DE75063C

DE75063C - Verfahren zum Entvulcanisiren von vulcanisirtem Kautschuk

Info

Publication number: DE75063C
Application number: DENDAT75063D
Authority: DE
Original assignee: Firma MICHELIN & ClE in Clermont-Ferrand, Frankreich
Publication date: 1900-01-01

Description

KAISERLICHES

PATENTAMTS^

Um nach dem neuen Verfahren vulkaniserten Kautschuk und andere ähnliche Gummiproducte zu entvulkanisiren, behandelt man diese Stoffe in der Wärme mit einem Metall, welches die Eigenschaft besitzt, sich mit dem Schwefel direct zu verbinden, wie Eisen, Kupfer, Zinn, Blei, Zink, Quecksilber oder ihre Legirungen, Amalgame oder Mischungen, sei es unter einander oder mit anderen Metallen, wie Wismuth, Natrium, Thallium, oder Metalloiden, wie Antimon, Arsen oder kleinen Quantitäten von Schwefel oder Phosphor, welche dazu bestimmt sind, das Metall oder die Legirung besser pulverisirbar oder schmelzbar zu machen. Es -ist nöthig, dafs das Metall ganz fein zertheilt oder bei der Reactionstemperatur schmelzbar ist, damit es eine möglichst grofse Angriffsfläche darbietet.

Das Lösungsmittel, welches dabei zur Verwendung kommt, soll das Metall mit dem Gummi in innige Berührung bringen und mufs gleichzeitig gegen das Gummi und das Metall chemisch indifferent sein. Es ist nicht nothwendig,. dafs es das vulkanisirte Gummi auflöst, im Gegentheil werden mit Vortheil die Lösungsmittel des nicht vulkaniseren Gummis angewendet. Diese schwellen allgemein das pulverisirte vulkanisirte Gummi auf und verwandeln es in eine teigige Masse, welche je nach dem Mafse, wie der Procefs voranschreitet, mehr und mehr flüssig wird. Die folgenden beispielsweise angeführten Lösungsmittel erfüllen diese Bedingungen: Kohlenwasserstoffverbindungen, wie Benzin und seine Homologen, Toluol, Xylol, Naphtalin oder ihre mehr oder weniger reinen Mischungen, Benzol, schwer.

oder leicht, rohe Theerkresole, die Essenzen oder OeIe des Petroleums und der Naphta, die neutralen organischen Lösungsmittel, wie Chloroform, Schwefelkohlenstoff, Tetrachlorkohlenstoff, Aether, Terpentinöl oder andere analoge Lösungsmittel des Gummis. Dieselben können auch mit kleinen Mengen anderer Verbindungen , wie Aethylalkohol oder Methylalkohol, gemischt sein.

Je nach dem Siedepunkt des Lösungsmittels und der Natur des angewendeten Metalles kann die Entvulkanisirung in einem offenen oder geschlossenen Gefäfse vorgenommen werden. Gewisse Metalle, z. B. das Kupfer, oder Legirungen, z. B. die Zinn-Bleilegirungen, verbinden sich schon bei einer Temperatur unter 100⁰C. mit dem Schwefel, bei anderen Metallen mufs die Temperatur höher sein. Die besten Resultate wurden bei denjenigen Temperaturen erzielt, welche gewöhnlich bei der Vulkanisirung des Gummis eingehalten werden, nämlich zwischen etwa 115 bis 145 °. Je nach dem Verhältnifs des Lösungsmittels und des zu behandelnden vulkanisirten Gummis ergiebt die Operation eine mehr oder weniger dicke Lösung von regenerirtem Gummi, welche zu den verschiedensten Zwecken nutzbar gemacht werden kann.

i. Wiedergewinnung des Gummis.

In diesem Falle mufs man mit einer genügenden Menge des Lösungsmittels arbeiten oder das' Product der Reaction derart verdünnen, dafs man eine genügend flüssige Lösung erhält, aus welcher die gebildete metallische Schwefelverbindung, der Ueberschufs des angewendeten Metalles und die fremden Körperchen, die so-

genannten Beschwerungsmittel, welche sich eventuell in dem so behandelten Gummi vorfinden, sich durch Absetzen auf dem Grunde ausscheiden. Die Lösung des so gereinigten oder durch ein anderes Mittel geklärten Gummis wird in dünnen Schichten auf Platten ausgebreitet und einer Verdunstung in einem Trockenofen bei gewöhnlichem Atmosphärendruck oder im Vacuum unterworfen.

Man kann diese Auflösung auch durch Destillation mittelst eines Wasserdampfstromes oder eines chemisch unwirksamen Gases, wie Luft, Kohlensäure u. s. w., herbeiführen,

Das nach dem vorliegenden Verfahren regenerirte · Gummi, kann noch eine kleine Menge Schwefel enthalten, je nach der Natur des Gummis, der Dauer und der Bedingungen, unter denen die Behandlung erfolgte. Ungeachtet des noch vorhandenen Schwefels besitzt das durch unser Verfahren regenerirte Gummi die Eigenschaften und Vortheile des natürlichen Gummis und vulkanisirt sich unter denselben Bedingungen.

2. Das Ueberziehen von Geweben mit Kautschuk, Gummi u. s. w.

Um die gewonnene Lösung direct zur Gummirung von Gewebestoffen anzuwenden, reinigt man sie erforderlichenfalls von den metallischen Schwefelverbindungen, dem Ueberschufs von Metall und den erwähnten Verunreinigungen, bringt die gewonnene Lösung oder Paste eventuell durch Eindampfen zur gewünschten Consistenz, setzt die zur Vulkanisirung nöthigen Mengen Stoffe in Pulverform zu und benutzt diese Gemische direct zur Gummirung der Gewebe.

Beispiel i. In einen Autoclaven mit Doppelwandungen, welcher mit Dampf geheizt und mit einem Rührapparat versehen ist, schüttet man io kg pulverförmigen vulkanisirten Kautschuk mit einem Gehalt von ca. 5 pCt, Schwefel, 35 bis 50 kg Toluol und 2,5 kg fein gepulvertes Zinn.

Man verwendet entweder Zinn, welches durch Zink aus der Lösung seines Chlorürs niedergeschlagen ist, oder Zinnblätter, welche man zugleich mit dem Kautschuk durch ein Walzwerk gehen läfst.

Man erhitzt mittels der Doppelbodenheizung bei einem Druck von 3Y₂ bis 4 Atmosphären, gleich einer Temperatur von 139 bis 144⁰ C, während ca. 8 Stunden, wobei man den Rührapparat in Bewegung erhält. Der Druck im Innern des Autoclaven erreicht 4Y₂ bis 5 Atmosphären.

Nach dem Erkalten überläfst man den Inhalt des Autoclaven in einem Recipienten 24-Stunden lang der Ruhe und klärt ihn darauf ab, worauf man die Operation nach Verfahren 1. oder 2. je nach der Verwerthung zu Ende führt.

Beispiel 2. Man schüttet in einen Kochkessel mit Rührwerk 10 kg gepulverten vulkanisirten Kautschuk mit einem Gehalt von ca. 8 pCt. Schwefel, 3 5 kg rectificirtes Petroleum mit einem Siedepunkt von 155 bis 220 ° und 2 kg fein gepulvertes Eisen, erwärmt unter fortwährendem Rühren ungefähr 8 Stunden auf 130 bis 13 5 ° C, verdünnt das Product mit 1 5 1 leichtem Petroleum, um es flüssiger zu machen, läfst absetzen, klärt ab und vollendet die Operation wie vorhin, Es ist selbstverständlich, dafs die in den Beispielen angegebenen Mengenverhältnisse durchaus nicht mafsgebend sind und variirt werden können, ebenso auch die Dauer des Verfahrens und die Temperatur. Unser Verfahren läfst sich in gleicher Weise ebensowohl auf Gummi, welches kalt durch Chlorschwefel, Bromschwefel oder Jodschwefel vulkanisirt ist, und neben Schwefel eine gewisse Menge Chlor, Brom oder Jod enthält, anwenden.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι. Verfahren zum Entvulkanisiren von Kautschuk und ähnlichen Producten, darin bestehend, dafs man den Kautschuk, das Gummi u. s. w. mit einem Metall, einer Mischung von Metallen, Legirungen oder Amalgamen, in Gegenwart eines oder mehrerer Lösungsmittel, welche weder auf das Gummi noch auf das Metall chemisch einwirken, in der Wärme behandelt und aus der geklärten Lösung den Kautschuk oder das Gummi durch Verdampfen des Lösungsmittels gewinnt.
2. Die directe Verwendung der nach dem unter 1. gekennzeichneten Verfahren gewonnenen, durch Abklärung, Filtration oder auf andere Weise gereinigten Lösung oder Paste zur Gummirung von Geweben.