DE747740C - Benzinloesliche Lacke - Google Patents

Description

• Benzinlösliche Lacke Die aus sauerstoff- oder halogenhaltigen Vinylverbindungen, insbesondere aus den polymerisationsfähigen Estern oder Äthern niederer Säuren oder niederer Alkohole oder auch aus einfachen Ketonen durch Polymerisation erhaltenen Kunstharze, wie Polyv inylformiat, Polyvinylacetat, Polyacrylsäuremethyl- und -äthylester, Podyv inylmethyläther, Polyvinylchlorid, Polyvinylmethylketon usw., besitzen alle.einen Mangel, der ihre allgemeine Verwendung für Lackzwecke verbietet. Dieser Mangel ist ihre Unlöslichkeit in aliphatischen Kohlenwasserstoffgin und meist auch ihre Wasserempfindlichkeit. Es sind wohl polymere Verbindungen bekanntgeworden, welche die genannten Eigenschaften, Löslichkeit in Benzin und Wasserfestigkeit, besitzen, jedoch sind diese Polymerisate entweder technisch schlecht zugänglich, oder sie haben lacktechnisch nicht die übrigen erforderlichen guten Eigenschaften. So, erhält man z. B. durch Polymerisation von Vinylestern höherer Fettsäuren oder von Acrylsäureestern höherer Fettalkohole sowie von Vinyläthern höherer Fettalkohole Produkte, die wohl -in aliphatischeu Kohlenwasserstoffgin löslich und sehr wasserfest sind, die jedoch entweder zu weich bzw. gummiartig oder andererseits von wachsartiger Beschaffenheit sind, als daß sie als Lackharze von guter Filmbildung geeignet wären.
• Es wurde nun gefunden, daß es gelingt, Lacke von guter Benzinlöslichkeit, guter Wasserfestigkeit und guter Filmbildung herzustellen, und zwar unter Verwendung von Mischpolymerisaten aus einem polymerisationsfähigen, ungesättigten, aliphatischen Ester oder Äther, der keine über vier K.ohlenstoffatome hinausgehende, zusammenhängende Kohlenstoffkette enthält, und mindestens der gleichen Menge eines polyrnerisationsfähigen, einfach ungesättigten, aliphatischen Esters oder Äthers, der mindestens eine über sechs Kohlenstoffatome hinausgehende, zusammenhängende Kohlenstoffkette enthält.
• Für die erste Komponente kommen z. B. in Betracht: Vinylester, wie ',iinylformiat, Vinyläcetat, Vinylchlorid, Vinylmethylketon, Acrylsäüremethyl- und -äthylester; die entsprechenden Methacrylsäureester, Maleinsäuremethyl-und -äthylester, ferner für die zweite Komponente unter anderem die entsprechenden Äther und- Ester mit längerer zusammenhängender Kohlenstoffkette, wie Vinyllaureat, Vinylstearat, Acrylsäureoctylester, AciyIsäuredodecylester, Methacrylsäurebo,rnylester, die entsprechenden -Ialeinsäureester, desgleichen die entsprechenden Vinyläther von Alkoholen mit nichr als sechs CAtomen.
• Die in der britischen Patentschrift .11(8S5 enthaltenen allgemeinen Angaben umfassen zwar auch die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Mischpolymerisate; über deren Eigenschaften, insbesondere ihre Löslichkeit in Benzin, war jedoch nichts bekannt. Beispiele

  i. Eine -Mischung aus ioo Gewichtsteilen

  :Tiilylacetat, ioo Gewichtsteilen Maleinsäure-

  diisobornylester und 5 Gewichtsteilen Benzovl-

  superaxyd wird unter Rückflußkühlung i2

  Stunden auf So bis go° erhitzt. 1lan erhalt

  ein farbloses bis schwach gelb gefärbtes Harz,

  das in Alkoholen unlöslich, dagegen in ali-

  phatischett hohlenwasserstoffen und Leinöl

  leicht löslich ist und sich als stark hydro-

  phob,-r Lackrohstoff eignet.

  Zur Herstellung eines geeigneten Lackes

  bist man z. B. 5o Teile des erhaltenen Harzes

  in 30 Teilen Benzin und .2o Teilen Leinöl. Der

  hochviscose Lach kann nach Bedarf durch An-

  reiben ritzt Pigmenten auf der Farbreibmühle

  auf gebrauchsfertige Farbe eingestellt werden.

  Er ist gut streichfähig und hinterläßt nach

  dein T rockneu einen sehr hydrophoben Auf-

  :trich.

  Eine Löst"!-, voll 13o Gewichtsteilen

  illylliropioriat, 150 Gewichtsteilen Acryl-

  säureterpinolester und io Gewichtsteilen i_il-

  s<ittrepero_xyd in 3oo Gewichtsteilen Benzin

  X-Gin Kp. go bis i=o= wird unter Rückfluß-

  l.ühlung und Rühren auf ioo'- erhitzt. Es

  -.ritt allmählich unter Polyinerisation Ver-

  dickung der Lösung ein. Nach etwa 2o Stun-

  den ist die Realztion beendet. Die hochviscose

  Lacklösung hinterläßt beim Aufstreichen auf

  eine Unterlage einen harten Film von guter

  Witterungsbestäiidiglieit.

  3. In einer Druckbombe wird ein Gemisch

  von 3o Gewichtsteilen Vinylchlorid und ;

  Gewichtsteilen 14laleinsäurediheptylester in

  i .#o Gewichtsteilen Wasser, das 3 Gewichts-

  teile 3o°1"iges Wasserstoffsuperoxyd und 1,5

  Gewichtsteile Natriumolea.t enthält, eingetra-

  gen und unter gutem Rühren auf 5o bis C,0=

  erhitzt. Der zunächst auftretende Druck

  nimmt im Maße des Fortschreitens der Polv-

  inerisation ab. Nqill etwa io Stunden ist kein

  Überdruck mehr vorhanden. -Man erhält eine

  Emulsion, aus der auf üblichem Wege durch

  Missalzen oder durch Fällung, z. B. finit Al-

  (las Mischpolymerisat als farbloses

  Harz gewonnen werden kann.

  Zur Herstellung eines Lackes aus diesem

  Polviper isat löst inan es zu einer .l0 °joigen

  Lösung in einem Gemisch aus gleichen Teilen

  citzin, Chlorbenzol und Leinöl. Nach Ein-

  rühren des Pigmentes erhält inan eine ge-

  brauchsfertige Lackfarbe, die sehr wetterbe-

  ständige Aufstriche ergibt.

  a. SoGewichtsteileVinylbutyratwerdenmit

  So Gewichtsteilen Crotonsäureal>ietittolester

  und i5o Gewichtsteilen Aceton gemischt, als

  Katalysator 2Ge-,vichtsteileBenzoylstiperoxyd

  llinzugefiigt und die Lösung so lange im Sie-

  lten gehalten, bis keine Zunahme der Viscosi-

  t<it mehr stattfindet. Durch Abdestillieren des

  Lösungsmittels erhält man das Polyinerisat ill

  ].`Grill eines festen, fast farblosen Blockes,

  der sich in Benzin löst und als witterungs-

  l:eständiger Lackrohstoff gut geeignet ist. Er

  ist niit anderen Üllacken gut verträglich, so

  claß er auch in 1Iischung mit diesen verwendet

  «-erden kann. Zur Herstellung eines Lackes

  löst man 3o Gewichtsteile des 1lisclipolyilleri-

  sates in einem Gemisch aus .Mo Gewichtsteilen

  1_achbenzin und 3o Gewichtsteilen Leinöl. Auf

  einer Reibmühle werden .Mo Gewichtsteile

  I:iseiloLydrot eingemischt. -Mit diesem Lach

  erhält man auf Holz und Verputz einen wetter-

  festen Anstrich.

  5. Ein Gemisch von i;o Gewichtsteilen Ma-

  leinsäurediäthylester finit 3oo Gewichtsteilen

  Vinyloctodecyläther und 3 Gewichtsteilen

  Chlorbenzoylperotyd wird unter Erwärmen

  auf ioo° zu einem Block polymerisiert. Nach

  etwa 12 Stunden ist die Polvmerisation be-

  endet, und man erhält einen festen, lielleil

  Harzblock; der in aliphatischen und cyclischen

  Kohlenwasserstoffen gut löslich ist und finit

  Hilfe dieser Lösungsmittel zu Lacken ver-

  arbeitet werden kamt. Zur Herstellung eines

  streichfähigen Lackes aus diesem Polymerisat

  'öst niali denselben 3o °/oig in einem Gemisch

  gleicher Teile Sangajol und lylol. Man er-

  hält finit diesem Lack sehr wetterfeste Auf-

  striche.

  Ein Gemisch voll 5o Gewichtsteilen

  Vinylacetat mit 5o Gewichtsteilen 1lethyl-

  cyclolietylcrotonat und 0,03 Gewichtsteilen

  Pelizoylperotyd wird in ein auf 8o' erwärm-

  tes Gemisch von ioo Teilen Wasser, 0,3 Ge-

  wichtsteilen polyacrylsaurem Natrittni und o.5

  Gewichtsteilen Na_HP04 einfließen gelassen.

  Wach etwa 2 Stunden ist die Polynierisation

  beendet. Das Polymerisat fällt in gleiclini.-i1.4i-

  gerer Perlform an, das sich gut filtrieren und

  auswaschen läßt. Das getrocknete .Produkt

  wird für die Herstellung von Lacken in ali-

  phatischen oder cyclischen Kohlenwasser-

  Stoffen gelöst; z. B. ergibt eine 5o °ioige Lö-

  sung dieses Polyrnerisates in Benzin VOM

  Kp. So bis ioo° eine Lacklösung, die auf

  Holz einen gut porenschließenden l`ilerzuT

  liiitterl-.ilit.

  ;. In einer -Iischung voll 35 Gewichtsteile]

  Isoheptvls:iurevinylester. 35 Gewichtsteile

  Acrvlsäul-ebiltylester lind 3o Gewichtsteile

  Lackbenzin wird i Gewichtsteil Benzoylsuperoxyd gelöst. Man erhitzt diese Lösung 2.1.
• tunden unter Rückfluß und Rühren zum Sieden. Die erhaltene hochviscose Lösung kann beliebig mit Benzin verdünnt werden; das erhaltene Polymerisat hat einen K-Wert von i9. Zur Verwendung als Lack verdünnt man z. B. die Polymerisatlösung mit Benzin vom Kp,8o his '120' auf 30 % Trockengehalt. Eine derartige Lösung ergibt einen sehr gut porenschließenden Grundieranstrich auf Tannenholz. Anschließend wird ein solch grundiertes Holz z. B. mit einem Kombinationslack aus N-itrocellulose und Alkydharz, der mit Eisenoxydrot 140 F pigmentiert ist, als Deckanstrich versehen. Ein solcher Lack zeigt kein Wegschlagen in den Untergrund, wie er ohne den Grundanstrich zu beobachten ist.
• B. Eine Mischung aus 5o Gewichtsteilen Vinylester eines Gemisches aus Isohexylsäure und ' Isoheptylsäure mit 25 Gewichtsteilen Vinylacetat, 25 Gewichtsteilen Crotonsäureisobutylester und 5o Gewichtsteilen Benzin vom Kp. 9o bis i2o° wird mit i Gewichtsteil Toluylperoxyd versetzt. Nach 40stündigem Erhitzen dieser Lösung ist die Polymerisation beendet. Zur Verwendung als Lackrohstoff verdünnt man die Lösung mit Lackbenzin auf 30 °/o Trockengehalt; er eignet sieh als Grundierlack für Holz. Zum Beispiel «erden, auf Kiefernholz gestrichen, die Poren sehr gut geschlossen, so daß man anschließend mit einer wässerigen Emulsion von- Palyvinylacetat als Deckanstrich einen sehr guten Oberflächenschutz erreichen kann.
• 9. Ein Gemisch aus 15 Gewichtsteilen Vinylisoheptylat, io Gewichtsteilen Vinylisobutyrat und z Gewichtsteilen Acrylsäureäthylester sowie o,5 Gewichtsteilen Benzoylsuperoxyd wird in 27 Gewichtsteilen Benzin gelöst und unter Rückfluß und Rühren 24 Stunden zum Sieden erhitzt. Nach dieser Zeit ist die Polynierisation beendet. 5o Gewichtsteile dieser Lösung «-erden mit io Gewichtsteilen Xylol v erclünnt. Diese Lösung eignet sich als Grundieranstrich auf Holz. Derart grundiertes Holz kann mit einer wässerigen Emulsion eines Mischpolymerisates aus Vinylacetat und Vinylbenzoat (85 : i 5) .als Deckanstrich versehen werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verwendung von Mischpolymerisaten aus einem polymerisationsfähigen, ungesättigten, aliphatischen Ester oder Äther, der keine über vier Kohlenstoffatome hinausgehende, zusammenhängende Kohlenstoffkette enthält, und mindestens der gleichen Menge eines polymerisationsfähigen, einfach ungesättigten, aliphäiischen Esters oder Äthers, der mindestens eine über sechs Kohlenstoffatome hinausgehende, zusammenhängende Koblenstoffkette enthält, zur Herstellung benzinlöslicher Lacke. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: französische Patentschriften . . N r. 774 437, 794 022, 725 8-1-1; deutsche Patentschrift . . . . . . . . - 540 101 ; britische - . . . . . . . . - 416 885.