DE74598C - Verfahren zur Darstellung von ec-Nitroverbindungen der Oxyanthrachinonfarbstoffe - Google Patents

Verfahren zur Darstellung von ec-Nitroverbindungen der Oxyanthrachinonfarbstoffe

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DE74598C
DE74598C DENDAT74598D DE74598DA DE74598C DE 74598 C DE74598 C DE 74598C DE NDAT74598 D DENDAT74598 D DE NDAT74598D DE 74598D A DE74598D A DE 74598DA DE 74598 C DE74598 C DE 74598C
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oxyanthraquinone
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Bayer AG
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Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/02Hydroxy-anthraquinones; Ethers or esters thereof

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  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

KAISERLICHES
PATENTAMT.
Beim Nitriren von Acetyl- oder Benzoylalizarin, also der Alizarinester von organischen Säuren, tritt bekanntlich die Nitrogruppe in die α-Stellung des Anthrachinonmolecüls ein.
Im Gegensatz hierzu giebt der Alizarinester der Borsäure, also einer Mineralsäure, in sehr glatter Weise beim Nitriren in schwefelsaurer Lösung ß-Nitroalizarin. Bei der Untersuchung anderer Vertreter der bislang unbekannten Alizarinester anorganischer Säuren in Bezug auf ihr Verhalten zu nitrirenden Agentien hat sich nun gezeigt, dafs der Arsensäurealizarinester sich vollkommen verschieden von dem Borsäureester verhält, indem derselbe beim Nitriren in schwefelsaurer Lösung glatt in a-Nitroalizarin übergeht. Für diese unerwartete Thatsache fehlt bislang noch jede Erklärung.
Arsensäureester des Flavo - und Anthrapurpurins sind bereits in der Patentschrift No. 69933 beschrieben.
In genau derselben Weise werden durch Eintragen von Arsensäure in die Lösung des Alizarins oder Alizarinbordeaux' in concentrirter Schwefelsäure die Arsensäureester der letztgenannten Farbstoffe dargestellt. Der Alizarinarsensäureester besitzt auch ähnliche Eigenschaften wie der Flavo- und Anthrapurpurinester und unterscheidet sich chemisch von den letzteren nur durch eine etwas gröfsere Beständigkeit.
Zur Nitrirung dieser Ester verfährt man im allgemeinen in der Weise, dafs man ihre Lösung in concentrirter Schwefelsäure mit der notwendigen Menge Salpetersäure, Salpeterschwefelsäure, Salpeter oder eines anderen Nitrates versetzt und den gebildeten Arsensäurenitroalizarinester durch Erhitzen mit Wasser, Säuren oder Alkalien verseift.
Dieses Verfahren zur Gewinnung des a-Nitroalizarins hat vor dem bisher gebräuchlichen wesentliche Vortheile, denn
ι. ist die Darstellung der Arsensäureester des Alizarins bedeutend einfacher und technisch leichter ausführbar als die Gewinnung der Acetyl- und Benzoylverbindungen, und
2. braucht man den Arsensäureester nicht erst zu isoliren, sondern man kann das Nitrirungsmittel direct in die mit Arsensäure versetzte schwefelsaure Lösung des Oxyanthrachinonfarbstoffs, welche den fertig gebildeten Ester enthält, eintragen.
Beispiel:
10 kg Alizarin werden in 200 kg Schwefelsäure von 66° B. gelöst und in diese Lösung 10 kg. Arsensäure eingerührt. Man kühlt nun stark ab und läfst nach und nach, indem man die Temperatur nicht wesentlich über o° steigen läfst, 3 1 Salpetersäure von 42° B. einlaufen.
Man läfst hierauf noch einige Stunden stehen, giefst in kaltes Wasser, filtrirt ab, löst den Niederschlag in Natronlauge, fällt kochend mit einem grofsen Ueberschufs von Schwefelsäure aus und kocht so lange weiter, bis der Arsensäureester des a-Nitroalizarins vollständig zersetzt ist, was man daran erkennt, dafs sich eine Probe in Natronlauge mit der schön violetten Farbe des a-Nitroalizarins auflöst. Der so abgeschiedene Farbstoff wird abfiltrirt und gewaschen.
Ersetzt man in diesem Beispiele das Alizarin durch analoge Oxyanthrachinonderivate, so er-
hält man ebenfalls in glatter Weise a-Nitroderivate. So entstehen aus den Arsensäureestern des Flavopurpurins, Anthrapurpurins
und Alizarinbordeaux' α-Nitroverbindungen, deren Eigenschaften in nachfolgender Tabelle zusammengestellt sind:
α - Nitroderivat
von
Lösung in
Sodalösung
Lösung in
Ammoniak
Lösung in
Natronlauge
Lösung in
concentrirter
Schwefelsäure
Färb
Thonerde-
lackes
3 des
Chromlackes
Alizarin blauroth violettroth blauviolett orange ziegelroth braun
Flavopurpurin bräunlich
orange
braunorange blauroth kirschroth scharlachroth braun
Anthrapurpurin himbeerroth himbeerroth rothviolett blauroth bläulichroth rothbraun
Alizarin
bordeaux
rothviolett violett blauviolett blau,
charak
teristisches
Absorptions
spectrum
bordeaux violett.

Claims (1)

  1. Patent-AnSprüche:
    Verfahren zur Darstellung von α-Nitroverbindungen der Oxyanthrachinonderivate, dadurch charakterisirt, dafs man die Oxyanthrachinonester der Arsensäure in schwefelsauer Lösung mit nitrirenden Agentien behandelt und die entstandenen Arsensäure-
    Nitrooxyanthrachinonester in ihre Componenten spaltet.
    Die Ausführung des durch Anspruch ι. geschützten Verfahrens unter Benutzung der Arsensäureester des Alizarins, Flavopurpurins, Anthrapurpurins oder Alizarinbordeaux'.
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