DE1669017B2 - Flussiges Überzugsmittel - Google Patents

Description

einem Mischpolymerisat aus 90 bis 75 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 10 bis

25 Gewichtsteilen Methacrylsäurelaurylester
55

besteht, wobei jede der Komponenten A) und B) in

Gemische aus verschiedenen Polymethylmelhacry- einer Menge aus wenigstens 5 Gewichtsprozent, belaten oder Acrylsäure- und Methacrylsäureestern sind zogen auf das Gemisch der Polymeren, vorhanden ist. bekannt. So wird in der deutschen Auslegeschrift Die erfindungsgemäßen Überzüge können außer-248 ein Verfahren zur Herstellung von Form- 6o dem noch einen Weichmacher enthalten. Die vorteilkörpern aus Polymethylmethacrylat beschrieben, bei haften Eigenschaften der aus den erfindungsgemäßen dem man ein Gemisch aus ataklischem Polymethyl- Überzügen erhaltenen Lacke bleiben auch erhalten, methacrylat und isotaktischem Polymethylmethacrylat wenn man 33 bis 50% weniger Weichmacher ververwendet. An flüssige Überzugsmittel werden jedoch wendet, als bei den bekannten, mit Weichmachern andere Anforderungen gestellt als an Formkörper. 65 vermischten, Überzugsmitteln.

Bekannt sind weiterhin Mischpolymerisate auf Besonders bevorzugt wird als Kraftfahrzeuglack

Basis von Polymethylmethacrylat und Polyäthyl- wegen der Dauerhaftigkeit der damit erhältlichen

acrylat und deren Lösungen in geeigneten Lösungs- Lackanstriche ein Überzugsmittel aus

3 4

A) mindestens 30 Gewichtsprozent Polymethacryl- B e i s ρ i e 1 1 säuremethylester mit einer relativen Viskosität „ , . , , , ,,

(bestimmt an einer 0,5°/_oigen Lösung in Äthylen- „ ^Em .Kf ™^{nd a}™^oh ^^{ernuschen der} folgenden

Chlorid) von 1,10 bis 1,25, Bestandteile hergestellt: _Tei]e

_. . j . _n„ _ . , .,. , . 5 Polymethacrylsäuremethylesterlösung

B) mindestens 30 Gewichtsprozent Mischpolymerisat (relative Viscosität 1 17· T = 105⁰C) aus 82 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester ^₀/ _Feststoffe in Gemisch aus 70 Teil

und 18 Gewichtsteilen Acrylsaurebutylester mit _len Toluol und 30 Teilen Aceton .... 125,45

einer relativen Viskosität von Ι,ιΟ bis 1,25 und _{Lösung dnes Misch}p_olymerisates aus

C) bis zu 20 Gewichtsprozent Weichmacher, bezogen ¹⁰ 82 Teilen Methacrylsäuremethylester auf die Feststoffe. und 18 Teilen Acrylsaurebutylester

(relative Viscosität 1,17; T₉ = 61⁰C),

Besonders bevorzugt sind auch Überzugsmittel, bei 40% Feststoffe in Gemisch aus 70 Tei-

denen als Komponente B) ein Mischpolymerisat aus len Toluol und 30 Teilen Aceton 133,9

76,5 Teilen Methacrylsäuremethylester und 23,5 Teilen 15 Alkydharzlösung

Acrylsaurebutylester vorliegt. Dabei haben die Poly- Mischpolykondensat aus 0,41 Teilen

merenkomponenten A) und B) in dem Überzugsmittel Kokosnußöl, 2,93 Teilen Äthylenglykol

relative Viskositäten von 1,10 bis 1,25. und 2,43 Teilen Phthalsäureanhydrid;

Unter Umständen können bevorzugte Überzugs- Säurezahl 6 bis 8, 70⁰/„ige Lösung in

mittel außerdem noch Celluloseacetat-butyrat in Men- 20 Toluol 70,47

gen von 5 bis 20 Gewichtsprozent, bezogen auf die Celluloseacetat-butyrat (Viscosität 20 Se-

Gesamtfeststoffe, enthalten. künden), 15°/_oige Lösung in Gemisch

Die Überzugsmittel werden hergestellt, indem man aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen

zunächst die Polymerkomponenten A) und B) und Aceton 62,7

ihre Konzentrationen in dem Überzugsmittel je nach 25 Celluloseacetat-butyrat (Viscosität 2 Seder Beschaffenheit auswählt, die der fertige Lack künden), 25%ige Lösung in Gemisch haben soll, und dann die Lösungen oder Dispersionen aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen

dieser Komponenten in organischen Flüssigkeiten Aceton 150,36

unter Hinzufügung der gewünschten weiteren Hilfs- Pigmentdispersion 131,06

mittel vermischt. 30 2-Hydroxy-4-dodecyloxybenzophenon... 4,7

Typische organische Flüssigkeiten für diesen Zweck Siliconlösung, 2°/_oige Lösung in Toluol 1,01

sind Toluol, Ketone, wie Aceton oder Methyläthyl- Äthylengiykolmonoäthylätheracetat 46,50

keton, Alkohole, wie Äthanol oder Isopropanol, Aceton 48,87

und Gemische derselben. Vor der Verwendung werden Insgesamt 775~Ö2 die Überzugsmittel mit üblichen Lacklösungsmitteln 35

auf die zum Auftragen erforderliche Viskosität ver- Die Pigmentdispersion wird durch Vermischen der

dünnt. folgenden Bestandteile hergestellt:

Gewöhnlich haben die Überzugsmittel Feststoffgehalte von etwa 20 bis 40 Gewichtsprozent. Unter Mahlgut Nr. 1 Teile Umständen können sich die erfindungsgemaßen Über- 40 Hergestellt durch Sandvermahlung von

zugsmittel beim Stehen in zwei Phasen trennen. Wenn Monastralgrün-Pigment 9,9

dies der Fall ist, kann man durch Herabsetzung des Polymethacrylsäuremethylester 16,83

Feststoffgehaltes der Überzugsmittel oder durch in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und

Verwendung von Bestandteilen mit niedrigerem Mole- 30 Teilen Aceton · · 50,77

kulargewicht abhelfen. 45 77,50

Als Weichmacher sind solche geeignet, die mit Mahlgut Nr 2

Polymethacrylsäure verträglich sind wie Phthal- Hergestellt durch Sandvermahlung von

sauredibutylester, Phthalsaure-bis-(methylcyclohexyl)- peptisiertem Ruß 3 48

ester Phthalsäurebutylbenzylester, Citronensäuretri- Polymethacrylsäuremethylester".'.'.'.'.'. 11>>

butylester Po yesterweicrunacher und Alkydharze. 50 _{in Gemisch aus 70} Teilen Toluol und

Der Weichmacher wird g^rt-ohnlich in einer Konzen- 30 Teilen Aceton 33 28

tration von etwa 2 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen — ^:—

auf die Feststoffe des Überzugsmittels, zugesetzt. 48,75

Die Überzugsmittel können zwar als Klarlacke Mahlgut Nr. 3

verwendet werden, werden aber gewöhnlich pigmen- 55 Hergestellt durch Vermischen von

tiert. Hierfür können die herkömmlichen Pigmente Aluminiumschuppen 0,26

in den üblichen Mengen verwendet werden. Polymethacrylsäuremethylester 0,99

Die Überzugsmittel können auf die Unterlage durch in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und

Aufspritzen, Tauchen oder Anstreichen aufgetragen 30 Teilen Aceton 2,01

werden. Die nassen Überzüge können zwar ohne 60 ~^2(s

Beeinträchtigung des Glanzes an der Luft trocknen Mahlgut Nr 4

gelassen werden; vorzugsweise werden sie jedoch etwa ,.',,„■ . ,

20 bis 30 Minuten bei Temperaturen von etwa 104 Hergestellt durch Sandvermahlung von

bis 163 = C eingebrannt. Grungoldpigment ·······■■ 0,22

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile 65 Polymethacrylsauremethylester ... 0,35

Gewichtsteile und die angegebenen relativen Visko- '" <?^emisch aus 70 Teilen Toluol und

sitäten sind mit 0,5°/₀igen Lösungen in Äthylenchlorid ^{30 Teilen Aceton} -j ^

bestimmt worden. 1,55

Der Lack wird mit einem gleichen Volumen eines technischen Lackverdünners verdünnt, auf eine in üblicher Weise grundierte Kraftfahrzeugkarüsserieplatte aufgespritzt und 30 Minuten bei 149°C eingebrannt. Man erhält einen 0,058 mm dicken Film.

Die Wasserfleckenbeständigkeitstemperatur des Lakkes beträgt 66⁰C und die Haarrißbeständigkeits'temperatur etwa 14,5° C. Im Gegensatz dazu beträgt die Wasserfieckenbeständigkeitstemperatur eines aus einem ähnlicnen Anstrichmittel, welches jedoch nur PoIymethacrylsäuremethylester als Filmbildner enthält, hergestellten Lackanstriches 49°C und die Haarrißbeständigkeitstemperatur 20° C.

Beispiel 2

Ein Lack wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt: _Tejle

Polymethacrylsäuremethylesterlösung (relative Viscosität 1,17; T₉ = 105⁰C), 40% Feststoffe in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen Aceton 76

Lösung eines Mischpolymerisates aus 76,5 Teilen Methacrylsäuremethylester und 23,5 Teilen Acrylsäurebutylester (relative Viscosität 1,13; T₉ = 58⁰C), 40% Feststoffe in Gemisch aus 70 Teilen Toluol, 17 Teilen Methyläthylketon und 13 Teilen Isopropanol 185

Pigment-Mahlgut*) 202

Alkydharzlösung

Mischpolykondensat aus 0,41 Teilen Kokosnußöl, 2,93 Teilen Äthylenglykol und 2,43 Teilen Phthalsäureanhydrid; Viscosität A-B; Säurezahl 6 bis 8; 70%ige Lösung in Toluol 71

Celluloseacetat-butyratlösung
25% in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen Aceton 198

Äthylenglykolmonoäthylätheracetat .... 29 Aceton 29

Insgesamt ... 790

*) Hergestellt durch Sandvermahlung von: j_ej]_e

Monastralblau-Pigment 12,6

Indanthronblau-Pigment 4,0

Ruß 2,1

Aluminiumschuppen 0,7

Polymethacrylsäuremethyleslerlösung (wie oben) 130,3

Toluol 36,2

Xylol 16,1

Insgesamt 202,0

Dieser Lack wird mit einem Lackverdünner verdünnt, auf eine Metallplatte aufgespritzt und dann Minuten bei 149⁰C eingebrannt. Man erhält einen 0,063 mm dicken Fiim.

Die Wasserfleckenbeständigkeitstemperatur dieses Lackes (gemessen auf einem Temperaturgefällestab) beträgt 67,2°C und die Haarrißbeständigkeitstemperatur weniger als 10⁰C.

Beispiel 3

Ein Kraftfahrzeuglack wird durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt: _Teile

Mischpolymerisat aus 95 Teilen Methacrylsäuremethylester und 5 Teilen Acrylsäurebutylester (relative Viscosität 1,20; Tg = 100° C), 40%ige Lösung in Gemisch aus 40 Teilen Aceton und

ίο 60 Teilen Toluol 142

Mischpolymerisat aus 76,5 Teilen Methacrylsäuremethylester und 23,5 Teilen Acrylsäurebutylester (relative Viscosität 1,13; Tg = 58⁰C); 40%ige Lösung in Gemisch aus 17 Teilen Methyläthylketon, 70 Teilen Toluol und 13 Teilen

Isopropanol 247

Lösung eines Alkydharzes auf der Basis von Kokosnußöl gemäß Beispiel 1 ... 71

Pigment-Mahlgut gemäß Beispiel 1 202

Aceton 66

Äthylenglykoimonoäthylätheracetat .. 66

Insgesamt ... 794

Dieser Lack wird mit einem Lackverdünner auf eine Viscosität von 30 bis 34 Sekunden (bestimmt mit dem Zahn-Becher Nr. 1) verdünnt, auf eine mit einem üblichen Kraftfahrzeuggrundierungsmittel grundierte Platte aufgespritzt und 30 Minuten bei 149⁰C einge-

brannt. Der so erhaltene Lacküberzug ist 0,063 mm dick.

Dieser Lacküberzug hat eine Wasserfleckenbeständigkeitstemperatur von 65 ⁰C und eine Haarrißbeständigkeitstemrieratur von 10° C, während die

entsprechenden Werte für einen ähnlichen Lack, der aber als Filmbildner nur Polymethacrylsäuremethylester enthält, 56,7C bzw. 21°C betragen.

Beispiel 4

Ein Lack wird aus den folgenden Bestandteilen durch Vermischen hergestellt: _Teile

Polymethacrylsäuremethylesterlösung (relative Viscosität 1,17; T₉ = 105"C),

♦5 40% Feststoffe in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen Aceton 40

Lösung eines Mischpolymerisates aus 80 Teilen Methacrylsäuremethylester und 20 Teilen Acrylsäure-2-äthylhexylester (relative Viscosität 1,20; T₉ = 42^CC), 40% Feststoffe in Gemisch aus 70 Teilen Toluol und 30 Teilen Aceton 40

Insgesamt ... 80

Dieses Gemisch w^rd mit 20 Teilen einer 40%igen Lösung von Bis-(benzyl)-triäthylenglykolphthalat in Toluol versetzt. Das Ganze wird gründlich vermischt, mit einem Lackverdünner auf Spritzviscosität verdünnt, auf eine Metallplatte aufgespritzt und 30 Minuten bei 93⁰C eingebrannt.

Der so erhaltene Lacküberzug hat eine Eindruckbeständigkeitstemperatur von 50⁰C und eine Haarrißbestäridigkeitstemperatur von 15°C, wohingegen die betreffenden Temperaturwerte für einen aus einem ähnlichen Überzugsmittel, welches als Filmbildner nur Polymethacrylsäuremethylester enthält, hergestellten Lacküberzug 39,5 bzw. 19,5°C betragen.

Claims (4)

1 869 017 ι mitteln als Überzugsmittel. Auch Homopolymerisate Patentansprüche: von Polymethylacrylat sind bereits in Lösungsmitteln gelöst und als Überzugsmittel vorgeschlagen worden.

1. Flüssiges Überzugsmittel, bestehend aus einer Dabei ist es bekannt, daß Homopolymerisate von Mischung aus A) Polymethylmethacrylat und B) 5 Polymethylmethacrylat mit Mischpolymerisaten auf einem Methacrylsäureester-Mischpolymerisat und Basis von Polymethylmethacrylat und Polyäthyl-C) einem flüssigen Trägermaterial, dadurch acrylat miteinander verträglich sind und daß deren gekennzeichnet, daß die Komponente B) Lösungen miteinander vermischt werden können für aus die Verwendung als flüssige Überzugsmittel.

einem Mischpolymerisat aus 70 bis 40 Ge- ¹⁰ Für flüssige Überzugsmittel, die als Lackanstriche

wichtsteilen Methacrylsäuremethylester und verwendet werden, ist es wesentlich, daß die fertigen

30 bis 60 Gewichtsteilen Acrylsäuremethylester Lacke neben einem ausgezeichneten Glanz ia luft-

oder trockenem Zustand eine hohe Wasserfleckenbeständig-

einem Mischpolymerisat aus 85 bis 65 Ge- keitstemperatur haben, worunter die höchste Tem-

wichtsteilen Methacrylsäuremethylester und ^l5 peratur zu verstehen ist, auf die der fertige Lack nach

15 bis 35 Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester Aufbringen eines Tropfens Leitungswasser und Ver-

oder dampfen desselben erhitzt werden kann, ohne daß

einem Mischpolymerisat aus 90 bis 70 Ge- ein dauernder Fleck zurückbleibt. Ebenso wichtig

wichtsteilen Methacrylsäuremethylester und ist für solche Lacke, daß sie eine gute Haarrißbestän-

10 bis 30 Gewichtsteilen Acrylsäure-2-äthyl- ²° digkeitstemperatur haben, worunter die niedrigste

hexylester oder Temperatur zu verstehen ist, bei der ein Tropfen

einem Mischpolymerisat aus 85 bis 65 Ge- Methylethylketon auf dem Lack zum Verdampfen

wichtsteilen Methacrylsäuremethylester und gebracht werden kann, ohne daß Haarrisse entstehen.

15 bis 35 Gewichtsteilen Methacrylsäureoctyl- Die bekannten flüssigen Überzugsmittel auf der Basis

ester und bzw. oder ⁹S von Polymethylmethacrylat erfüllen diese Anforderun-

einem Mischpolymerisat aus 90 bis 75 Ge- gen noch nicht zur vollen Befriedigung,

wichtsteilen Methacrylsäuremethylester und Aufgabe der Erfindung ist es darum, flüssige Über-

10 bis 25 Gewichtsteilen Methacrylsäure- zugsmittel zur Verfügung zu stellen, welche sowohl

laurylestcr * hinsichtlich ihres Glanzes im lufttrockenen Zustand

30 nach dem Auftragen als Lacke, sowie eine hohe

besteht, wobei jede der Komponenten A) und B) Wasserfleckenbeständigkeitstemperatur als auch eine

in einer Menge aus wenigstens 5 Gewichtsprozent, niedrige Haarrißbeständigkeitstemperatur haben,

bezogen auf das Gemisch der Polymeren, vor- Gegenstand der Erfindung ist ein flüssiges Überzugs-

handen ist. mittel, bestenend aus einer Mischung von A) PoIy-

2. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch 35 methylmethacrylat und B) einem Methacrylsäuregekennzeichnet, daß es außerdem einen Weich- ester-Mischpolymerisat und C) einem flüssigen Trägermacher enthält. material, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die

3. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch Komponente B) aus

gekennzeichnet, daß die Komponente B) ein Misch- _dnem Mischpolymerisat aus 70 bis 40 Gewichtspolymerisat aus 76 5 Teilen Methacrysauremethyl- 4= _teilen Methacrylsäuremethylester und 30 bis ester und 23,5 Teilen Acrylsäurebutylester ist und _{60 Gewichtsteil}/_n Acrylsäuremethylester oder
die Komponeten A) und B) relative Viskositäten _einem Mischpolymerisat aus 85 bis 65 Gewichtsvon 1 10 b.s 1,25 aufweisen _teikn Methacrylsäuremethylester und 15 bis

4. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch _{35 Gewichtste}j_le ^J _n Acrylsäurebutylester oder
gekennzeichnet, daß die Komponente B) ein 45 _einem Mischpolymerisat aus 90 bis 70 Gewichts-Mischpolymerisat aus 82Te.len Methacrylsäure- teilen Methacrylsäuremethylester und 10 bis 30 Gemetliylester und 18 Teilen Acrylsäurebutylester _wichtsteilen Acrylsäure-2-äthylhexylester oder

ist und die Komponenten A) und B) relative _einem Mischpolymerisat aus 85 bis 65 Gewichts-

Viskositaten von 1,10 bis 1,25 aufweisen. _td,_en Methacrylsäuremethylester und 15 bis

⁵⁰ 35 Gewichtsteilen Methacrylsäureoctylester und bzw. oder