in Verwendet man, bei sonst gleichem Vorgehen, anstelle der • • * -ch-n = n- * • - so - • * -n = n-hc - • • • i ii / t \ / 2 \ / nt \ ii i vv L ho / xh vv hh forms after the Drying a yellow powder, which is used in, with otherwise the same procedure, instead of
Wasser mit gelber Farbe löst. oben angeführten Kupplungskomponente äquivalente Mengen Water with a yellow color dissolves. Equivalent amounts of coupling component listed above
Die mit diesem Farbstoff auf schwach saurem Bad auf Poly- der Kupplungskomponenten der folgenden Tabelle VII, so amid erzeugten gelben Färbungen besitzen gute Echtheitseigen- 45 erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. The yellow dyeings produced with this dye on a weakly acidic bath on poly- or coupling components of the following Table VII, amide, have good fastness properties — dyes with similar properties are obtained.
schatten. shadow.
Tabelle VII Table VII
Nr. Kupplungskomponenten Nuance auf Polyamid No coupling components nuance on polyamide
68 / ^./N^.-CH„-C0NH„ §elb 68 / ^. / N ^ .- CH "-C0NH" §elb
Il 1 / ^ Il 1 / ^
Vv h Vv h
y\ A. y \ A.
/ /
69 'Il Ì / "CH2~GN gelb 69 'Il Ì / "CH2 ~ GN yellow
70 70
•\ X • \ X
li i >-=VC0,,H2 li i> - = VC0,, H2
VV VV
gelb yellow
649 092 649 092
20 20th
Beispiel 71 Example 71
Zu einem Gemisch, bestehend aus 11,0 g der Verbindung der Formel To a mixture consisting of 11.0 g of the compound of the formula
HN-C-H.-OH \ HN-C-H.-OH \
N\ N \
^-< > ^ - <>
und 300 ml Isopropanol gibt man bei einer Temperatur von and 300 ml of isopropanol are added at a temperature of
HO-H.C„ 4 2 HO-H.C "4 2
^NH ^ NH
H C -HN—' )— N = N — N /" H C -HN— ') - N = N - N / "
■3' N=* •=• ■ 3 'N = * • = •
A > sa3H A> sa3H
V V
Mdetnach dem Trocknen ein orange-farbenes Pulver, welches sich in Wasser rotstichig-gelb löst. After drying, an orange-colored powder that dissolves in reddish-yellow in water.
Die mit diesem Farbstoff aus schwach saurem Bad auf Polyamid erzeugten rotstichig-gelben Färbungen sind gut licht- und nassecht. The reddish-yellow colorations produced with this dye from a weakly acidic bath on polyamide are good lightfast and wetfast.
0-5°C eine TetrazoVerbindung, entsprechend 2/100 Mol der Verbindung der Formel 0-5 ° C a tetrazo compound, corresponding to 2/100 mol of the compound of the formula
H2N-< >-SO2-< >-HH2 H2N- <> -SO2- <> -HH2
•s« • = • • s «• = •
HO^ NS03H HO ^ NS03H
tetrazotiert nach Beispiel 1 und vor der Kupplung auf pH 3 10 gestellt. Man hält den pH-Wert während der Kupplung durch Zugabe von Ammoniumacetat bei 3-4 und isoliert den gebildeten Farbstoff nach beendeter Kupplung bei pH 7 durch Zugabe von Kochsalz. Der Farbstoff der Formel tetrazotized according to Example 1 and adjusted to pH 3 10 before coupling. The pH is kept at 3-4 during the coupling by adding ammonium acetate, and the dye formed is isolated at pH 7 after the coupling has ended by adding sodium chloride. The dye of the formula
)—Nx ) —Nx
SO„ -( >- N = N -( X-NH-C2H5 SO "- (> - N = N - (X-NH-C2H5
2 \ / 2 \ /
^o3H ^ o3H
<A <A
II I • • II I • •
\ ^ \ ^
Verwendet man, bei sonst gleichem Vorgehen, anstelle der oben angeführten Pyrimidinverbindung äquivalente Mengen der Kupplungskomponenten der folgenden Tabellen Vili, IX oder X, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. If, with otherwise the same procedure, instead of the above-mentioned pyrimidine compound, equivalent amounts of the coupling components from the following tables Vili, IX or X are used, dyes with similar properties are obtained.
Tabelle VIII Table VIII
Nf. Kupplungskomponenten Nuance auf Polyamid Nf. Coupling components Nuance on polyamide
N^-R6 N ^ -R6
Nv y- nh-r5 Nv y-nh-r5
R6 R5 R7 R6 R5 R7
72 Phenyl Äthyl Äthyl rotstichig-gelb 72 phenyl ethyl ethyl reddish yellow
73 Phenyl Methyl Methyl do. 73 phenyl methyl methyl do.
74 Phenyl Isopropyl Isopropyl do. 74 phenyl isopropyl isopropyl do.
75 o-Tolyl Äthyl Äthyl do. 75 o-tolyl ethyl ethyl do.
76 o-Tolyl Methyl Methyl do. 76 o-tolyl methyl methyl do.
77 Äthyl Äthyl Äthyl do. 77 ethyl ethyl ethyl do.
78 Methyl Methyl Methyl do. 78 methyl methyl methyl do.
79 Isopropyl Isopropyl Isopropyl do. 79 isopropyl isopropyl isopropyl do.
80 n-Butyl n-Butyl n-Butyl do. 80 n-butyl n-butyl n-butyl do.
81 81
82 82
83 83
84 84
85 85
86 86
Nr No
87 87
88 88
89 89
90 90
91 91
92 92
93 93
94 94
95 95
21 21st
Tabelle IX Table IX
649 092 649 092
rg Nuance auf Polyamid rg shade on polyamide
✓V" ✓V "
i ii i ii
•v • • v •
rg-rn^ V' \h-r8 rg-rn ^ V '\ h-r8
rg r8 rg r8
-C2H4-OH -C2H4-OH gelb -C2H4-OH -C2H4-OH yellow
-C2H5 -C2H5 do. -C2H5 -C2H5 do.
-CH3 -CH3 do. -CH3 -CH3 do.
^/CH3 >CH3 ^ / CH3> CH3
-CH -CH do- -CH -CH do-
-C4H9(n) -C4H9(n) gelb -C4H9 (n) -C4H9 (n) yellow
-HC-C2H5 -HC-C2Hs -HC-C2H5 -HC-C2Hs
I | do. I | do.
ch3 ch3 ch3 ch3
Tabelle X Table X
f2 f2
Nuance auf Polyamid Nuance on polyamide
^\/N • • ^ \ / N • •
i ii i ii
V NNH-Rio V NNH-Rio
R R
10 10th
-CH3 gelb -CH3 yellow
-C2H5 do. ^CH3 -C2H5 do. ^ CH3
-HC do. -HC do.
^CHj ^ CHj
-CH2-CH2-CH2-CH3 do. -CH2-CH2-CH2-CH3 do.
-HÇ-C2H5 d0 -HÇ-C2H5 d0
CH3 CH3
yCH3 yCH3
-CH-j-QH d0- -CH-j-QH d0-
:h3 : h3
-C6H13(n) do. -C6H13 (n) do.
-( H \ do. - (H \ do.
-ch2-ch-c4hg d0 -ch2-ch-c4hg d0
c2h5 c2h5
649 092 649 092
22 22
Beispiel 96 Example 96
Man löst 9,5 g des Natriumsalzes der 2-Naphthylamin-l-sulfosäure in 100 ml Wasser, kühlt auf 0-5° C und lässt bei dieser Temperatur 2/100 MolTetrazoverbindung entsprechend der Diazokomponente der Formel h„n- •: 9.5 g of the sodium salt of 2-naphthylamine-l-sulfonic acid are dissolved in 100 ml of water, the mixture is cooled to 0-5 ° C. and 2/100 mol of tetrazo compound corresponding to the diazo component of the formula hokn-:
• •—i • • —i
>-s°2-< > -s ° 2- <
ho3S' ho3S '
)-NH2 ) -NH2
\ \
so3h so3h
/ \ / \
^2 ^ 2
V V
y- n = n —^ y- n = n - ^
• = e o v ho-s/ • = e o v ho-s /
^ ^ 3 ^ ^ 3
/ /
diazotiert nach Beispiel 1 und vor der Kupplung mit Natriumcarbonat auf pH 2,5 gestellt, zulaufen, wobei man den pH-Wert durch Zugabe von Ammonacetat bei 2-2,5 hält. Nach beendeter Kupplung filtriert man die gebildete Fällung ab, schlämmt dann 5 das Nutschgut wieder an mit 100 ml Wasser und stellt den pH-Wert des Gemisches mit Natronlauge auf 7,0. Man saugt den ausgefällten Farbstoff der Formel so, diazotized according to Example 1 and adjusted to pH 2.5 with sodium carbonate before coupling, keeping the pH at 2-2.5 by adding ammonium acetate. When the coupling has ended, the precipitate formed is filtered off, the slurry 5 is then reslurried with 100 ml of water and the pH of the mixture is adjusted to 7.0 with sodium hydroxide solution. You suck the precipitated dye of the formula so
/ \ / \
h2N\ h2N \
S S
y- n = n -« y- n = n - «
\ \
•so3h • so3h
/ V / V
/ /
\ y ab, welcher nach dem Trocknen ein rotes Pulver bildet, welches sich in Wasser mit roter Farbe löst. \ y, which forms a red powder after drying, which dissolves in water with a red color.
Die mit diesem Farbstoff aus schwach saurem Bad auf Polyamidgewebe erzeugten blaustichig-roten Färbungen sind gut licht- und nassecht. The bluish-red dyeings produced with this dye from a weakly acidic bath on polyamide fabric are good light and wet fast.
Beispiel 97 Example 97
Zu 2/100 Mol Tetrazoverbindung der Diazokomponente der • • To 2/100 mol of tetrazo compound of the diazo component of the • •
II I © • II I © •
y y
/ /
\ \
• SS« • SS «
/ \ • e v y n = / \ • e v y n =
/ /
\ y \ y
X / X /
Formel • Formula •
H2a-< >"S02-< >-NH2 H2a- <> "S02- <> -NH2
«3« « SS • «3« «SS •
s63H Xs03H s63H Xs03H
25 dargestellt nach Beispiel 1 und vor der Kupplung mit Natriumcarbonat auf pH 3 gestellt lässt man bei 0-2° C eine Lösung von 8,80 g2-Phenyl-naphthylamin in Dimethylformamid zutropfen, wobei man den pH-Wert mit Ammonacetat bei ca. 3 hält. Nach beendeter Kupplung wird wie üblich auf pH 7 gestellt und der 30 gebildete Farbstoff der Formel 25 shown in Example 1 and adjusted to pH 3 with sodium carbonate before coupling, a solution of 8.80 g of 2-phenyl-naphthylamine in dimethylformamide is added dropwise at 0-2 ° C., the pH being adjusted at about 3 with ammonium acetate holds. When the coupling has ended, the pH is adjusted to 7 as usual and the dye of the formula formed
/\ / \
il I il I
so, so,
/ \ / \
/ /
9 9
\ \
m = n — : m = n -:
S°3H S ° 3H
\-. \ -.
/ /
« «
\ \
? \ ? \
• •
/ /
abfiltriert und getrocknet. Dieser bildet als Natriumsalz ein rotes Pulver, welches sich in Wasser mit roter Farbe löst. filtered off and dried. This forms a red powder as sodium salt, which dissolves in water with a red color.
Die mit diesem Farbstoff aus schwach saurem Bad auf Polyamidgewebe erzeugten blaustichig-roten Färbungen sind gut licht- und nassecht. The bluish-red dyeings produced with this dye from a weakly acidic bath on polyamide fabric are good light and wet fast.
Verbindung der Formel Compound of formula
45 45
h2N« h2N «
\ \
• = « • = «
S^H S ^ H
£ \ /-S°2-< )-m2 £ \ / -S ° 2- <) -m2
\ \
so3h so3h
Beispiel 98 Example 98
Man löst 5,80 g 2-Naphtol in 150 ml Wasser unter Zugabe von 6 ml 40%iger Natronlauge bei 50°C, kühlt rasch auf 10°C und lässt bei 8-10° C eine Tetrazolösung entsprechend 2/100 Mol der diazotiert nach Beispiel 1 und vor der Kupplung auf pH 3 gestellt 50 mit Natriumcarbonat, zulaufen. Nach beendeter Kupplung isoliert man den gebildeten Farbstoff bei pH 7 durch Aussalzen mit Kochsalz in üblicher Weise. 5.80 g of 2-naphthol are dissolved in 150 ml of water with the addition of 6 ml of 40% sodium hydroxide solution at 50 ° C., the mixture is rapidly cooled to 10 ° C. and a tetrazo solution corresponding to 2/100 mol of the diazotized is left at 8-10 ° C. according to Example 1 and adjusted to pH 3 before coupling 50 with sodium carbonate. After coupling is complete, the dye formed is isolated at pH 7 by salting out with common salt in the customary manner.
Nach dem Trocknen erhält man das Natriumsalz des Farbstoffs der Formel After drying, the sodium salt of the dye of the formula is obtained
55 55
\ / \ /
Y Y
/ /
Y Y
© ©
/ \ / \
Û Û
y oh n = y oh n =
y ft ©ŒOO y ft © ŒOO
"*\ > 2~< >"N "* \> 2 ~ <>" N
OSO OSO OSO OSO
H03S/ XS03H H03S / XS03H
ho. n — : ho. n -:
\ \
Y Y
\ \
Y Y
/ /
als rotes Pulver, welches sich in Wasser mit gelbstichig-roter Farbe löst. as a red powder, which dissolves in water with a yellowish red color.
Die mit diesem Farbstoff auf Polyamidgewebe aus schwach saurem Bad erhältlichen gelbstichig-roten Färbungen besitzen gute Echtheitseigenschaften. The yellowish-red dyeings obtainable with this dye on polyamide fabric from a weakly acidic bath have good fastness properties.
Verwendet man, bei sonst gleichem Vorgehen, anstelle von 2-Naphtol äquivalente Mengen der in der folgenden Tabelle XI aufgeführten Kupplungskomponenten, so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften. If, using an otherwise identical procedure, equivalent amounts of the coupling components listed in the following Table XI are used instead of 2-naphthol, dyes with similar properties are obtained.
23 23
Tabelle XI Table XI
Nr. Kupplungskomponenten No clutch components
/\/V0H / \ / V0H
I Ij I V \o-HN- Y I Ij I V \ o-HN-Y
Nuance auf Polyamid Nuance on polyamide
99 99
\ / \ /
100 100
-/ \ - / \
\ / • s • \ / • s •
0&3 0 & 3
101 101
102 102
103 103
104 104
\ / \ /
• S« • S «
/ /
CH- CH-
/ch3 / ch3
./ \ \ / ./ \ \ /
O^H O ^ H
/ch3 / ch3
/-\ / - \
\ / \ /
• 3« • 3 «
da there
3 •—• 3 • - •
< >-CH3 <> -CH3
cC, cC,
rot do. red do.
do. do.
do. do.
do. do.
do. do.
649 092 649 092
Beispiel 105 Example 105
Man bereitet ein Färbebad aus 4000 Teilen Wasser, 4 Teilen Ammoniumacetat, 2 Teilen des Farbstoffes gemäss Beispiel 3 und soviel Essigsäure, dass der pH-Wert des Bades 6 beträgt. In das erhaltene Färbebad geht man mit 100 Teilen eines synthetischen Polyamidtricots ein, erhitzt es innerhalb einer halben Stunde zum Kochen und färbt 45 min bei 100° C. Man erhält eine satte rote Färbung mit guten Echtheiten. A dyebath is prepared from 4000 parts of water, 4 parts of ammonium acetate, 2 parts of the dye according to Example 3 and sufficient acetic acid to bring the pH of the bath to 6. The resulting dye bath is mixed with 100 parts of a synthetic polyamide tricot, heated to boiling within half an hour and dyed at 100 ° C. for 45 minutes. A rich red dyeing with good fastness properties is obtained.
Beispiel 106 Example 106
100 Teile Wollstrickgarn werden bei 50° C in ein Färbebad 60 eingeführt, das auf4000 Teile Wasser, 2 Teile des Farbstoffs des Beispiels 3,4 Teile Ammoniumsulfat und 2 Teile eines Egalisierhilfsmittels enthält. Die Flotte wird im Verlaufe von 45 min zum Sieden gebracht und während weiteren 5 min bei Kochtemperatur gehalten. Darauf wird das Färbegut herausgenommen, mit 65 kaltem Waser gründlich gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Wollfärbung mit guten Echtheitseigenschaften. 100 parts of wool knitting yarn are introduced at 50 ° C into a dyebath 60 containing 4000 parts of water, 2 parts of the dye of the example 3.4 parts of ammonium sulfate and 2 parts of a leveling aid. The liquor is brought to the boil over the course of 45 minutes and kept at the boiling temperature for a further 5 minutes. The material to be dyed is then removed, thoroughly rinsed with 65 cold water and dried. A red wool dyeing with good fastness properties is obtained.
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