DE1719402B2

DE1719402B2 -

Info

Publication number: DE1719402B2
Application number: DE1719402A
Authority: DE
Inventors: Ferenc Karoly Maidenhead Farkas; John Rodney Arbroath Foot; Derek John Slough Walbridge
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1963-08-01
Filing date: 1964-07-31
Publication date: 1973-10-11
Also published as: DE1719402A1; CH515740A; AT284300B; MY6900096A; MY7000060A; LU51680A1; DE1719402C3; NL150500B; DK131823C; LU46656A1; DK131823B; DE1620912B2; NL6610992A; NL6408834A; DE1620912A1; BE684916A; CH480089A; SE332475B; GB1159252A; US3505268A

Description

estern, ζ. B. Vinylchlorid und Vinylacetat, in solch einer organischen Flüssigkeit gelöst werden.

Wenn das organische Medium eine Flüssigkeit ist, die stark polar ist, z. B. Ketone, Ester und Alkohole, sind geeignete Dispersionsmittelketten, die in der Flüssigkeit gelöst werden können, beispielsweise folgende: Polymerisate von Styrolen, Alkylenoxiden, Vinylalkyläthern, Vinylhalogeniden und Vinylestern der vorgenannten Art, Polymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Amiden, Polyäthylen- und Polypropylenglykole, hydroxylgruppenhaltige Polymerisate, z. B. Polyvinylalkohol, und Polymerisate von Glykol-monomethacrylaten und -acrylaten.

Natürlich vorkommende polymere Ketten, wie die von Kautschuk und Cellulose, können ebenfalls verwendet werden, erforderlichenfalls modifiziert, um sie durch die jeweils verwendete organische Flüssigkeit der Dispersion solvatisierbar zu machen. Solvatisierbare polymere Ketten, die durch Kondensation von Dicarbonsäuren und aliphatischen Glykolen oder Diaminen erhalten werden, sind ebenfalls geeignet.

Der Ausdruck »Polymerisate«, wie er oben verwendet wird, schließt Mischpolymerisate ein. Diese können unregelmäßige Mischpolymerisate oder Pfropfmischpolymerisate sein.

Die vorgenannten Beispiele sind lediglich beispielhaft für das Prinzip, das bei der Auswahl einer kettenähnlichen Komponente befolgt werden soll, die durch die jeweils verwendete organische Flüssigkeit solvatisiert wird, in welcher das Dispersionsmittel verwendet wird. Das heißt, die zu solvatisierende Dispersionsmittelkette muß von ähnlicher Polarität sein wie die organische Flüssigkeit.

Ähnliche Betrachtungen treffen für den Fall fester polymerer organischer Medien zu, obwohl hier die Wahl stärker eingeengt ist, und im allgemeinen zieht man es vor, eine polymere Dispersionsmittelkomponente zu verwenden, deren Polymerketten ähnlich oder eng verwandt sind in der Zusammensetzung mit der des Mediums. Es gibt Ausnahmen von dieser Regel. Beispielsweise sind Polymethylmethacrylat und Polyvinylchlorid über einen weiten Mengenbereich verträglich, so daß ein Dispersionsmittel für die Verwendung in einem Polyvinylchloridmedium Polymethylmethacrylat-Ketten enthalten kann und umgekehrt.

Polymere organische Stoffe haben gewöhnlich ein hohes Molekulargewicht, z. B. von oberhalb etwa 100 000, und in zahlreichen Fällen muß die hierfür verwendete solvatisierte kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittels ein vergleichbares Molekulargewicht haben, um einen Abbau der Eigenschaften des Festkörpers zu vermeiden. Im Falle von Dispersionen in organischen Flüssigkeiten hat die solvatisierte, kettenähnliche Komponente gewöhnlich ein Molekulargewicht von unterhalb 100 000. Höhere Molekulargewichte werden nicht bevorzugt, vor allem deshalb, weil das Dispersionsmittel in viel größerer Menge verwendet werden müßte.

Die Esterbindung in der oben angegebenen allgemeinen Formel ist von der Art, wie sie z. B. durch Umsetzung einer Carboxylgruppe mit einer Epoxygruppe unter Öffnung des Epoxyringes entsteht. Hierbei wird nicht nur eine Esterbindung an einem Kohlenstoffatom gebildet, sondern es entsteht auch eine Hydroxylgruppe am benachbarten Kohlenstoffatom. Eine ähnliche Struktur kann auch beispielsweise durch Veresterung einer Carboxylgruppe mit einer Hydroxylgruppe einer α,/f-Glykolgruppe erzeugt werden.

Ein anderes wesentliches Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsmittels besteht darin, daß es gebunden an die solvatisierbare Komponente über die Esterbindung eine aromatische Gruppe enthält. Die aromatische Gruppe kann eine einfache Gruppe sein, z. B. eine Phenylgruppe, oder eine mehrkernige Gruppe, z. B. eine Naphthylgruppe, oder eine heterocyclische Gruppe, die sich von solchen Verbindungen ableitet, wie Pyridin, Chinolin und Pyrrol. Die

ίο aromatische Gruppe kann ihrerseits an die Estergruppe über eine olefinische C = C-Bindung gebunden sein. Vorzugsweise enthält die aromatische Gruppe eine oder mehrere polare Gruppen als Substituenten. Typische polare Gruppen und ihre näherungsweisen Dipolmomente sind:

Dipolmoment
(10-¹⁸ elektrostatische Einheiten = 1 Debye)

*> 4,5 — NR₃+, — SO₃", — COO'
Betaine — R₃N⁺CH₂CO₂'

4,0 —CN, —NC, —RN = C = O,
— RN = C = S, — NO₂

3,0 -COCl,—NO

Sulfone R. Sulfoxide R.

_R> _R>-°

2,8

Nitrite, Nitrate, Aminoxide — R₃N -> O Ketone — C — R, -C-H

Ii ο

1. O

2,5

2,0

1,5
1,3
1,0

Oxime -C = NOH

— SO₂NH₂, — CF₃, — CCl₃, — CHCl₂, — CH₂Cl

— SO₃H, — COOH, — COOR
-OH, Halogen, — NHCOR

— OR, — SR

— NH₂, — NHR, — NR₂

R bedeutet eine Alkyl- oder Arylgruppe. In dieser Tabelle sind die numerischen Werte ohne Berücksichtigung der Richtung des Dipolmomentes angegeben.

Eine besonders brauchbare Gruppe ist die am aromatischen Ring stehende Nitrogruppe.

In der oben angegebenen allgemeinen Formel wird die Hydroxylgruppe in Nachbarstellung zur Esterbindung erhalten, wenn die Esterbindung durch Umsetzung einer aromatischen Carbonsäure mit einer Hydroxylgruppe eines α,/ί-Glykols oder dem Epoxyäquivalent umgesetzt wird, das an der kettenähnlichen Komponente oder im Anschluß an diese steht.

Beispiele für geeignete aromatische Säuren sind Benzoesäure, Naphthoesäure, Nicotinsäure, Picolinsäure, Chinaldinsäure und Derivate, die polare Gruppen enthalten, wie sie vorstehend aufgeführt sind.

Das zu veresternde a,/?-Glykol oder die Epoxystruktur kann bereits an der kettenähnlichen Komponente zur Zeit der Veresterung gebunden sein. Epoxygruppen sind besonders zweckmäßig zu verestern, und diese können in die kettenähnliche Komponente, z. B. durch Umsetzung von Epichlorhydrin mit Verbin-

5 6

düngen, erhalten werden, die Hydroxyl-, Carboxyl-, sionsmittel auch aromatische Gruppen anderer Typen Phenol- oder Amingruppen oder deren Salze enthalten, enthalten, damit es von allgemeinerer Verwendbarkeit oder durch Oxidation einer olefinischen Doppel- für Dispersionen ist, die verschiedene Feststoffe entbindung oder durch Chlorwasserstoffabspaltung aus halten,
einem «,ß-Chlorhydrin. 5 Die Möglichkeit der Anbringung mehr als einer aro-

Wenn die kettenähnliche Komponente ein Addi- matischen Gruppe an eine solvatisierbare Kette ge-

tionspolymer ist, kann die Epoxygruppe durch Misch- eigneter Länge besteht insbesondere in dem Fall, wenn

polymerisation eines Epoxygruppen enthaltenden Mo- die solvatisierbare kettenähnliche Komponente ein

nomers mit einem anderen Monomer oder Monomeren Additionsmischpolymerisat ist, dessen eines Comono-

unter Bildung des Polymers eingeführt werden. Ge- io mer eine reaktionsfähige Gruppe zur Verfugung stellt,

eignete epoxygruppenhaltige Monomere sind GIy- über welche die aromatische Gruppe gebunden werden

cidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Allylglycidyl- kann, unter Bildung des Dispersionsmittels. Bei

äther. unregelmäßigen Mischpolymerisaten dieses Typs kön-

Ein anderes Verfahren zur Lieferung der benach- nen die aromatischen Gruppen an mehreren Stellen

barten Hydroxylgruppe besteht in der Umsetzung 15 entlang der Polymerkette gebunden sein. In einer

einer Carboxylgruppe, die an die kettenähnliche Korn- Alternative kann das Mischpolymere ein Block- oder

ponente gebunden ist, mit einem Ester der aroma- Pfropfmischpolymer sein, bei dem die reaktions-

tischen Säure, die eine Epoxygruppe benachbart zur fähigen Gruppen, über welche die aromatischen

Esterbindung enthält, z. B. einen Glycidylester der Gruppen gebunden sind, auf einen Abschnitt des Co-

aromatischen Säure. 20 polymers beschränkt sind, und ein anderer Abschnitt

Aus dem vorhergehenden ist ersichtlich, daß die des Mischpolymers die solvatisierbare kettenähnliche

solvatisierte Kette oder die solvatisierten Ketten eine Komponente liefert.

oder mehrere Ketten enthalten können, die jeweils Die Erfindung ist von besonderem Wert zur Herais Substituenten eines oder beider benachbarter ge- stellung von verbesserten Dispersionen von Pigmenten, sättigter Kohlenstoffatome in der oben angegebenen 25 Pesticiden, Treibmitteln, Metallpulvern, festen PolyFormel angesehen werden können. Zum Beispiel kann merteilchen, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, die aromatische Carbonsäure mit 1,2-Dihydroxy- oder Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen, Polypropylen und 1,2-Epoxyoctadecan umgesetzt werden. Polyacrylnitril. Die Teilchen können in der orga-

Gemäß einer anderen Ausbildungsform können die nischen kontinuierlichen Phase durch Vermählen, beiden genannten Kohlenstoff atome einen wesent- 3° Walzen, Emulgieren, Ausfällung oder andere Methoden liehen Bestandteil der solvatisierten Kette bilden, da dispergiert sein. Das Dispersionsmittel kann dem sie sich von einem mittleren oder endständigen Teil Medium zugegeben werden, in- welchem die Teilchen einer solvatisierbaren Kette ableiten. Wenn sich die dispergiert werden sollen, oder die Teilchen können solvatisierbare Kette z. B. von einem epoxydierten Öl mit dem Dispersionsmittel vorbehandelt werden. Die ableitet, durch Umsetzung einer Epoxygruppe, die an 35 Erfindung ist von besonderem Wert zur Herstellung einem mittleren Teil des Ölmoleküls steht, mit einer von verbesserten Pigmentdispersionen in Anstricharomatischen Säure, dann bilden die beiden genannten massen sowie in geformten und extrudierten Kunst-Kohlenstoffatome einen wesentlichen Teil der solvati- stoffen.

sierbaren Kette, da sie sich von ihr ableiten. Wenn ein Die verwendete Menge des Dispersionsmittels hängt Epoxyharz mit einer endständigen Epoxygruppe zur 4° von solchen Faktoren ab, wie dem Gehalt an disperser Umsetzung gebracht wird, leiten sich ebenfalls die Phase, der Teilchengröße der Dispersion, der Größe beiden genannten Kohlenstoffatome von einem end- der kettenähnlichen Komponente des Dispersionsständigen Teil der solvatisierbaren Epoxyharzkette ab. mittels, der Art der aromatischen Gruppe und der

Gemäß einer anderen Ausbildungsform kann die Stärke irgendeiner polaren Gruppe, die an ihr haftet,

solvatisierbare Kette an eines der genannten Kohlen- 45 und der Anzahl der aromatischen Gruppen, die an der

Stoff atome z. B. über eine Esterbindung gebunden sein. kettenähnlichen Komponente hängen, und sie kann

Diese Struktur wird z. B. erhalten, wenn beispielsweise von 0,1 bis 200 Gewichtsprozent oder mehr der disper-

eine aromatische Säure mit einer Epoxygruppe an sen Phase betragen.

einem Additionsmischpolymer verestert wird, in Bei Verwendung der Dispersionsmittel gemäß der

welchem die Epoxygruppen durch Mischpolymerisation 5° Erfindung kann man das in einem organischen Medium

mit einem Glycidylester einer ungesättigten Säure ein- zu dispergierende Volumen von Material erhöhen oder

geführt wurden. In diesem Fall wird die solvatisierbare die Fließeigenschaften von Dispersionen in orga-

Kette vom Additionspolymer geliefert, das an eines nischen Flüssigkeiten verbessern oder die Dispersions-

der genannten Kohlenstoff atome über die Esterbindung geschwindigkeit des Materials im Medium erhöhen,

im Glycidyl-Comonomer gebunden ist. In einer Alter- 55 Bei einer speziellen Dispersionsart, d. h. Dispersionen

native dieser anderen Ausbildungsform kann die sol- von Pigmenten in Anstrichfarben, kann die Verwen-

vatisierbare Kette Teil eines Blockmischpolymers oder dung der Dispersionsmittel verbesserten Glanz, bessere

Pfropfmischpolymers sein. Farbwerte oder Opazität ergeben.

Die erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsmittel Bei Verwendung der Dispersionsmittel in pigmen-

können mehr als eine aromatische Gruppe im Molekül 60 tierten Anstrichfarben, in welchen die kettenähnliche

enthalten. Wenn mehr als eine aromatische Gruppe Komponente durch die flüchtige organische Flüssigkeit

an die gleiche solvatisierbare kettenähnliche Kompo- solvatisiert wird, die zur Auflösung oder Dispersion

nente gebunden ist, soll die solvatisierbare Kette min- des Filmbildners der Anstrichfarbe verwendet wird, ist

destens zwölf Glieder und vorzugsweise 18 Glieder es sehr erwünscht, daß die solvatisierbare Kette des

je aromatische Gruppe enthalten. 65 Dispersionsmittels mit dem Filmbildner im trockenen

Da die Wirksamkeit des Dispersionsmittels in einer Film der Anstrichfarbe verträglich ist, wenn die flüch-

Dispersion irgendeines Feststoffs mit der Art der aro- tige organische Flüssigkeit der Anstrichfarbe verdampft

matischen Gruppe schwanken kann, kann das Disper- ist. Bei Anstrichfarben des Lösungstyps ist die solvati-

7 8

sierbare Kette vorzugsweise von der gleichen Art wie werden etwa 12% der Epoxygruppen im Mischpoly-

der Hauptfilmbildner. Dieser Filmbildner liegt in Lö- merisat mit p-Nitrobenzoesäure durch Rückfluß-

sung in der flüchtigen organischen Flüssigkeit der An- kochen des folgenden Gemische verestert:
Strichfarbe vor, und deshalb wird die kettenähnliche

Komponente des Dispersionsmittels, die vom gleichen 5 Teile

Typ ist, leicht durch die organische Flüssigkeit der Mischpolymerlösung 2400

Anstrichfarbe solvatisiert. Wenn z. B. das hauptsäch- p-Nitrobenzoesäure 3,93

lieh filmbüdende Polymer ein Alkydharz ist, ist die Dimethyl-lauryl-amin 2,4

solvatisierbare, kettenähnüche Komponente des zur

Unterstützung der Dispersion des Pigments verwen- io Die Veresterung wird so lange durchgeführt, bis die

deten Dispersionsmittels vorzugsweise ein Alkydharz, Säurezahl unterhalb 0,2 abgesunken ist. Die Säurezahl

an welches die aromatische Gmpps gebunden ist und sind die Anzahl Milligramm Kaliumhydroxid, die zur

das eine benachbarte Hydroxylgruppe aufweist. Wenn Neutralisation von 1 g Harz erforderlich sind,

das wesentliche Polymer ein Acrylpolymer ist, ist vor- Dieses modifizierte Polymerisat ist ein sehr wirk-

zugsweise die kettenähnliche Komponente des Disper- 15 sames Dispersionsmittel im Vergleich zu einem Me-

sionsmittels ebenfalls ein Acrylpolymer. Wenn die thylmethacrylat-Homopolymerisat oder einem her-

Anstrichfarbe ein Epoxyharz enthält, dann ist die kömmlichen Methylmethacrylat - Methacrylsäure-

kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittels Mischpolymerisat.

vorzugsweise ebenfalls ein Epoxyharz. Bei der Herstellung einer Dispersion des Pigments Die drei vorstehend erwähnten Typen von ketten- 20 c. 1. (Colour Index) Pigment Red 88 durch Vermählen ähnlichen Komponenten sind besonders brauchbar in in einer Kugelmühle mit einer 70: 30-Mischung von Dispersionsmitteln zur Herstellung von verbesserten Toluol und Methylisobutylketon, die 20% eines Dispersionen von Pigmenten in Anstrichfarben. Alkyd- 98:2- Methylmethacrylat- Methacrylsäure- Mischpolyharze für diese Verwendung können von herkömm- merisats enthält, beträgt der maximale Anteil an licher Art sein, die wesentlichen Polyester bildenden 35 Pigment, der befriedigend dispergiert werden kann, Komponenten leiten sich gewöhnlich ab von Glycerin 4,9 Volumprozent der Dispersion. Wenn die orga- und Phthalsäureanhydrid, ^ioch können auch andere nische Flüssigkeit nur 15% des vorstehend genannten mehrwertige Alkohole, wie Äthylenglykol, Trimethylol- modifizierten Mischpolymerisats enthält, d.h. den propan oder Pentaerythrit, und andere Polycarbon- p-Nitrobenzoesäureester des 97: 3-Methylmethacrylatsäuren, wie Isophthalsäure und Terephthalsäure, 30 GJycidylmethacrylat-Mischpolymerisats, kann das Pig-Maleinsäure, Itaconsäure oder Trimellithsäure, zur ment C. 1. Pigment Red 88 bis zu einer Pigment-Modifizierung der Eigenschaften des Harzes verwendet volumenkonzentration von 10% der Dispersion bewerden. Das Alkydharz kann durch trocknende oder friedigend dispergiert werden. Andere Vorteile, die bei nicht trocknende Öle oder deren Fettsäuren modifiziert Verwendung des modifizierten Mischpolymerisats als werden, z. B. Leinöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Tungöl, 35 Dispersionsmittel erhalten werden, sind 1. eine be-Tallöl, Kokosnußöl oder Castoröl. Derartige Alkyd- trächtliche Verringerung der Zeit, die zur Erzielung harze, die freie Carboxylgruppen enthalten, können eines befriedigenden Dispersionsgrades erforderlich leicht durch Umsetzung mit einem Glycidylester einer ist; nach 32 Stunden in der Kugelmühle hat das Proaromatischen Säure in ein Dispersionsmittel überführt dukt, welches das 98: 2-Mischpolymerisat aus Mewerden. 40 thylmethacrylat und Methacrylsäure als Dispersions-Polymerisate, wie Acrylharze, sind brauchbar, da mittel enthält, eine Korngröße zwischen 5 und 10 Miihre Polarität und infolgedessen ihre Solvatisierbarkeit krön. Das Produkt, welches das modifizierte Mischdurch geeignete Auswahl der Monomeren gesteuert polymerisat enthält, hat eine Korngröße unterhalb werden kann. 5 Mikron bereits nach 16 Stunden Behandlung in der Epoxyharze sind ebenfalls sehr brauchbar als die 45 Kugelmühle; 2. eine verbesserte Ausbeute an Disperkettenähnliche Komponente in Dispersionsmitteln für sion aus der Mühle; während das Produkt mit dem Anstrichfarben, die ähnliche Harze enthalten. herkömmlichen Dispersionsmittel thixotrop ist, hat Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile be- das Produkt mit dem modifizierten Mischpolymerisat ziehen sich auf das Gewicht. als Dispersionsmittel keine oder nur eine geringe

so Struktur und fließt leichter aus der Mühle; 3. eine be-

Beispiel 1 trächtliche Verbesserung der Verlaufeigenschaften und

des Glanzes von Anstrichfarben auf Basis von Pigment-

Zur Mischpolymerisation von Methylmethacrylat dispersionen, weiche das modifizierte Mischpolymeri-

mit Glycidylmethacrylat wird folgender Ansatz ver- sat als Dispersionsmittel enthalten, im Vergleich zu

wendet: 55 Anstrichfarben auf Basis von Pigmentdispersionen,

Teile welche das herkömmliche Dispersionsmittel enthalten,

Methylmethacrylat 1091 Ähnliche Vorteile gegenüber dem herkömmlichen

Glycidylmethacrylat 34 98 : 2- Methylmethacrylat-Methacrylsäure- Mischpoly-

Benzoylperoxid-Paste, 60%iges Benzoyl- merisat werden erhalten, wenn das modifizierte Mischperoxid 8,45 60 polymerisat als Dispersionsmittel in organischen

Methylisobutylketon 193 Flüssigkeiten verwendet wird, in welchen die ver-

Toluol 1118 schiedensten Pigmente dispergiert sind, wie Titandioxid, gelbes Eisenoxid, C. 1. Pigment Blue 15, C. I.

Es wird eine Lösung erhalten, die 45% eines Misch- Pigment Blue 27, C I. Pigment Green 7, C. I, Pigment

Polymerisats mit einem Molekulargewicht von etwa 65 Black 6,C. I.Pigment Violet 19,C. 1. Pigment Red 104

80 000 enthält und C. 1. Pigment Black 7. Im I alle des letztgenannten

Die Lösung wird mit Methylisobutylketon bis auf Pigments wird eine besonders gute Brillanz und Bläue

einen Feststoffgehalt von 38,5% verdünnt. Dann des Farbtons erhalten.

309 541/505

9 10

. 68 % Sojabohnenöl und einer Säurezähl von 9,6 wird

Beispiel 2 hergestellt. Dieses Harz wird folgendermaßen mit

Ein 97: 3-Mischpolymerisat aus MethyJmethacrylat Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester umgesetzt:

und Glycidylmethacrylat wird gemäß Beispiel 1 her- Teile

gestellt, an Stelle von p-Nitrobenzoesäure wird das 5 Alkydharz, 75 % Feststoffe in Testbenzin iOQO

Mischpolymerisat mit einer äquivalenten Menge einer Dimethyl-lauryl-amin 1

der nachstehend angegebenen aromatischen und Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester 30,2 '

heterocyclischen Carbonsauren verestert. Diese Sauren

sind Benzoesäure, o- und m-Nitrobenzoesäure, 3,5-Di- Das Gemisch wird unter Rühren auf 130 bis 140⁰C

nitrobenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure, p-Aminoben- io erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die

zoesäure, Toluylsäure, Naphthoesäure, p-Methoxy- Säurezahl auf unterhalb 1,5 abgesunken ist.

benzoesäure, quaternisierte p-Aminobenzoesäure, Ni- In Kugelmühlen werden Pigmentdispersionen unter

cotinsäure, Picolinsäure und p-Nitrozimtsäure. Samt- Verwendung des vorgenannten modifizierten Alkyd-

liche auf diese Weise hergestellten Dispersionsmittel '· harzes und des entsprechenden unbehandelten Alkyd-

zeigen bei den verschiedensten Pigmenten einige oder 15 harzes hergestellt. Bei Verwendung des modifizierten

sämtliche der im Beispiel 1 genannten Vorzüge im' Alkydharzes als Dispersionsmittel werden folgende

Vergleich zu dem herkömmlichen 98: 2-Copolymer Vorzüge beobachtet:

aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure als Disper- Bei Verwendung von C. I. Pigment Black 6 sind die

sionsmittel. Fließeigenschaften der Dispersion verbessert.

B e i s ο i e 1 3 ^{ao 1}^'* ^^-1- P'S^ment B'^ue I⁵. können 20% mehr

Pigment dispergiert werden und auch die Fließeigen-

Ein Dispersionsmittel wird aus einem epoxidierten schäften sind etwas verbessert.

Polybutadien mit einem Molekulargewicht von etwa Mit C. I. Pigment Yellow 3 können etwa 50% mehr

3000 durch Veresterung mit p-Nitrobenzoesäure her- Pigment dispergiert werden und trotz dieses höheren

gestellt. Es werden folgende Mengen verwendet: as Pigmentgehaltes sind die allgemeinen Fließeigenschaf-

_Tejl_e ten der Dispersion verbessert.

epoxidiertes Polybutadien 486 , Beispiele

p-Nitrobenzoesäure 19,5

Dimethyl-lauryl-amin 0 5 Polymerisiertes Leinöl einer Viskosität von 30 Poise

XyJ₀J 459' 30 und einer Säurezahl von 9,6 wird folgendermaßen mit

Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester umgesetzt:

Das Gemisch wird unter Rühren auf 14Ö°C erhitzt ' ■ T_ejl_e

und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl polymerisiertes Leinöl 500

unter 0,1 abgesunken ist. ' ' Xylol 500

In der organischen Flüssigkeit, welche das Disper 35 Dimethyl-lauryl-amin '.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 0,5

sionsmittel enthalt, konnten 33 % mehr C. I. Pigment Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester .... 20

Black 6 'dispergiert werden als in einer entsprechenden, ...

Lösung des hicht modifizierten expöxi'dierten Poly-· ' !Das Gemisch wird unter Rühren auf 140 bis 145°C

butadidns¹. " ' ''''' '"'■' '■ '·'" "'· '·■·.··-· . erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die

n.:'' ;., λ '■'" ''·'"■'' '''^ϊ!'^:ίί4ο Saüre'^ahtäÜfunter4_iabgesuhkenist: '\.' ''''V-'''

Beispiel 4 . ί'-^λτΗ ιί» '■ ->·1 »rl·.·.-%.■/.· - m> 1.; .'...-'1 ·»■;.-1 .1

In der Xylöllosung des modifizierten Leinöls werden

Ein Dispersionsmittel wird aus epoxidiertem Soja- Pigmente dispergiert und mit Pigmentdispersionen in

bohnenöl durch Veresterung mit p-Nitrobenzoesäure Xylol verglichen, welche das entsprechende.nicht modi-

folgendermaßen hergestellt: fizierte Leinöl enthalten. Folgende Vorteile werden mit

' , ., ^T®'^{10 4}5 dem modifizierten Leinöl als Dispersionsmittel fest-

epoxidiertesSojäböHnenöi" .:.....'.. £50 „' / gestellt:

p-Nitrobenzoesäure 33 Bei Verwendung von C. I. Pigment Black 6 können

Gemisch von aliphatischen und aro- 50% mehr Pigment dispergiert werden;

matischen Kohlenwasserstoffen, mit C. I. Pigment Yellow 3 können etwa 50% mehr

Siedebereich 155 bis 195° C 90 50 Pigment dispergiert werden.

Dimethyl-lauryl-amin 0,4 In beiden Fällen erfolgt keine Verschlechterung der

allgemeinen Fließeigenschaften der Dispersionen,

Das Gemisch wird unter Rühren auf 140⁰C erhitzt welche diesen hohen Pigmentgehalt aufweisen,

und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl . 17

des Dispersionsmittels auf 0,32 abgesunken ist. Das 55 Beispielv

Produkt wird mit einer 1: 2-Mischung von Xylol und Es wird ein Dispersionsmittel durch Veresterung

dem vorgenannten Kohlenwasserstoffgemisch ver- von Glycidyloleat mit p-Nitrobenzoesäure hergestellt:

dünnt. _Teile

In der organischen Flüssigkeit, welche das modi- Glycidyloleat 92 ·

fizierte epoxidierte Sojabohnenöl enthält, können 60 Ν;*ΐ·<τΐνητηί·^Η!ν V) s

50 % mehr C. I. Pigment B ack 6 dispergiert werden Dimethyl-lauryl-amin 0,1

als in einer organischen Flüssigkeit, welche das ent- Toluol 92
sprechende unmodifizierte epoxidierte Sojabohnenöl

enthält. Das Gemisch wird unter Rühren auf 120 bis 125° C

B e i s D i e 1 5 ^{6s ern}'^{tzt un<}^ b^e' dieser Temperatur gehalten, bis die

Säurezahl unterhalb 0,2 mg KOH/g Harz abgesunken

Ein herkömmliches langöliges modifiziertes Alkyd- ist. Das Toluol wird im Vakuum abgetrennt und das

harz auf Basis Pentaerythritphthalat modifiziert mit Produkt in einem Gemisch aus aliphatischen und aro-

11 12

matischen Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich von 24% stärker ist als die Farbstärke der Standard-

155 bis 195°C gelöst. schwarzen Pigmentdispersion auf Basis des ölmodifi-

Pigmentdispersionen in dem Kohlenwasserstoff, der zierten Alkydharzes.

das veresterte Glycidyloleat als Dispersionsmittel ent- Bei Verwendung des gleichen modifizierten Disper-

hält, werden mit Pigmentdispersionen in dem Kohlen- 5 sionsmittels ist die Farbstärke eines Pigmentdisper-

wasserstoff verglichen, der das entsprechende nicht sionsgemischesaus60°/₀C. I. Pigment Red 3 und 40%

modifizierte Glycidyloleat enthält. Es werden die fol- C. I. Pigment Red 4 stärker als die entsprechende

genden Vorzüge mit dem modifizierten Dispersions- Dispersion des Pigmentgemisches in einem langöligen

mittel beobachtet: Alkydharzmedium bei Verwendung zum Tönen einer

Bei Verwendung von C. 1. Pigment Black 6 können io weiteren Glanzanstrichfarbe auf Basis eines langder Dispersion mehr als 200% Pigment zugesetzt öligen Alkydharzes gelöst in dem gleichen Gemisch werden, und es erfolgt eine geringe Verbesserung der von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserallgemeinen Fließeigenschaften der Dispersion. Stoffen.

Mit C. I. Pigment Yellow 3 liegt die Zunahme des Beispiel 9

Pigmentgehalts in der Größenordnung von 10% mit 15 _. _x„. , , ^. . ·,·.», .

einer beträchtlichen Verbesserung der allgemeinen Em Mischpolymer-D.spers.onsm.ttel wird foigender-

Fließeigenschaften. maßen hergestellt:

Stufe 1

Beispiel 8 _Teil_e

Ein Methacrylatpolymer, das in einem Gemisch aus 20 Polyhydroxystearinsäure, Mgw. etwa 1500 1100

aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen Gemisch aliphatischer und aromatischer

vom Siedebereich 155 bis 195° C löslich ist, wird fol- Kohlenwasserstoffe, Siedebereich 155 bis

gendermaßen hergestellt: 195°C 900

. , ^, , -_n, Hydrochinon 1

Laurylmethacrylat 586 *₅ Dimethyl-lauryl-amin 2

Butylmethacrylat 127,5 Glycidylmethacrylat 150

Glycidyl methacrylat 37,5

Kohlenwasserstoffgemisch 610 Das Gemisch wird unter Rühren auf etwa 140⁰C

aliphatischer Kohlenwasserstoff vom ' unter Rückfluß erhitzt und bei dieser Temperatur

Siedebereich 70 bis 95°C 113.9 . 30 gehalten, bis die Säurezahl des Polymers auf unterhalb

Azoisobuttersäuredinitril 7,5 1,0 abgesunken ist. Der Feststoffgehalt der erhaltenen

Polymerlösung beträgt 50,1%.

Das Gemisch wird unter Rühren auf 86 bis.88°C _{ς f}

erhitzt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. ^M

Dann werden weitere 3,75 Teile Aroisobuttersäure- 35 Ein Reaktionsgefäß wird mit 610 Teilen des vordinitril zugegeben, und das Erhitzen wird weitere genannten, ^ Kohlenwasserstoffs beschickt und inner-2 Stunden fortgesetzt. Hierauf werden., nochmals halb 5 Stunden wird folgendes Gemisch in las Gefäß 1,87 Tej.le-.^pisobgttersauredinitril ^Wgejgpben^.'«!^ . eingetropft:

das ..-Erhitzen wird, weitere 2 Stunden bej^ 8.6 bis 8"ä°C " , ^Teile
fortgesetzt/ ' 40 Vinyltoluol 163

Anschließend werden 757 Teile Lösungsmittel ab- Styrol 163

destilliert, wobei die Rückflußtemperatur auf etwa Polymerlösung von Stufe 1 300

130⁰C ansteigt. Der Feststoffgehalt,,der Lösung Glycidylmethacrylat 18

beträgt 48,1 %· ., .Azbisobuttersäuredinitril ..„.,'................. 10

Das Polymer wird dann folgendermaßen verestert: 45 .-.-,·

_Tei)e ' Während dieser Umsetzung wird die Temperatur

Polymerlösung, 48,1 % Feststoffe 1374 ^bei f ^{bis 90}°i S^ehalten· ^N^^h.,⁵' \⁹ ^u.^nd " ^Stu„^nden

p-Nitrobenzoesäure . 6,36 ^werden J^ewei'^{s we}'^tere _c \.^TeiIe Azo.sobuttersaure-

Dimethvl-laurvl-amin 1 37 dinitnl zugegeben. Das Erhitzen wird insgesamt etwa

uimetnyi lauryi amin 1,s 1 ^_{n Stunden} _{fortgesetzt Danach beträgt der} Peststoff-

Das Gemisch wird unter Rühren auf 13O⁰C erhitzt gehalt 38,5%.

und.bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl Stufe 3
unter 0,2 abgesunken ist. . .

Durch Vermählen von C. I. Pigment Black 6 in der Das in Stufe 2 erhaltene Mischpolymer wird mit

organischen Flüssigkeit, welche dieses Dispersions- 55 p-Nitrobenzoesäure folgendermaßen verestert:

mittel enthält, in einer Kugelmühle wird eine Pigment- ^Teile

dispersion hergestellt, und diese wird mit einer Stan- Mischpolymerlösung von Stufe 2 500

dard-Dispersion von C. I. Pigment Black 6 in einer p-Nitrobenzoesäure 7,05

Lösung eines langöligen modifizierten Alkydharzes Dimethyl-lauryl-amin 0,5

verglichen. Jede Dispersion wird zur Tönung einer 60

weißen Glanzanstrichfarbe auf Basis eines langöligen Das Gemisch wird unter Rühren auf 140⁰C erhitzt

modifizierten Alkydharzes verwendet, die in dem und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl

gleichen Gemisch von aliphatischen und aromatischen auf unterhalb 0,2 abgesunken ist.

Kohlenwasserstoffen gelöst ist, das für die Disper- Das Produkt ist eine Lösung in einer organischen

sionsmittellösung verwendet wird. Bei dem gleichen 65 Flüssigkeit eines Pfropfmischpolymers, in welchem

Verhältnis von Weiß zu Schwarz wird festgestellt, daß solvatisierbare Polyhydroxystearinsäurekettenund aro-

die Farbstärke der schwarzen Pigmentdispersion auf matische Gruppen an eine Vinyltoluol-Styrol-Meth-

Basis des modifizierten Methacrylat-Dispersionsmittels acrylat-Polymerkette gebunden sind.

13 14

In dieser organischen Flüssigkeit können etwa 15% Produkt wird in einem Gemisch von aliphatischen und

mehr C. I. Pigment Black 6 dispergiert werden als in aromatischen Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich

einer entsprechenden organischen Flüssigkeit, welche 155 bis 195°Cgelöst, und eine geringe Menge unlös-

das nicht mit p-Nitrobenzoesäure veresterte Misch- liches Produkt wird abfiltriert. Das Fittrat wird mit polymerisat enthält. Weiterhin hat die Dispersion in 5 verdünnter Salzsäure lutidinfrei und anschließend

der veresterten Mischpolymerlösung wesentlich ver- zweimal mit destilliertem Wasser gewaschen. Die Lö-

besserte Fließeigenschaften. Eine ähnliche Verbesse- sung wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat

rung der Fließeigenschaften wird bei Pigmentdisper- getrocknet.

sionen in einer organischen Flüssigkeit beobachtet, die In dem flüssigen Kohlenwasserstoff, welcher das in der Lösung das mit p-Nitrobenzoesäure veresterte ίο modifizierte Monoglycerid enthält, können etwa 75%

Mischpolymer als Dispersionsmittel und C. I. Pigment mehr C. I. Pigment Yellow 3 dispergiert werden als in

Yellow 3 enthalten, im Vergleich zu den Dispersionen einer entsprechenden Lösung eines unmodifizierten

von C. I. Pigment Yellow 3 in Lösung des nicht mit Monoglycerids.

p-Nitrobenzoesäure veresterten Mischpolymerisats. Beispiel 12

Beispiel 10 Ej_n verbessertes Dispersionsmittel wird ans einem

. Ein Laurylmethacrylat-Butylmethacrylat-Glycidyl- Epoxyharz folgendermaßen hergestellt:

methacrylät-Mischpolymer wird folgendermaßen her- ^Teite

gestellt: Xylol 200

Teile »o Dimethyl-lauryl-amin 0,6

Lauryimethacrylat 51 p-Nitrobenzoesäure 167

Butylmethacrylat 234 flüssiges Epoxyharz, Mgw. etwa 400,

Glycidylmethacrylat 15 Epoxygehalt 1 g Äquivalent je 200 g

aliphatischen Kohlenwasserstoff, Sie- Harz 400

debereich 70bis95°C 455 »5

Gemisch aliphatischer und aromati- Das Gemisch wird auf 150⁰C erhitzt und bei dieser

scher Kohlenwasserstoffe, Siede- Temperatur gehalten, bis die Säurezahl auf unterhalb 1

bereich 155 bis 195° C 245 abgesunken ist. Titandioxid wird in der Lösung des

Azoisobuttersäuredinitril 5,4 veresterten Epoxyharzes dispergiert, dann wird die

30 Pigmentdispersion mit einer weiteren Menge des nicht

Das Gemisch wird unter Rückfluß und Rühren modifizierten Epoxyharzes und einem epoxyreaktiven 2 Stunden erhitzt. Dann werden weitere 2,7 Teile Azo- Polyamidharz vermischt. Die erhaltene Anstrichfarbe isobuttersäuredinitril zugegeben. Das Gemisch wird ergibt Anstriche mit höherem Glanz als eine entweitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und dann sprechende Anstrichfarbe, in welcher das Pigment in wird der größte Teil des niedrigsiedenden Lösungs- 35 einer Lösung des nicht veresterten Epoxyharzes dispermittels abdestilliert. Es hinterbleibt eine Lösung mit giert ist.

45,8 % Feststoffen. 90% der Epoxygruppen im Misch- Das in diesem Beispiel verwendete Epoxyharz ist

polymer werden dann mit 3,5-Dinitrobenzoesäure ein Kondensationsprodukt von Epichlorhydrin und

folgendermaßen verestert: Diphenylolpropan. Ähnliche Ergebnisse werden mit

Teile 40 höhermolekularen Produkten einer derartigen Kon-Mischpolymerlösung 1000 densationsreaktion, z. B. Produkten mit einem Mo-

3,5-Dinitrobenzoesäure 30,2 lekulargewicht bis zu 4000, erhalten.

Dimethyl-lauryl-amin 1 In dem vorstehenden Beispiel wird nor eine Epoxy-

gruppe des Harzes verestert, mit entsprechend höher-

Das Produkt wird unter Rückfluß und Rühren 45 molekularen Harzen können jedoch beide endständigen 21 Stunden erhitzt. Während dieser Zeit steigt die Epoxygruppen verestert werden.
Temperatur langsam von 126 auf 140⁰C an, und die Wenn andererseits eine endständige Epoxygruppe Säurezahl fällt auf 0,257 ab. des Harzes mit einer langkettigen Fettsäure verestert Das veresterte Mischpolymer ist ein sehr wirksames wird, erhält man ein verbessertes Dispersionsmittel, Dispersionsmittel im Vergleich zu dem nicht mit 50 wenn die andere endständige Epoxygruppe mit einer 3,5-Dinitrobenzoesäure veresterten Mischpolymerisat. aromatischen Carbonsäure verestert wird, um die Etwa 50% mehr C. I. Pigment Yellow 3 können in Grundstruktur der vorgenannten allgemeinen Formel der organischen Flüssigkeit dispergiert werden, welche zu erfüllen. Die Fettsäure liefert eine weitere Verin Lösung das veresterte Mischpolymerisat enthält, als längerung der solvatisierbaren, kettenähnlichen Komin der entsprechenden Lösung des unmodifizierten 55 ponente des Dispersionsmittels.

Mischpolymers. _ . . . ._

^KJ Beispiel 13

Eine Dispersion wird aus folgenden Bestandteilen Aus Leinölmonoglyceriden und p-Nitrobenzoyl- hergestellt:
chlorid wird folgendermaßen ein Dispersionsmittel 60 Teile

hergestellt: C. I. Pigment Yellow 3 75,8

Teile Polymerlösung*) 98,5

LeinölmonogJyceride 540 Testbenzin 29,5

p-Nitrobenzoylchlorid 278 *_} EineLösungaus 49TeilenPolymeren61 TeilenTestbenzin.

Lutidin 160 65

Das Polymer ist ein unregelmäßiges Mischpolymer

Das (iemisch wird unter Rühren auf 90⁰C erhitzt der Zusammensetzung 80:17:3 von Laurylmeth- und 9 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das acrylat, Butylmethacrylat und Glycidylmethacrylat,

in welcher die Epoxygruppe mit p-Nitrobenzoesäure umgesetzt wurde.

Das etwa 25 Volumprozent C. I. Pigment Yellow 3 enthaltende Gemisch läßt sich in einer Sandmühle leicht zu einer frei fließenden Dispersion dispergieren.

Eine ähnliche Dispersion, in welcher das Polymer durch ein Pentaerythritphthalatharz ersetzt ist, das mit 69 Gewichtsprozent Leinöl modifiziert wurde, kann nach diesem Verfahren nicht leicht bis zu diesem Pigmentvolumen hergestellt werden. Solche Dispersionen, die hergestellt werden konnten, sind stark thixotrop, und ein normales Pigmentvolumen, um die Dispersion leicht handhaben zu können, liegt im Bereich von 12 bis 14%.

Beispiel 14

Ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 13 werden bei Verwendung folgender Dispersionen erhalten:

Teile

C. I. Pigment Black 6 61,0

Polymerlösung wie im Beispiel 13 69,5

Testbenzin 66,5

Die Dispersion enthält etwa 17 Volumprozent C. I. Pigment Black 6, während zur Herstellung brauchbarer Dispersionen in dem Alkydharz im Beispiel 13 der Pigmentgehalt auf etwa 5 Volumprozent verringert werden muß.

Die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Dispersionen erläutern die Verwendung und Vorteile einer Auswahl der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Dispersionsmittel, die selbstverständlich in Dispersionen der verschiedensten anderen Verbindungen als den genannten Pigmenten verwendet werden können.

Pigmentdispersionen der vorstehend genannten Art sind von besonderem Wert in Anstrichfarben, und wie bereits erläutert wurde, werden sie mit bestem Erfolg verwendet, wenn das Dispersionsmittel mit dem filmbildenden Material in dem trockenen Anstrichfilm verträglich ist, was aus der nachstehenden Tabelle hervorgeht:

S	Beispiel	5	kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittels	Geeigneter Typ der Anstrichfarbe:
IO	1+ 2		Acrylpolymer	Acryl-Lacke
	3		Polybutadien	Polybutadien-Einbrenn-
		6		lacke
	4		epoxidiertes Öl	lufttrocknende Alkyd-
				harz-Anstrichfarbe
15		Alkydharz	Alkydharz-Anstrich-
	7		farbe, lufttrocknend
			oder zum Einbrennen
	8	polymerislertes Öl	ölanstrichfarbe oder
			lufttrocknende
2O			Alkydharz-Anstrich-
	9		farbe
		Fettsäure	lufttrocknende Alkyd-
			harz-Anstrichfarbe
	10	kohlenwasser	Alkydharz- oder P.V.C.-
25		stofflösliches	Dispersions-Anstrich-
		Acrylpolymer	farbe
		Polyhydroxy-	Alkydharz- oder Acryl-
	11	stearinsäure	harz-Dispersions-
			Anstrichfarbe
30	12	kohlenwasser	Alkydharz- oder P.V.C.-
		stofflösliches	oder Acrylharz-Di-
	13 + 14	Acrylpolymer	spersions-Anstrich-
			farbe
	Fettsäuremono-	Nitrocellulose-Lack
35	glycerid
	Epoxyharz	Epoxyeinbrenn-
		Anstrichfarbe
	Acrylpolymer	lufttrocknende Alkyd-
		harz-Anstrichfarbe

309541/505

Claims

I 2 Zur Verwendung in einem polaren Medium muß im Patentansprüche: ' allgemeinen auch die Dispersionsmittelkomponente polar sein. Im allgemeinen hängt die Polarität der

1. Verwendung von Verbindungen der all- Komponente von der Art der anderen Atome oder gemeinen Formel 5 Gruppen ab, die an die Grundkettenstruktur gebunden

sind.

O RR Die kürzeren kettenähnlicheh Komponenten sind

Il Il z. B. einfache aliphatische Kohlenwasserstoffketten,

Ar — (CH = CH)_n — C — O — C — C — OH wie sie in langkettigen Fettsäuren vorkommen, wie

I I ίο Laurinsäure, Myristinsäure und Palmitinsäure. Ketten

R R mit mindestens 18 Gliedern sind bevorzugt, wie sie in

der Stearinsäure und Behensäure vorkommen. Die

in der Ar eine aromatische Gruppe ist, η den Ketten in solchen Säuren sind unpolar, und sie werden

Wert 1 oder O hat, zwei bis drei der Substituenten durch unpolare organische Flüssigkeiten, wie ali-

R Wasserstoffatome, Methyl- oder Äthylgruppen 15 phatische Kohlenwasserstoffe, solvatisiert. Längere

bedeuten und die restliche Gruppe R oder die rest- Ketten dieses Typs werden in dimeren, trimeren und

liehen Gruppen R einzeln oder die restliche Gruppe höheren Polymeren von hydroxylgruppenhaltigen

R — C — C — R eine solvatisierbare kettenähn- langkettigen Fettsäuren gefunden, wie 12-Hydroxy-

liche Komponente mit mindestens 12 Gliedern ist, Stearinsäure. Andere Ketten werden geliefert von

zum Dispergieren von festen Teilchen in orga- 20 epoxydierten natürlichen Ölen, niedrigmolekularen

rüschen Medien. Epoxyharzen, die sich von Epichlorhydriu und einem

2. Verwendung der im Anspruch 1 angegebenen zweiwertigen Phenol, wie Diphenylolpropan, oder Verbindungen zum Dispergieren von festen Teil- einem kondensierten Phenol ableiten, Harze, wie CoIochen in organischen, pigmentierten Anstrichfarben. phonium, Kopal, Dammar- und Kauriharz und ihren

as Estern mit z. B. Glycerin, und deren polymere Produkte. Bei Kettenlängen oberhalb etwa 30 ist es zweck-.

mäßiger, die kettenähnliche Komponente hinsichtlich

ihres Molekulargewichts zu kennzeichnen. Geeignete Komponenten mit einem Molekulargewicht im Be-

Die Erfindung betrifft die Verwendung gewisser 30 reich von 500 bis 1000 sind: Polyesterketten, wie aromatischer Verbindungen zum Dispergieren von Alkydharze, Polymerisate von Alkylenoxiden, wie festen Teilchen in organischen Medien. Diese Verbin- Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Hexylendungen haben die allgemeine Formel oxid, höhermolekulare Epoxyharze, Polyamide, z. B.

auf Basis von dimerisierten Fettsäuren, polymerisiert« ^{0 R R 35 trocknende} öle, Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-

II I I Formaldehyd- und Melamin-Formaldehyd-Harze und Ar — (CH = CH)_n — C — O — C — C — OH Polyurethane.

I I Kettenähnliche Komponenten, wie sie durch Ver-

R R bindungen mit einem Molekulargewicht im Bereich

40 von 5000 bis 10* wiedergegeben sind, sind die Addi-

in der Ar eine aromatische Gruppe ist, « den Wert 1 tionspolymerisate. Die Polarität und damit die Solvatioder 0 hat, zwei bis drei der Substituenten R Wasser- sierbarkeit dieser Art von Komponente kann durch stoffatome, Methyl- oder Äthylgruppen bedeuten und Wahl geeigneter Monomeren zur Herstellung des PoIydie restliche Gruppe R oder die restlichen Gruppen R mers geändert werden. Sofern das organische Medium einzeln oder die restliche Gruppe R — C — C — R 45 unpolar ist, z. B. ein flüssiger aliphatischer Kohleneine solvatisierbare kettenähnliche Komponente mit wasserstoff, eignen sich z. B. folgende Dispersionsmindestens 12 Gliedern ist. mittelketten, die gelöst werden können: Polymerisate

Der Ausdruck »kettenähnliche Komponente mit langkettiger Ester von Acrylsäure, Methacrylsäure

mindestens 12 Gliedern« bedeutet eine Komponente, oder Äthacrylsäure, z. B. Stearyl-, Lauryl-, Octyl-,

die mindestens 12 Atome enthält, die in Reihe unter so 2-Äthylhexyl- und Hexylester der Acrylsäure oder

Bildung einer kettenähnlichen oder linearen Struktur Methacrylsäure; polymere Vinylester langkettiger

miteinander verbunden sind. Die auf diese Weise ver- Säuren, z. B. Vinylstearat, Vinyllaurat und Vinyl-

bundenen Atome sind gewöhnlich Kohlenstoffatome, octoat; polymere Vinylalkyläther und Polymerisate

doch können sie durch andere Atome, wie Sauerstoff- von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen,

atome, unterbrochen sein. 55 Propylen, Isobutylen und Isopren.

Der Ausdruck »solvatisierbar«, der hier für die Wenn das organische Medium eine Flüssigkeit ist, kettenähnliche Komponente mit mindestens 12 Glie- die überwiegend von der Art eines aromatischen dem angewandt wird, besagt, daß die Komponente im Kohlenwasserstoffs ist, können ähnliche Dispersionsorganischen Medium löslich ist, wenn das Medium mittelketten verwendet werden und außerdem kürzereine Flüssigkeit ist, und mit dem Medium verträglich 60 kettige Analoge, z. B. Polymerisate von Äthoxyäthylist, wenn das Medium ein polymerer Feststoff ist. Zur methacrylat, Methacrylsäuremethylester und Acryl-Erzielung dieser Zwecke müssen die Polaritäten des säureäthylester. Ferner können Polymerisate von organischen Mediums und der Komponente des durch Styrol und substituierten Styrolen, z. B. von Vinyldieses Medium solvatisierten Dispersionsmittels ein- toluol und «-Methylstyrol, Polymerisate von Alkylenander ähnlich sein. Beispielsweise muß zur Verwendung 65 oxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid in einem organischen Medium, das eine unpolare und Hexylenoxid, Polymerisate von Vinylalkyläthern, Flüssigkeit ist, die zu solvatisierende Dispersionsmittel- z.B. Vinylmethyläther und Vinyläthyläther, und komponente im allgemeinen ebenfalls unpolar sein. niedere Polymerisate von Vinylhalogeniden und Vinyl-