DE1719402C3 - - Google Patents

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DE1719402C3
DE1719402C3 DE1719402A DE1719402A DE1719402C3 DE 1719402 C3 DE1719402 C3 DE 1719402C3 DE 1719402 A DE1719402 A DE 1719402A DE 1719402 A DE1719402 A DE 1719402A DE 1719402 C3 DE1719402 C3 DE 1719402C3
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Description

I 719 402
sicm, z. B. Vinylchlorid und Vinylacetat, in solch iner organischen Flüssigkeit gelöst werden.
Wenn das organische Medium eine Flüssigkeit ist, lie stark polar ist, z. B. Ketone, Ester und Alkohole, iind geeignete Dispersionsmittelketten. die in der Flüssigkeit gelöst werden können, beispielsweise folgende: Polymerisate von Styrolen, Alkylenoxiden, Vinylalkyläthern, Vinylhalogeniden und Vinylestern der vorgenannten Art, Polymerisate von Acrylsäure und Methacrylsäure und deren Amiden, Polyäthylen- und Polypropylenglykole, hydroxylgruppenhältige Polymerisate, z. B. Polyvinylalkohol, und Polymerisate von Glykol-monomethacrylaten und -acrvlaten.
Natürlich vorkommende polymere Ketten, wie die von Kautschuk und Cellulose, können ebenfalls verwendet werden, erforderlichenfalls modifiziert, um sie durch die jeweils verwendete organische Flüssigkeit der Dispersion solvatisierbar zu machen. Solvatisierbare polymere Kelten, die durch Kondensation von Dicarbonsäuren und aliphatischen Glykoien oder Diaminen erhalten werden, sind ebenfalls geeignet.
Der Ausdruck »Polymerisate«, wie er oben verwendet wird, schließt Mischpolymerisate ein. Diese können unregelmäßige Mischpolymerisate oder Pfropfmischpolymerisate sein.
Die vorgenannten Beispiele sind lediglich beispielhaft für das Prinzip, das bei der Auswahl einer kettenähnlichen Komponente befolgt werden soll, die durch die jeweils verwendete organische Flüssigkeit solvatisiert wird, in welcher das Dispersionsmittel verwendet wird. Das heißt, die zu solvatisierende Dispersionsmittelketle muß von ähnlicher Polarität sein wie die organische Flüssigkeit.
Ähnliche Betrachtungen treffen für den Fall fester polymerer organischer Medien zu, obwohl hier die Wahl stärker eingeengt ist, und im allgemeinen zieht man es \or, eine polymere Dispersionsmittelkomponente zu verwenden, deren Polymerketten ähnlich oder eng verwandt sind in der Zusammensetzung mit der des Mediums. Es gibt Ausnahmen von dieser Regel. Beispielsweise sind Polymethylmethacrylat und Polyvinylchlorid über einen weiten Mcngenbereich verträglich, so daß ein Disperc!or"~:iuel für die Verwendung in einem Polyvinylchloridmedium Polymethylmethacrylat-Ketten enthalten kann und umgekehrt.
Polymere organische Stoff·* haben gewöhnlich ein hohes Molekulargewicht, z. B. von oberhalb etwa 100 000, und in zahlreichen Fällen muß die hierfür verwendete solvatisiertc kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittels ein vergleichbares Molekulargewicht haben, um einen Abbau der Eigenschaften des Festkörpers zu vermeiden. Im lalle von Dispersionen in organischen Flüssigkeiten hat die sohatisierte, V.cttenähnliche Komponente gewöhnlich ein Molekulargewicht von unterhalb 100 000. Höhere Molekulargewichte werden nicht bevorzugt, \or allem deshalb, weil das Dispersionsmittel in \icl größerer Menge verwendet werden müßte.
Die l.sterbindung in det oben angegebenen allgemeinen 1-ormel ist von der Art, wie sie /.. B. durch Umsetzung einer Carboxylgruppe mit einer F.poxygruppe unter Öffnung des Epoxyringes entsteht. Hierbei wird nicht nur eine Esterbindung an einem Kohlenstoffatom gebildet, sondern es entsteht auch eine Hydroxylgruppe am benachbarten Kohlenstoffatom. Eine ähnliche Struktur kann auch beispielsweise durch Veresterung einer Carboxylgruppe mit einer 1 Ijdrox^ I-gruppe einer \,ß-GIykolgruppe erzeugt werden.
Ein anderes wesentliches Merkmal des erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsmittels besteht darin, daß es gebunden an die solvatisierbare Komponente über die Esterbindung eine aromatische Gruppe enthält. Die aromatische Gruppe kann eine einfache Gruppe sein, z. B. eine Phenylgruppe, oder eine mehrkernige Gruppe, z. B. eine Naphthylgruppe, oder eine heterocyclische Gruppe, die sich von solchen Verbindungen ableitet, wie Pyridin, Chinolin und Pyrrol. Die
ίο aromatische Gruppe kann ihrerseits an die Estergruppe über eine olefinische C — C-Bindung gebunden sein. Vorzugsweise enthält die aromatische Gruppe eine oder mehrere polare Gruppen als Substituenten. Typische polare Gruppen und ihre näherungsweisen Dipolmomente sind:
Dipolmoment (10 ^elektrostatische Einheiten — 1 Debye)
^5 _ NR3 , — SO3", — COO' Betaine — R3N -CH2CO2'
4,0 — CN. — NC, — RN = C = O, — RN = C = S, — NO2
3,0 -- COCl. — NO
Sulfone R
Sulfoxide R
SO,,
S-O
R R
Nitrite, Nitrate. Aminoxide — R3N -.- O 2,8 Ketone — C — R, —C — H
Oxime — C ■·■■- NOH
2,5 -SO2NHo1-CF31-CCl3, -CHCl2, — CH2CI
2,0 -SO3H1-COOH1-COOR
1,5 —OH, Halogen, NHCOR
1.3 —OR. -SR
1,0 -NH2, NHR, --- NR2
R bedeutet cine Alkyl- oder Arylgruppe. In dieser Tabelle sind die numerischen Werte ohne Berücksichtigungder Richtung des Dipolmomentes angegeben.
Eine besonders brauchbare Gruppe ist die am aromatischen Ring stehende Nitrogruppe.
in der oben angegebenen allgemeinen Formel wird die Hydroxylgruppe in Nachbarstellung zur Esterbindung erhalten, wenn die Esterbindung durch Um-
setzung einer aromatischen Carbonsäure mit einer Hydroxylgruppe eines \,/?-Glykols oder dem Epoxyäquivalent umgesetzt wird, das an der kettenähnlichen Komponente oder im Anschluß an diese steht.
Beispiele für geeignete aromatische Säuren sind
Benzoesäure. Naphthoeviure. Nicotinsäure. Picolinsäure, Chinaldinsäure und Derivate, die polare Gruppen enthalten, wie sie vorstehend aufgeführt sind.
Das zu vereslernde v/i-Glykol oder die F.povystruklur kann bereits an der kellenähnlichen Komponente zur Zeit der Veresterung gebunden sein. Epo\\- truppen sind besonders zweckmäßig zu verestern, und diese können in die kettenähnliche Komponente, z. B. durch Linisetzung von Epichlorhydrin mit Verbin-
düngen, erhalten werden, die Hydroxy!-, Carboxyl-, Phenol- oder Amingmppen oder deren Salze enthalten, oder durch Oxidation einer olefinischen Doppelbindung oder durch Chlorwasserstoffabspaltung aus einem Λ,β-Chlorhydrin.
Wenn die kettenähnliche Komponente ein Addilionspolymer ist, kann die Epoxygruppe durch Mischpolymerisation eines Epoxygruppen enthaltenden Monomers mit einem anderen Monomer oder Monomeren unter Bildung des Polymers eingeführt werden. Geeignete epoxygruppenhaltige Monomere sind GIycidylacrylat, Glycidylmethacrylat und Allylglycidyläther.
Ein anderes Verfahren zur Lieferung der benachbarten Hydroxylgruppe besteht in der Umsetzung einer Carboxylgruppe, die an die kettenähnliche Komponente gebunden ist, mit einem Ester der aromatischen Säure, die eine Epoxygruppe benachbart zur Esterbindung enthält, z. B. einen G'.ycidylester der aromatischen Säure.
Aus dem vorhergehenden ist ersichtlich, daß die solvatisierte Kette oder die solvatisierten Ketten eine oder mehrere Ketten enthalten können, die jeweils als Substituenten eines oder beider benachbarter gesättigter Kohlenstoffatome in der oben angegebenen Formel angesehen werden können. Zum Beispiel kann die aromatische Carbonsäure mit 1,2-Dihydroxy- oder 1,2-Epoxyoctadecan umgesetzt werden.
Gemäß einer anderen Ausbildungsform können die beiden genannten Kohlenstoffatome einen wesentlichen Bestandteil der solvatisierten Kette bilden, da sie sich von einem mittleren oder endständigen Teil einer solvatisierbaren Kette ableiten. Wenn sich die soKatisierbare Kette z. B. von einem epoxydierten Öl ableitet, durch Umsetzung einer Epoxygruppe. die an einem mittleren Teil des Ölmolekiils steht, mit einer aromatischen Säure, dann bilden die beiden genannten Kohlenstoff atome einen wesentlichen Teil der solvatisierbaren Kette, da sie sich von ihr ableiten. Wenn ein Epoxyharz mit einer endständigen Epoxygruppe zur Umsetzung gebracht wird, leiten sich ebenfalls die beiden genannten Kohlenstoffatome von einem endständigen Teil der solvatisierbaren Epoxyharzkctte ab.
Gemäß einer anderen Ausbildungsform kann die solvatisierbare Kette an eines der genannten Kohlenstoffatome z. B. über eine Esterbindung gebunden sein. Diese Struktur wird z. B. erhallen, wenn beispielsweise eine aromatische Säure mit einer Epoxygruppe an eiiicui Additionsmischpolymer verestert wird, in welchem die Epoxygruppen durch Mischpolymerisation mit einem Glycidylester einer ungesättigten Säure eingeführt wurden. In diesem Fall wird die solvatisierbare Kette vom Additionspolymer geliefert, das an eines der genannten Kohlenstoffatome über die Esterbindimg im Glycidyl-Comonomer gebunden i.l. In einer Alternative dieser anderen Ausbildungsform kann die solviitisierbare Kette Teil eines Blockmischpolymers oder Pfropfmischpolynicis sein.
Die erfindungsgemäß verwendeten Dispersionsmittel können mehr als eine aromatische Gruppe im Molekül enthalten. Wenn mehr als eine aromatische Gruppe an die gleiche solvatisierbare kettenähnliche Komponente gebunden ist, soll die solvatisierbare Kette mindestens zwölf Glieder und vorzugsweise 18 Glieder je aromatische Gruppe enthalten.
Da die Wirksamkeit des Dispersionsmittels in einer Dispersion irgendeines Feststoffs mit der Art der aromatischen Gruppe schwanken kann, kann das Dispersionsmittel auch aromatische, Gruppen anderer Typen enthalten, damit es von allgemeinerer Verwendbarkeit für Dispersionen ist, die verschiedene Feststoffe enthalten.
Die Möglichkeit der Anbringung mehr als einer aromatischen Gruppe an eine solvatisierbare Kette geeigneter Länge besteht insbesondere in dem Fall, wenn die solvatisierbare kettenähnliche Komponente ein Additionsmischpolymerisat ist, dessen eines Comono-
mer eine reaktionsfähige Gruppe zur Verfügung stellt, über welche die aromatische Gruppe gebunden werden kann, unter Bildung des Dispersionsmitteis. Bei unregelmäßigen Mischpolymerisaten dieses Typs können die aromatischen Gruppen an mehreren Stellen entlang der Polymerkette gebunden sein. In einer Alternative kann das Mischpolymere ein Block- oder Pfropfmischpolymer sein, bei dem die reaktionsfähigen Gruppen, über welche die aromatischen Gruppen gebunden sind, auf einen Abschnitt des Co-
polymers beschränkt sind, und ein anderer Abschnitt des Mischpolymers die solvatisierbare kettenähnliche Komponente liefert.
Die Erfindung ist von besonderem Wert zur Herstellung von verbesserten Dispersionen von Pigmenten.
Pesticiden, Treibmitteln, Metallpulvern, festen PoIymerteilchen, wie Polyvinylchlorid, Polyvinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen, Polypropylen und Polyacrylnitril. Die Teilchen können in der organischen kontinuierlichen Phase durch Vermählen.
Walzen, Emulgierei^Ausfällungodera/idere Methoden dispergiert sein. Das Dispersionsmittel kann dem Medium zugegeben werden, in welchem die Teilchen dispergiert werden sollen, oder die Teilchen können mit dem Dispersionsmittel vorbehandelt werden. Die Erfindung ist von besonderem Wert zur Herstellung von verbesserten Pigmentdispersionen in Anstrichmasseti sowie in geformten und extrudierten Kunst stoffen.
Die verwendete Menge des Dispersionsmittels hängt von solchen Faktoren ab, wie dem Gehalt an disperser Phase, der Teilchengröße der Dispersion, der Größe der keltenähnlichen Komponente des Dispersionsmittels, der Art der aromatischen Gruppe und der Stärke irgendeiner polaren Gruppe, die an ihr haftet.
und der Anzahl der aromatischen Gruppen, die an der kettenähnlichen Komponente hängen, und sie kann von 0,1 bis 200 Gewichtsprozent oder mehr der dispersen Phase betragen.
Bei Verwendung der Dispersionsmittel gemäß der Erfindung kann man das in einem organischen Medium zu dispergierende Volumen von Material erhöhen oder die Fließeigenschaftcn von Dispersionen in organischen Flüssigkeiten verbessern oder .die Dispersionsgeschwindigkeit de··. Materials im Medium erhöhen.
Bei einer speziellen Dispersionsart, d. h. Dispersionen von Pigmenten in Anstrichfarben, kann die Verwendung der Dispersionsmittel verbesserten Glanz, bessere Farbwerte oder Opazität ergeben.
Bei Verwendung der Dispersionsmittel in pigmen-
f" tiertcn Anstrichfarben, in welchen die keUenähnüche Komponente durch die flüchtige organische Flüssigkeit solvatisitrt wird, die zur Auflösung oder Dispersion des Filmbildners der Anstrichfarbe verwendet wird, ist es sehr erwünscht, daß die solvatisierbare Ketlc des Dispersionsmittels mit dem Filmbildner im trockenen Film der Anstrichfarbe verträglich ist, wenn die flüchtige organische Flüssigkeit der Anstrichfarbe verdampft ist. Bei Anstrichfarben des Lösungstyps ist die solvati-
sierbare Kette vorzugsweise von der gleichen Art wie der Hauptfiimbildner. Dieser Filmbildner liegt in Losung in der flüchtigen organischen Flüssigkeit der An-Strichfarbe vor, und deshalb wird die kettenähnlichc Komponente des Dispersionsmiltels, die vom gleichen Typ ist, leicht durch die organische Flüssigkeit der Anstrichfarbe solvatisiert. Wenn z. B. das hauptsächlieh filmbildende Polymer ein Alkydharz ist, ist die solvatisierbare, kettenähnliche Komponente des zur Unterstützung der Dispersion des Pigments verwmdcten Dispersionsmittels vorzugsweise ein Alkydharz, an welches die aromatische Gruppe gebunden ist und das eine benachbarte Hydroxylgruppe aufweist. Wenn das wesentliche Polymer ein Acrylpolymer ist, ist vor-'zugsweise die kettenähnliche Komponente des Dispersicnsmittels ebenfalls ein Acrylpolymer. Wenn die Anstrichfarbe ein Epoxyharz enthält, dann ist die kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittels vorzugsweise ebenfalls ein Epoxyharz.
Die drei vorstehend erwähnten Typen von kettenähnlichen Komponenten sind besonders brauchbar in DispersionsmiUeln zur Herstellung von verbesserten Dispersionen von Pigmenten in Anstrichfarben. Alkydharze für diese Verwendung können von herkömmlicher Art sein, die wesentlichen Polyester bildenden Komponenten leiten sich gewöhnlich ab von Glycerin und Phthalsäureanhydrid* doch können auch andere mehrwertige Alkohole, wie Athylenglj4.il, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit, und andere Poiycarbonsäuren, wie isoph'Msäure u-,j Te-ophthalsäure, Miileinsäure. Itacensäur- oder Tuiiiellithsäure, zur Modifizierung der Titienschaften des iinivx., verwendet werdeii. Das Alkydharz kann durch tiocknende oder nicht trocknende Öle oder deren Fettsäuren modifiziert werden, z. B. Leinöl, Sojahohnenöl, Rizinusöl, Tungöl, lallol, Kokosnußöl oder Casterftl. Derartige Alkydharze, die freie Carboxylgruppen enthalten, können leicht durch Umsetzung mit einem Olycidylester einer aromatischen Säure in ein Dispersionsmittel überführt werden.
Polymerisate, wie Acrylharze, sind brauchbar, da ihre Polarität und infolgedessen :hre Solvatisierbarkeit durch geeignete Auswahl der Monomeren gesteuert werden kann. ·
Epoxyharze sind ebenfalls sehr brauchbar als die kettenähnliche Komponente in DispersionsmiUeln für Anstrichfarben, die ähnliche Harze enthalten.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht.
B e i s D i e 1 1
Zur Mischpolymerisation von Methylmethacrylat mit Glycidylmcthacrylat wird folgender Ansatz verwendet'
Teile
Methylmethacrvlat 1091
Glycidylmelhacrylat 34
Benzoylperoxid-Pastc, 60%iges Benzoyl-
peroxid ^'^
Methylisobutylketon I93
1118
Es wird eine Lösung erhalten, die 45% eines Misch-Polymerisats mit einem Molekulargewicht von etwa 80 000 enthält
Die I ösung wird mit Methylisobutylketon bis auf einen FcststoiTgehalt von 38,5% verdünnt. Dann werden etwa 12% der Epoxygruppen im Mischpolymerisat mit p-Nitrobenzoesäure durch Rückflußkochen des folgenden Gemischs verestert:
Teile
Mischpolymerlösung 2400
p-Nilrobenzoesäure 3.93
Dimethyl-lauryl-amin 2,4
Die Veresterung wird so lange durchgeführt, bis die Säurezahl unterhalb 0,2 abgesunker, ist. Die Säurezahl sind die Anzahl Milligramm Kaliumhydroxid, die zur · Neutralisation von 1 g Harz erforderlich sind.
Dieses modifizierte Polymerisat ist ein sehr wirksames Dispersionsmittel im Vergleich zu einem Methylmethacr>ldt-llumopol> merisat oder einem herkömmlichen Methylmelhacrylat - Methacrylsäure-Mischpolymerisat.
Bei der Herstellung einer Dispersion des Pigments
c. 1. (Colour Index) Pigment Red 88 durch Vermählen in einer Kugelmühle mit einer 70: 3^-Mischung von Toluol und Methylisobutylketon, die 20% eines 98 : 2- Methylmeihacrylat- Methacrylsäure-Mischpolymerisats enthält, beträgt der maximale Anteil an Pigment, der befriedigend disncrgiert werden kann, 4,9 Volumprozent der Dispersion. Wenn die organische Flüssigkeit nur 15% de« vorstehend genannten modifizierten Mischpolymerisats enthält, d.h. den p-Nitrobenzoesäureester des 97 : 3-Methyhnethacrylat-Glycidylmcthacrylat-Mischpolymerisats. kann das Pigment Γ. I. Pigment Red 88 bis zu einer Pigmentvolumcnkon/.entralion von 10% der Dispersion W-friedigend dispergiert werden. Andere Vorteile, die bei Verwendung de* modifizierten Mischpolymerisats als Dispersionsmittel erhalten werden, sind 1. eine bcträchtliche Verringerung der Zeit, die zur Erzielung eines befriedigenden Dispersionsgrades erforderlich ist; nach 32 Stunden in der Kugelmühle hat das Produkt, welches da« 98 : 2-Mischpolymerisat aus Me-
*° thylmethacrylat und Methacrylsäure als Dispersionsmittel enthält, eine Korngröße zwischen 5 und 10 Mikrön. Das Produkt, welches das modifizierte Mischpolymerisat enthält, hat eine Korngröße unterhalb 5 Mikron bereits nach 16 Stunden Behandlung in der Kugelmühle; 2. eine verbesserte Ausbeute an Dispersion aus der Mühle: während das Produkt mit dem herkömmlichen Dispersionsmittel thixotrop ist, hat Jas Produkt mit dem modifizierten Mischpolymerisat als Dispersionsmittel keine oder nur eine geringe Struktur und fließt leichter aus der Mühle: 3. eine beträchtliche Verbesserung der Verlaufeigenschafteii und des Glanzes \on Anstrichfarben auf Basis \on Pigmentdispersionen, welche das modifizierte Mischpolymerisat als Dispersionsmittel enthalten, im Vergleich zu Anstrichfarben auf Basis von Pigmentdispersionen, welche das herkömmliche Dispersionsmittel enthalten. Ähnliche Vorteile gegenüber dem herkömmlichen 98: 2-Mcthylmethacrylal-Melhacrylsäure-Mischpolymerisat werden erhalten, wenn das modifizierte Mischpolymerisat als Dispersionsmittel in organischen Flüssigkeiten verwendet wird, in welchen die verschiedensten Pigmente dispergiert sind, wie Titandioxid, gelbes Eisenoxid, C. 1. Pigment Blue 15, C. I. Pigment Blue 27, C. I. Pigment Green 7, C. 1. Pigment Black 6, C. I.Pigment Violet 19, C. 1. Pigment Red 104 unc* ^" '· P'ßment Black 7. Im Falle des letztgenannten Pigments wird eine besonders gute Brillanj. und Bläue des Farbtons erhalten.
409 619/269
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Beispiel 2
Ein 97 : 3-Mischpolymerisai aus Metliylmethacrylat und Glycidylmethacrylat wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, an Stelle von p-Nitro benzoesäure wird das Mischpolymerisat mit einer äquivalenten Menge einer der nachstehend angegebenen aromatischen und heterocyclischen Carbonsäuren \erestcri. Diese Säuren sind Benzoesäure, ο- und m-Nitrobenzoc-aure. 3.5-Dinitrobenzoesäure, p-Chlorbenzoesäure. p-Aminobenzoesäure, Toluylsäurc. Nap'hthoesäure. p-Methoxybenzoesäure, quaternisierte p-Aminobenzoesäure. Nicotinsäure, Picolinsäure und p-Nitrozimtsäure. Sämtliche auf diese Wei->e hergestellten Dispersionsmitiel zeigen bei den verschiedensten Pigmenten einige oder sämtliche der im Beisp'cl 1 genannten Vorzüge im Vergleich zu dem herkömmlichen 98 : 2-Copolvmer aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure als Dispersionsmittel.
Beispiel ?
Ein Dispersionsmittel wird aus einem epoxidierten Polybutadien mit einem Molekulargewicht von etwa 3000 durch Veresterung mit p-Nitrobenzoesäure hergestellt. Es .'.erden folgende Mengen verwendet:
Teile
epoxidiertes Polybutadien 486
p-Nitrobrnzoesäure 19.5
Dimcthyl-lauryl-amin 0.5
Xylol 489
Das Gemisch wird unter Rühren auf 140 C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezah! unter 0,1 abgesunken ist.
In der organischen Flüssigkeit, welche das Dispersionsmittel enthält, konnten 33% mehr C. I. Pigment Black 6 dispergiert werden als in einer entsprechenden Lösung des nicht modifizierten expoxidierten PoIybutadiens.
B e i s ρ i e 1 4
Ein Dispersionsmittel wird aus epoxidiertem Sojabohnenöl durch Veresterung mit p-Nitrobenzoesäure folgendermaßen hergestellt.
Teile
epoxidiertes Sojabohnenöl 250
p-Nitrobenzoesäure 33
Gemisch von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Siedebereich 155 bis 1950C 90 so
Dimethyi-lauryl-amin 0.4
Das Gemisch wird unter Rühren auf 140cC erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl des Dispersionsmittels auf 0,32 abgesunken ist. Das Produkt wird mit einer 1: 2-Mischung von Xylol und dem vorgenannten Kohlenwasserstoffgemisch verdünnt.
In der organischen Flüssigkeit, welche das modifizierte epoxidierte Sojabohnenöl enthält, können 50% mehr C.I.Pigment Black 6 dispergiert werden als in einer organischen Flüssigkeit, welche das entsprechende unmodifizierte epoxidierte Sojabohnenöl enthält
Beispiel 5 6s
Ein herkömmliches langöHges modifiziertes Alkydharz auf Basis Pentaerythritphthalat modifiziert mit 68°o Sojabohnenöl und einer Säurezahl von 9.6 wird hergestellt. Dieses Harz wird folgendermaßen mit Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester umgesetzt:
Teile
Alkydharz. 75° „Feststoffe in Testbenzin 1000
Dimethv !-lauryi-amin '
Glycid} I-p-nitrobenzoesiiureester .... 30.2
Das Gemisch wird unter Rühren auf 130 bis ',40 C ίο erhitzt und bei dieser Temperatur gehallen, bis die Säurezahl auf unterhalb 1,5 abgesunken ist.
In Kugelmühlen werden Pigmentdispersionen unter Verwendung des vorgenannten modifizierten Alkydharzes und des entsprechenden unbehandehen Alkydharzes hergestellt. Bei Verwendung des modifizierten Alkydharzes als Dispersionsmittel werden folgende Vorzüge beobachtet:
Bei Verwendung \on C. 1. Pigment Black 6 sind die Fließeigenschaften der Dispersion verbessert.
Mit C. I. Pigment Blue 15 können 20% mehr Pigment dispergiert werden und auch die Fließeigenschaften sind etwas verbessert.
Mit C. I. Pigment Yellow 3 können etwa 50% mehr Pigment di-.pergiert werden und trotz dieses höheren Pigmentgehaltes sind die allgemeinen Fließeigenschaften der Dispersion verbessert.
Beispiel f>
Polvmerisiertes Leinöl einer Viskosität von 30 Pci se und einer Säurezahl von 9.6 wird folgendermaßen mn Glycidyl-p-nitrobenzoesäureester umgesetzt:
Teile
polv merisiertes Leinöl 500
Xylol 5CW
DimethyMauryl-amin 0.5
Glycidyl-p-nitrobenzocsäureester .... 20
Das Gemisch wird unter Rühren auf 140 bis 145 C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl auf unter 4 abgesunken ist.
In der Xvlollösung des modifizierten Leinöls werden Pigmente dispergiert und mit Pignicntdispersionen in Xylol verglichen, welche das entsprechende nicht modifizierte Leinöl enthalten, folgende Vorteile werden mit dem modifizierten Leinöl als Dispersionsmittel festgestellt:
Bei Verwendung von C. I. Pigment Black 6 können 50% mehr Pigment dispergiert werden;
mit C. 1. Pigment Yellow 3 können etwa 50% mehr Pigment dispergiert werden.
In beiden Fällen erfolgt keine Verschlechterung dei allgemeinen Fließeigenschaften der Dispersionen welche diesen hohen Pigmcntgchalt aufweisen.
Beispiel 7
Es wird ein Dispersionsmittel durch Veresterung von Glycidyloleat mit p-Nitrobenzoesäurc hergestellt
Teile
Glycidyloleat 92
p-Nitrobenzoesäure 32,5
Dimethyl-lauryl-amin 0,1
Toluol 92
Das Gemisch wird unter Rühren auf 120 bis 125° ( erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis di Säurezahl unterhalb 0,2 mg KOH/g Harz abgesunke ist. Das Toluol wird im Vakuum abgetrennt und da Produkt in einem Gemisch aus aliphatischen und arc
matischcn Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich von 155 bis 195° C gelöst.
Pigmentdispersionen in dem Kohlenwasserstoff, der das veresterte Glycidyloleat als Dispersionsmittel enthält, werden mit Pigmentdispersionen in dem Kohlenwasserstoff verglichen, der das entsprechende nicht modifizierte Glycidyloleat enthält. Es werden die folgenden Vorzüge mit dem modifizierten Dispersionsmittel beobachtet:
Bei Verwendung von C. 1. Pigment Black 6 können der Dispersion mehr als 200 °/0 Pigment zugesetzt »erden, und es erfolgt eine geringe Verbesserung der allgemeinen Flielkigenschaften der Dispersion.
Mit C. I. Pigment Yellow 3 liegt die Zunahme des Pigmentgehalts in der Größenordnung \on 10" „ mit einer beträchtlichen Verbesserung der allgemeinen Fließeigeiischaften.
Beispiel 8
Ein Methaciylatpolymer. das in einem Gemisch aus aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich 155 bis 1950C löslich ist, wird folgendermaßen hergestellt:
Teile
Laurylmethacrylat 586
Butylmcthacrylat 127,5
Glycidylmethacrylat 37.5
Kohlenwasserstoff gemisch 610
aliphatischer Kohlenwasserstoff vom
Siedebereich 70 bis 950C 1139
Azoisobuttersäuredinitril 7.5
Das Gemisch wird unter Rühren auf 86 bis 880C erhitzt und bei dieser Temperatur 2 Stunden gehalten. Dann werden weitere 3,75 Teile AzoisobuUersäuredinitril zugegeben, und das Erhitzen wird weitere 2 Stunden fortgesetzt. Hierauf werden no:hmals 1,87 Teile Azoisobuttersäuredinitril zugegeben, und das Erhitzen wird weitere 2 Stunden bei 86 bis 880C fortgesetzt.
Anschließend werden 757 Teile Lösungsmittel abdestilliert, wobei die Rückflußtemperatur auf etwa 130°C ansteigt. Der Feststoffgchalt der Lösune beträgt 48,1 %.
Das Polymer wird dann folgendermaßen verestert:
Teile
Poly Tierlösung, 48,1 % Feststoffe 1374
p-Nitrobcnzoesäure 6,36
Dimethyl-lauryl-amin 1,37
24% stärker ist als die Farbstärke der Standardschwarzen Pigmemdispersion auf Basis des ölmodifizierten Alkydharzes.
Bei Verwendung des gleichen modifizierten Dispersionsmilteis ist die Farbslärke eines Pigmentdispersionsgemisches aus 60% C. I. Pigment Red 3 und 40 °/0 C. 1. Pigment Red 4 stärker als die entsprechende Dispersion des Pigmentgemisches in einem langöligen Aikydharzmedium bei Verwendung zum Tönen einer weiteren Glanzanstrichfarbe auf Basis eines langöligen Alkydharzes gelöst in dem gleichen Gemisch von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen.
Beispiel 9
Ein Mischpolymcr-Dispersionsmittel wird folgendermaßen hergestellt:
Stufe 1
50
Das Gemisch wird unier Rühren auf 130" C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl unter 0,2 abgesunken ist.
Durch Vermählen von C. I. Pigment Black 6 in der organischen Flüssigkeit, welche dieses Dispersionsmittel enthält, in einer Kugelmühle wird eine Pigmentdispersion hergestellt, und diese wird mit einer Standard-Dispersion von C. 1. Pigment Black 6 in einer Lösung eines langöligen modifizierten Alkydharzes verglichen. Jede Dispersion wird zur 1 önung einer weißen Glanzanstrichfarbe auf Basis eines langöligen modifizierten Alkydharzes verwendet, die in dem gleichen Gemisch von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen gelöst ist, das für die Dispersionsmittellösung. verwendet wird. Bei dem gleichen Verhältnis von Weiß zu Schwarz wird festgestellt, daß die Farbstärke der schwarzen Pigmentdispersion auf Basis des modifizierten Methacrylat-Dispersionsmittels Teile
Polyhydroxysiearinsäurc, Mgw. etwa 1500 1100 Gemisch aliphatischer und aromatischer Kohlenwasserstoffe, Siedebereich Ι?ς bis
195 C 900
Hydrochinon 1
Dimethyl-lauryl-amin 2
Glycidylmethacrylat 150
Das Gemisch wird unter Rühren auf etwa 140 C unter Rückfluß erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl des Polymers auf unterhalb 1,0 abgesunken ist. Der Feststoffgehalt der erhaltenen Polymerlösung beträgt M), 1 %■
Stufe 2
Ein Reaktionsgefäß wird mit 610 Teilen des vorgenannten, Kohlenwasserstoffs beschickt und innerhalb 5 Stunden wird folgendes Gemisch in das Gefäß eingetropft:
VinyltoUiol 163
Styrol 163
Polymerlösung von Stufe 1 300
Glycidylmethacrylat 18
Azoisobuttersäuredinitril 10
Während dieser Umsetzung wird die Temperatur bei 85 bis 900C gehalten. Nach 5, 7. 9 und 11 Stunden werden jeweils weitere 2 Teile Azoisobuttersäuredinitril zugegeben. Das Erhitzen wird insgesamt etwa 12 Stunden fortgesetzt. Danach beträgt der Feststoffgehalt 38,5%.
Stufe 3
Das in Stufe 2 erhaltene Mischpolymer wird mi' p-Nitrobenzoesäure folgendermaßen verestert:
Teile
Mischpolymerlösung von Stufe 2 500
p-Nitrobenzoesäure 7.05
Dimethyl-iauryl-amm 0.5
Das Gemisch wird unter Rühren auf 1400C erhit? und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezal auf unterhalb 0,2 abgesunken ist.
Das Produkt ist eine Lösung in einer organische Flüssigkeit eines Pfropfmischpolymers, in welchei solvatisierbare Polyhydroxystearinsäureketten und an matische Gruppen an eine. Vinyltoluol-Styrol-Metl acrylat-Polymerkette gebunden sind.
In dieser organischen Flüssigkeit können etwa 15"/0 mehr C. I. Pigment Black 6 dispergicrl werden als in einer entsprechenden organischen Flüssigkeit, welche das nicht mit p-Nitrobenzoesäurc veresterte Mischpolymerisat enthält. Weiterhin hat die Dispersion in der veresterten Mischpolymerlösung wesentlich verbesserte Fließeigenschaften. Eine ähnliche Verbesserung der Fließeigenschaften wird bei Pigmentdispersionen in einer organischen Flüssigkeit beobachtet, die in der Lösung das mit p-Nitrobenzoesäiire veresterte Mischpolymer als Dispersionsmittel und C. 1. Pigment Yellow 3 enthalten, im Vergleich zu den Dispersionen von C. 1. Pigment Yellow 3 in Lösung des nicht mit p-Nitrobenzoesäure veresterten Mischpolymerisats.
Beispiel 10
Ein Laurylmethacrylat-Butylmethacrylat-Glycidylmethacrylat Mischpolymer wird folgendermaßen hergestellt:
Teile
Laurylmethacrylat 51
Butylmethacrylat 234
Glycidylmethacrylat 15
aliphatischer Kohlenwasserstoff, Siedebereich 70 bis 950C 455
Gemisch aliphatischer und aromatischer Kohlenwasserstoffe. Siedebereich 155 bis 195°C 245
Azoisobuttersäuredinitril λ .. 5,4
Das Gemisch wird unter Rückfluß und Rühren 2 Stunden erhitzt. Dann werden weitere 2,7 Teile Azoisobuttersäuredinitril 7ugegeben. Das Gemisch wird weitere 2 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und dann wird der größte Teil des niedrigsiedenden Lösungsmittels abdestilliert. Es hinterbleibt eine Lösung mit 45.8 °/n Feststoffen. 90% der Epoxygruppen im Mischpolymer werden dann mit 3,5-Dinitrobenzoesäure folgendermaßen verestert:
Teile
Mischpolymerlösung 1000
3.5-Dinitrobenzoesäurc 30,2
Dimethyi-lauryi-amin 1
Das Produkt wird unter Rückfluß und Rühren 21 Stunden erhitzt. Während dieser Zeit steigt die Temperatur langsam von 126 auf 140° C an, und die Säurezahl fällt auf 0,257 ab.
Das veresterte Mischpolymer ist ein sehr wirksames Dispersionsmittel im Vergleich zu dem nicht mit 3,5-Dinitrobenzoesäure veresterten Mischpolymerisat.
Etwa 50°/0 mehr C. I. Pigment Yellow 3 können in der organischen Flüssigkeit dispergiert werden, welche in Lösung das veresterte Mischpolymerisat enthält, als in der entsprechenden Lösung des unmodifizierten Mischpolymers.
Beispiel 11
Aus Leinölmonoglyceriden und p-Nitrobenzoyl· chlorid wird folgendermaßen ein Dispersionsmittel hergestellt:
Teite
Leinölmonoglyceride 540
p-Nitrobenzoylchlorid 278
Lutidin 160
Das Gemisch wird unter Rühren auf 90"C erhitzt und 9 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Das Produkt wird in einem Gemisch von aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen vom Siedebereich 155 bis 195° C gelöst, und eine geringe Menge unlösliches Produkt wird abfiltriert. Das Filtrat wird mit verdünnter Salzsäure iutidinfrei und anschließend zweimal mit destilliertem Wasser gewaschen. Die Lösung wird dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet.
In dem flüssigen Kohlenwasserstoff, welcher das
ίο modifizierte Monoglycerid enthält, können etwa 75°/0 mehr C. I. Pigment Yellow 3 dispergiert werden als in einer entsprechenden Lösung eines unmodifizierten Monoglycerids.
Beispiel 12
Ein verbessertes Dispersionsmittel wird aus einem Epoxyharz folgendermaßen hergestellt:
Teile
Xylol 200
jo Dimethyl-lauryl-amin 0,6
p-Nitrobenzoesäure 167
flüssiges Epoxyharz, Mgw. etwa 400, Epoxygehalt 1 g Äquivalent je 200 g
Harz' 400
Das Gemisch wird auf 150°C erhitzt und bei dieser Temperatur gehalten, bis die Säurezahl auf unterhalb 1 abgesunken ist. Titandioxid wird in der Lösung des veresterten Epoxyharzes dispergiert, dann wird die Pigmentdispersion mit einer weiteren Menge des nicht modifizierten Epoxyharzes und eineni epoxyreaktiven Polyamidharz vermischt. Die erhaltene Anstrichfarbe ergibt Anstriche mit höherern Glanz als eine entsprechende Anstrichfarbe, in welcher das Pigment in einer Lösung des nicht veresterten Epoxyharzes dispergiert ist.
Das in diesem Beispiel verwendete Epoxyharz ist ein Kondensationsprodukt von Epichlorhydrin und Diphenylolpropan. Ähnliche Ergebnisse werden mit 4.0 höhermolekularen Produkten einer derartigen Kondensationsreaktion, z. B. Produkten mit einem Molekulargewicht bis zu 4000, erhalten.
In dem vorstehenden Beispiel wird nur eine Epoxygruppe des Harzes verestert, mit entsprechend höhermolekularen Harzen können jedoch beide endständigen Epoxygruppen verestert werden.
Wenn andererseits eine endständige Epoxygruppe des Harzes mit einer langkettigen Fettsäure verestert wird, erhält man ein verbessertes Dispersionsmittel. wenn die andere endständige Epoxygruppe mit einer aromatischen Carbonsäure verestert wird, um die Grundstruktur der vorgenannten allgemeinen Formel zu erfüllen. Die Fettsäure liefert eine weitere Verlängerung der solvatisierbaren, kettenähnlichen Korn· ponente des Dispersionsmittels.
Beispiel 13
Eine Dispersion wird aus folgenden Bestandtcilei hergestellt:
Teile
C. I. Pigment Yellow 3 75,8
Polymerlösung*) 98,5
Testbenzin 29,5
*) Eine Lösung aus 49 Teilen Polymer in 61 Teilen Testbenii 65
Das Polymer ist ein unregelmäßiges Mischpolymi der Zusammensetzung 80:17:3 von Laurylmet! acrylat, Butylmethacrylat und Glycidylmethacryla
in welcher die Epoxygruppe mit ρ Nitrobenzoesäure bildenden umgesetzt wurde. verträglich
Das etwa 25 Volumprozt it C. 1. Pigment Yellow 3 vorgeht:
enthaltende Gemisch läßt sich in einer Sandmühie
leicht zu einer frei fließenden Dispersion dispergieren.
Eine ähnliche Dispersion, in welcher das Polymer ßeisoiei durch ein Pentaerythritphthalatharz ersetzt ist, das
mit 69 Gewichtsprozent Leinöl modifiziert wurde,
kann nach diesem Verfahren nicht leicht bis zu diesem Pigmentvolumen hergestellt werden. Solche Disper- ia 1 -f : sionen, die hergestellt werden konnten, sind stark thixotrop, und ein normales Pigmentvolumen, um die Dispersion leicht handhaben zu können, liegt im Bereich von 12 bis 14°/0-
»5 Beispiel 14
Ähnliche Ergebnisse wie im Beispiel 13 werden bei Verwendung folgender Dispersionen erhalten:
Teile ao
C. I. Pigment Black 6 61,0
Polymerlösung wie im Beispiel 13 .... 69,5
Testbenzin 66,5
Die Dispersion enthält etwa 17 Volumprozent »5 C. I. Pigment Black 6, während zur Herstellung branchbarer Dispersionen in dem Alkydharz im Beispiel 13 der Pigmentgehalt auf etwi 5 Volumprozent verringert werden muß.
Die in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Dispersionen erläutern die Verwendung und Vorteile einer Auswahl der erfindungsgemäß vorgeschlagenen Dispersionsmittel, die selbstverständlich in Dispersionen der verschiedensten anderen Verbindungen als den genannten Pigmenten verwendet werden können.
Pigmentdispersionen der vorstehend genannten Art sind von besonderem Wert in Anstrichfarben, und wie bereits erläutert wurde, werden sie mit bestem Erfolg verwendet, wenn das Dispersionsmittel mit dem film-16
Material in dem trocken^ Anstrichfilm ist, was aus der nachstehenden Tabelle her-
kettenähnliche Komponente des Dispersionsmittel*
10
11
12
13 + Lcrylpolymer
olybutadien
poxidiertes öl
Alkydharz
olymerisiertes öl
Fettsäme
kohlenwasserstofflösliches
Acrylpolymer
Polyhydroxyitearinsäure
kohlenwasserstofflösliches
Acrylpolymer
Fettsäuremono-
glycerid
Epoxyharz
Acrylpolymer
Geeigneter Typ der Anstrichfarbe:
Acryl-Lacke
Olybutadien-Einbrenn·
lacke
lufttrocknende Alkyd-
harz-Anstrichfarbe Alkyd harz-Anstrich -
farbe, lufttrocknend
oder zum Einbrennen ölanstrichfarbe oder
lufttrocknende
Alkydharz-Anstrich-
farbe
tufttrocknende Alkyd-
harz-Anstrichfarbe Alkydharz- oder P.V.C.-
Dispersions-Anstrich-
larbe
Alkydharz- oaei Acrji-
harz-Dispersions-
Anstrichfarbe Alkydharz-oder P. V.C.- oder Arrylharz-Dispersions-Anstrichfarbe
Nitrocellulose-Lack
Epoxyeinbrenn-Anstrichfarbe lufttrocknende Alkydharz-Anstrichfarbe

Claims (2)

  1. Zur Verwendung in einem polaren Medium muß im
    Patentansprüche: allgemeinen auch" die Dispersionsmittelkomponente
    polar sein. Im allgemeinen hängt die Polarität der
    J. Verwendung von Verbindungen der all- Komponente von der Art der anderen Atome oder gemeinen Formel 5 Gruppen ab, die an die Grundkettenstruktur gebunden
    sind.
    O RR oje kürzeren kettenähnlichen Komponenten sind
    ! z. B. einfache aliphatische KohlenwasserstoiTketien,
    Ar — (CH = CH)n — C — O — C — C — OH wie sie in langkettigen Fettsäuren vorkommen, wie
    ίο Laurinsäure, Myristinsäure und Palmitinsäurc. Ketten
    R r mit mindestens 18 Gliedern sind bevorzugt, wie sie in
    der Stearinsäure und Behensäure vorkommen. Die
    in der Ar eine aromatische Gruppe ist, η den Ketten in solchen Säuren sind unpolar, und sie werden Wert 1 oder O hat, zwei bis drei der Substituenten durch unpolare organische Flüssigkeiten, wie ali-R Wasserstoffatome, Methyl- oder Äthylgruppen 15 phatische Kohlenwasserstoffe, solvatisiert. Längere bedeuten und die restliche Gruppe R oder die rest- Ketten dieses Typs werden in dimeren, trimeren und liehen Gruppen R einzeln oder die restliche Gruppe höheren Polymeren von hydroxylgruppenhaltigen R —C —C—R eine solvatisierbare kettenähn- langkettigen Fettsäuren gefunden, wie 12-Hydroxyliche Komponente mit mindestens 12 Gliedern ist, Stearinsäure. Andere Ketten werden geliefert von zum Dispergieren von festen Teilchen in orga- 20 epoxydicrten natürlichen ölen. niedrigmolekularen nischen Medien. Epoxyharzen, die sich %on Epichlorhydrin und einem
  2. 2. Verwendung der im Anspruch 1 angegebenen zweiwertigen Phenol, wie Diphenylolpropan, oder Verbindungen zum Dispergieren von festen Teil- einem kondensierten Phenol ableiten. Harze, wie CoIochen in organischen, pigmentierten Anstrichfarben. phonium, Kopal, Dammar- und Kauriharz und ihren
    35 Estern mit z. B. Glycerin, und deren polymere Produkte. Bei Kettenlängen oberhalb etwa 30 ist es zweck-
    mäßiger, die kettenähnliche Komponente hinsichtlich
    ihres Molekulargewichts zu kennzeichnen. Geeignete Komponenten mit einem Molekulargewichl im Be-
    Die Erfindung betrifft die Verwendung gewisser 30 reich von 500 bis 1000 sind: Polyesterketten, wie aromatischer Verbindungen zum Dispergieren von Alkydharze, Polymerisate von Alkylenoxiden, wie festen Teilchen in organischen Medien. Diese Verbin- Äthylenoxid, Propyle^oxid, Butylenoxid und Hexylendungen haben die allgemeine Formel oxid, höhermc!ekulare Epoxyharze, Polyamide, z. B.
    auf Basis von dimerisierten Fettsäuren, polymerisierte
    ^ RR 35 trocknende Öle, Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-
    Formaldehyd- und Melamin-Formaldehyd-Harze und Ar - (CH CH),, — C - O — C — C - OH Pol>urethane.
    Kettenähnliche Komponenten, wie sie durch Ver-
    R R bindungen mit einem Molekulargewicht im Bereich
    40 von 500Λ bis 106 wiedergegeben sind, sind die Addi-
    in der Ar eine aromatische Gruppe ist, η den Wert 1 tionspolymerisak. Die Polarität und damit die Solvatioder 0 hat, zwei bis drei der Substituenten R Wasser- sierbarkeit dieser Art von Komponente kann durch stcffatome, Methyl- oder Äthylgruppen bedeuten und Wahl geeigneter Monomeren zur Herstellung des PoIydie restliche Gruppe R oder die restlichen Gruppen R mers geändert werden. Sofern das organische Medium einzeln oder die restliche Gruppe R — *~ — C—R 45 unpolar ist, z.B. ein flüssiger aliphatischer Kohleneine solvatisierbare kettenähnliche Komponente mit wasserstoff, eignen sich z. B. folgende Dispersionsmindestens 12 Gliedern ist. mittelketten, die gelöst werden können: Polymerisate
    Der Ausdruck »kettenähnliche Komponente mit langkettiger Ester \on Acrylsäure, Methacrylsäure mindestens 12 Gliedern« bedeutet eine Komponente, oder Äthacrylsäure, z. B. Stearyl-, Lauryl-, Octyl-, die mindestens 12 Atome enthält, die in Reihe unter 50 2-Athylhexyl- und Hcxylester der Acrylsäure oder Bildung einer kettenähnlichen oder linearen Struktur Methacrylsäure; polymere Vinylester langkettiger miteinander verbunden sind. Die auf diese Weise ver- Säuren, z. B. Vinylstearat, Vinyllaurat und Vinylbundencn Atome sind gewöhnlich Kohlenstoff atome, octoat; polymere Vinylalkyläther und Polymerisate Joch können sie durch andere Atome, wie Sauerstoff- von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, wie Äthylen, atome, unterbrochen sein. 55 Propylen, Isobutylen und Isopren.
    Der Ausdruck »solvatisierbar«, der hier für die Wenn das organische Medium eine Flüssigkeit ist,
    kettenähnliche Komponente mit mindestens 12 Glie- die überwiegend von der Art eines aromatischen dem angewandt wird, besagt, daß die Komponente im Kohlenwasserstoffs ist, können ähnliche Dispersionsorganischen Medium löslich ist, wenn das Medium miUelkelten verwendet werden und außerdem kürzereine Flüssigkeit ist, und mit dem Medium verträglich 60 kettige Analoge, z. B. Polymerisate von Äthoxyäthylist, wenn das Medium ein polymerer Feststoff ist. Zur mcthacrylat, Methacrylsäuremethylester und Acryl-Erzielung dieser Zwecke müssen die Polaritäten des säureäthylester. lerner können Polymerisate von organischen Mediums und der Komponente des durch Styrol und substituierten Styrolen. z.B. von Vinyldieses Medium solvatisiertcn Dispersionsmittds ein- toluol und Λ-Melhylslyrol, Polymerisate von Alkylenandcr ähnlich sein. Beispielsweise niuii /ur Verwendung 65 oxiden, wie Äthylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid in einem organischen Medium, das eine unpolare und Hexylcnoxid, Polymerisate von Vinylalkyläthern, Flüssigkeit ist, die zu solvatisicrcndc Dispersionsmittel- z.B. Vinylniethyläther und Vinyläthyläther, und komponente im allgemeinen ebenfalls unpolar sein. niedere Polymerisate von Vinylhalogcniden und Vinyl-
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