DE1256624B

DE1256624B - Faerbezubereitung

Info

Publication number: DE1256624B
Application number: DEE27202A
Authority: DE
Inventors: Georges Kopp; Mont Saint-Aignan; Rene Raymond Julien Vittecoq
Original assignee: Kuhlmann SA
Current assignee: Kuhlmann SA
Priority date: 1963-06-11
Filing date: 1964-06-11
Publication date: 1967-12-21
Also published as: CH421896A; GB1001181A; BE634591A; FR1370040A; NL295161A; JPS493472B1; US3419341A

Description

BUNl%SitE;fUBLlK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Int. Cl.:

C09b

Deutsche Kl.: 8m-13

-6 7/00 -

Nummer: 1 256 624

Aktenzeichen: E 27202IV c/8 m

Anmeldetag: 11. Juni 1964

Auslegetag: 21. Dezember 1967

Das Färben und das Bedrucken von tierischen Fasern in echten Farbtönungen wird vielfach mit Hilfe von metallisierten Komplexen von Farbstoffen verschiedener Klassen durchgeführt. Die Anwendungsverfahren unterscheiden sich je nach den benutzten Farbstoffen und der Natur mit der Form der Fasern.

Eines der wichtigsten Anwendungsverfahren besteht darin, auf der Faser die Komplexe von mehrwertigen Metallen und Farbstoffen zu bilden, deren in Substanz hergestellte metallhaltige Komplexe nicht die hohen geforderten Echtheitseigenschaften zu erhalten erlauben.

Die Bildung von Komplexen auf der Faser wird im allgemeinen auf zwei verschiedene Arten bewirkt:

1. in zwei Phasen, d. h. durch Färbung der Faser mit Hilfe der nicht metallisierten Farbstoffe und anschließende Behandlung mit Hilfe des metallisierenden Mittels,

2. durch gleichzeitige Anwendung des Farbstoffes und des metallisierenden oder beizenden Mittels.

Das zweite Verfahren hat den Vorteil, im allgemeinen wesentlich schneller und demgemäß wirtschaftlicher zu sein. Seine Anwendung stößt indessen auf sehr verschiedene Schwierigkeiten, wobei die erste Bedingung zum Erfolg das Vorliegen des Farbstoffes und des Beizmittels in wohlangepaßter Form ist. Es gibt tatsächlich eine große Anzahl von Farbstoffen mit großem Wert, deren Löslichkeit in Färbebädern oder in den Druckpasten mittelmäßig oder gleich Null ist. Es ist oft notwendig, sehr erhebliche Mengen an Wasser bei hohen Temperaturen einzusetzen oder chemische Mittel (z. B. alkalische Auflösungen) zu verwenden, um Färbebäder herzustellen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen auf der Basis von Farbstoffen und metallischer Beizmittel von besonderer Qualität und leichter und schneller Anwendbarkeit.

In der deutschen Auslegeschrift 1 241 409 wurde eine Chromschwarz-Färbezubereitung vorgeschlagen, die neben Wasser ein Chromsalz und [4-Sulfo-6-nitro-2-hydroxy-naphthalin- <l azo l>-[2-hydroxy-naphthalin] enthält, einen pH-Wert zwischen 3 und 7 und eine Farbstoffteilchengröße von nicht mehr als 5 μ hat.

Die vorliegende Erfindung betrifft in einer Verallgemeinerung der vorstehend erwähnten Chromschwarz-Färbezubereitung eine Färbezubereitung die neben Wasser einen in Wasser löslichen Komplex oder ein Salz eines Metalls mit einer Ordnungszahl von 24 bis 28 einschließlich und einen metallisierbaren sulfonierten oder carboxylierten in Wasser von einem pH unterhalb 7 unlöslichen oder wenig löslichen Farbstoff mit Ausnahme von [4-Sulfo-6-nitro-2-hydroxy-Färbezubereitung

Anmelder:

Etablissements Kuhlmann, Paris

Vertreter:

Dr. W. J. Berg und Dipl.-Ing. O. Stapf,

Patentanwälte, München 2, Hilblestr. 20

Als Erfinder benannt:

Georges Kopp,

Mont Saint-Aignan, Seine-Maritime;

Rene Raymond Julien Vittecoq. Oissel.

Seine-Maritime (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom IL Juni 1963 (937 700)

naphthalin]-<1 azo l>-[2-hydroxy-naphthalin] enthält, die einen pH-Wert unterhalb 7 und eine Farbstoffteilchengröße von nicht mehr als 5 μ hat.

Unter diesen pH-Bedingungen bildet sich der metallhaltige Komplex des Farbstoffes nicht; er bildet sich erst im Augenblick der Entwicklung der Färbung oder des Drucks.

Die so erhaltenen Erzeugnisse können mit kaltem oder lauwarmem Wasser verdünnt werden und sind direkt zur Färbung oder zum Druck ohne die Anwendung von Dampf oder löslichmachenden Verbindüngen verwendbar; sie geben insbesondere beim Vigoureux-Druck oder bei der kontinuierlichen Färbung Ausbeuten, die den üblichen Zubereitungen überlegen sind und ausgezeichnete Einheitlichkeit aufweisen.

Es ist bekannt, daß zahlreiche metallisierbare Farbstoffe nach einer Auflösung in der Wärme schneller Zersetzung unterliegen; so wird der Farbstoff [4-Sulfo-2-hydroxy-naphthalin]- <azo>-[2-hydroxy-naphthalin] in Form des Natriumsalzes in siedendem Wasser gelöst, in einigen Stunden zerstört. Die vorliegende Erfindung erlaubt es, diesen Nachteil zu überwinden.

Für die Färbezubereitung nach der Erfindung sind

die Salze oder Komplexe des Nickels, Mangans, Kobalts, Eisens und Chroms besonders gut geeignet, wobei die letzteren am wichtigsten sind. Vorzugsweise enthalten die Färbezubereitungen als Metallsaz Chromchromat.

709 709/430

3 4

Die Chromderivate können im wesentlichen in 5-pyrazolon und Isolierung beim pH 2 erhalten

zwei Formen benutzt werden: einerseits die drei- worden ist.

wertigen Chromsalze (Sulfat, Acetat, Formiat, Fluorid, Das gewonnene Produkt erlaubt das Färben oder

Oxalat und Komplexe, wie die Chromsalicylate), Bedrucken von tierischen Fasern in eine echte ziegel-

andererseits die Salze der Chromsäure (Chromate 5 rot Färbung, ohne daß es nötig wäre, vorher den ver-

und Bichromate der Alkalimetalle). dünnten Farbstoff in Wasser bei Zimmertemperatur

Die letzteren weisen den Vorteil auf, schneller als aufzulösen. Die so erhaltenen Färbungen und Drucke

die ersteren zu reagieren, wahrscheinlich deswegen, sind gegenüber allen Echtheitsproben widerstandsfähig

weil sie das Chromoxyd in Freiheit setzen, welches und vollkommen gleichmäßig,

bei einer Reduktion im Verlauf der Färbung oder des to .

Drucks gebildet wird. Andererseits ist ihre Oxydations- Beispiel 3

wirkung oft wichtig und kann sowohl die Faser als Man knetet 45 Teile ortho-Hydroxyazo-Farbstoff,

auch die Farbstoffe zersetzen. Weiter setzt die Oxy- welcher erhalten worden ist durch Kupplung von

dationsreaktion alkalische Produkte in Freiheit, deren diazotierter 4-Chlor-2-amino-phenoI-6-sulfonsäure

nachteilige Wirkung auf tierischen Fasern durch Zu- t$ _mit l-Naphthol-4-sulfonsäure, mit 150 Teilen Wasser,

gäbe von sauren oder säurebildenden Mitteln abge- 2 Teilen Natriumlignosulfonat, 1 Teil Diheptyl-sulfo-

fangen werden muß. Diese Schwierigkeit kann da- succinat und 70 Teilen Chromfluorid mit 30 %

durch beseitigt werden, daß man Ammonium- oder Chrom. Die verflüssigte Paste wurde auf pH 3 ein-

Magnesiumchromate oder Chromchromate benutzt. gestellt durch die Zugabe von Oxalsäure, sehr fein

Diese zuletzt genannten Verbindungen, die in der ao zermahlen bis zum Verschwinden der Teilchen mit

Literatur beschrieben sind, sind zugänglich, beispiels- einer Größe oberhalb 5 μ und durch Pulverisation in

weise durch Einwirkung von Chromsäure auf hydra- warmer Luft getrocknet.

tisiertes Chromoxyd. Diese Ammonium-, Magnesium- Das erhaltene Pulver ist fertig zur Verwendung oder Chromchromate können in gewissen Fällen beim Färben und Bedrucken; nach dem Anteigen in benutzt werden, aber es ist häufig vorzuziehen, ihnen »5 kaltem Wasser gibt es eine feine Dispersion, welche reduzierend wirkende Mittel zuzusetzen; unter diesen ohne vorherige Auflösung in eine Druckpaste einletzteren dürften die Salze des Chroms mit reduzierend verleibt werden kann. Zur Aufbringung auf ein wirkenden organischen Säuren die interessantesten Gewebe oder gekämmte Wolle und nachfolgenden sein. Dampfbehandlung erhält man violette Druckeffekte

Man kann der Färbezubereitung vor, während oder 30 von sehr großer Festigkeit,
nach der Zerkleinerung (Zermahlen, Zerreiben) oberflächenaktive Mittel zur Erleichterung der Dispersion Beispiel 4
oder der Benetzung organische Säuren zur Einstellung 65 Teile des Farbstoffes, der durch Kupplung von des pH-Wertes, Dicht- oder Füllmittel, Schäumen diazotierter l-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure mit oder Stauben verhindernde Mittel oder alle anderen 35 /J-Naphthol erhalten worden ist, werden in 250 Teilen Hilfsmittel zusetzen. Wasser bei Zimmertemperatur angeteigt.

Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Man fügt alsdann eine Lösung von 15 Teilen

Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Natriumbichromat in einer Minimalmenge warmen

. J₁ Wassers zu, welches zuvor durch Zugabe von Ammo-

Beispiel! _{40 niak} _neutralisiert wurde, dann eine Lösung von

Man verpastet ein Gemisch von Chromoxalat, welche 11 Teile Chrom enthielt. Die

42 Teilen des Farbstoffes, der durch Kupplung des ^so erhaltene Paste wurde auf pH 3,5 eingestellt,

Diazoderivats der 1-Amino-naphthalin- 1 Teil Netzmittel wurde zugesetzt und sehr fein bis

6-sulfonsäure mit Salicylsäure und Iso- zu™ Verschwinden der über 3 μ großen Teile zermah-

lierung beim pH 2 erhalten worden ist, ^4S *en, dann in warmer Luft durch Zerstäubung ge-

73 Teilen Chromfluorid mit 30% Chrom, trocknet.

- _.,.„.. . .. „ Bei der Anwendung auf Wolle durch Foulardieren

2 Teilen des Kondensationsproduktes von Form- _{oder Bedrucken gibt dieses Produkt} marineblaue

aldehyd und Naphthalm-sulfonsäure in _{Färbungen großer} Echtheit. Die erhaltenen Farbtöne

Form des Natriumsalzes, _{50 sind vie}, _{lebhafter als} diejenigen, die mit Hilfe des

ITeil Diheptyl-sulfonsuccinat in Form des Na- gleichen Farbstoffes, der zuvor in Wasser mittels

triumsalzes mit einer Menge Wasser, die alkalischer Mittel aufgelöst wurde, erhalten worden

ausreichend ist, um eine flüssige Paste zu _si_nd.

ergeben. Man mahlt diese Paste bis zum . .

Verschwinden aller Teilchen oberhalb einer 55 B e 1 s ρ ι e l 5

Größe von 2 μ und trocknet durch Disper- Man zermahlt sehr fein eine wäßrige Paste, die

sion in warmer Luft. 67 Teile des beim pH 2 isolierten Farbstoffes

Das erhaltene Pulver dispergiert sich leicht in C. I. Mordant Blue I (Colour Index, 2. Ausgabe,

kaltem Wasser; diese Dispersion führt bei Anwendung 1956, Nr. 43 830), 212 Teile 30% Chrom enthaltendes

auf gekämmter reiner Wolle durch Foulardieren oder 6° Chromfluorid, 2 Teile Dispergiermittel des Beispiels 1

durch Druck und nachfolgende Dampfbehandlung zu und 1 Teil Natrium-sulforicinat enthielt, bis zum

einem echt gefärbten, völlig einheitlichen Gelbton. Verschwinden der größer als 5 μ großen Teile und

. . trocknet durch Dispersion in warmer Luft.
Beispiel 2 _Das gewonnene Pulver verteilt sich in kaltem Wasser Man ersetzt in dem Beispiel 1 die 42 Teile des 65 unter Bildung einer feinen unlöslichen Farbstofferwähnten Farbstoffes durch 60 Teile Chromrot, das dispersion; es findet keinerlei Bildung des Chromdurch Kupplung von diazotiertem 2-Nitro-4-methyl- komplexes des Farbstoffes statt. Diese Dispersion 6-aminopheno! mit para-1-Sulfophenyl-3-methyl- kann auf den Wollfasern aufgebracht sein, wobei

nicht von Bedeutung ist, welche Art von Textilfaser (Gewebe, Filz, gekämmt, aufgerollt, cardiert umhüllt oder gesponnen in Strängen oder aufgespult) es hat. Das textile Material wird mit der Suspension des Farbstoffes imprägniert und mit Dampf behandelt; diese Färbung oder der Druck geben eine kräftige Blautönung. Die Anwendung auf dem gleichen Material unter den analogen Bedingungen des gleichen, vorher in alkalischem Milieu aufgelösten Farbstoffs ergibt deutlich weniger kräftige Farbtöne.

Beispiel 6

In dem Beispiel 4 ersetzt man das Natriumbichromat und Chromoxalat durch 23 Teile eines Chrombeizmittels folgender Zusammensetzung:

10 H₂O.

Der so erhaltene Farbstoff wird zum Foulardieren oder Bedrucken auf gekämmten Wollmaschen aufgetragen; nach Dampfbehandlung während 15 Minuten bei 105⁰C erhält man einen marineblauen, gegenüber allen wichtigen Echtheitsprüfungen widerstandsfähigen Farbton. Die gefärbte Faser bewahrt ihre Farbauftragung und ihre Geschmeidigkeit, und sie verhält sich im allgemeinen gut beim Verspinnen.

Beispiel 7

Man verpastet 115 Teile des beim pH 2 isolierten Farbstoffs C. Γ. Mordant Bloch 13 (Colour Index,

2. Ausgabe, 1956, Nr. 63 615) mit 320 Teilen Chromfluorid, 3 Teilen des Dispergiermittels des Beispiels 1 und einer Menge Wasser, die zur Verflüssigung des Gemisches notwendig ist. Man zermahlt auf einer Koloidmühle bis zum Verschwinden der Teilchen mit einer Größe oberhalb 2 μ und trocknet durch Zerstäubung in warmer Luft.

Das gewonnene Produkt, verdünnt in kaltem Wasser, gibt bei Vigoureux-Druck intensive Schwarztönungen großer Widerstandsfähigkeit gegenüber gebräuchlichen Festigkeitstesten.

Die wäßrigen Pasten der Farbstoffe und Beizmittel der nachstehenden Tabelle, gegebenenfalls in Gegenwart eines Netz- oder Dispergiermittels gemahlen bei einem pH-Wert unterhalb 7, zumindest bis zum Verschwinden der Teilchen mit einer Größe oberhalb 5 μ, bilden durch Zerstäubungstrocknung in warmer Luft Pulver, die sich leicht im Wasser bei gewöhnlicher Temperatur dispergieren ohne Zugabe von Lösungsmitteln oder durch Dampfbehandlung. Die so erhaltenen Dispersionen sind direkt zur Herstellung von Färbe- oder Foulardierbädern und der Druckpasten geeignet.
Die bei der Verwendung der erfindungsgemäßen Pulvern und Pasten erhaltenen Farbtönungen sind den nach alkalischer Auflösung erhaltenen Farbtönungen quantitativ und qualitativ überlegen. Sie sind besonders farbecht gegenüber saurer Überfärbung und alkalischer Walkbehandlung.

Bei	Farbstoff	diazotiertes Amin	Kupplungskomponente	Metallisie	Farb
spiel	4-Sulfo-l-amino-2-naphthol	5-Sulfo-l -naphthol	rungsmittel	tönung
8	4-Sulfo-l-amino-2-naphthol	8-Sulfo-l-naphthol	Chromoxalat	Blau
9	4-Sulfo-2-amino-phenol	1,3-Dihydroxy-	Chromoxalat	Grünlich- blau
10		benzol	Chromfluorid	Weinrot
	4-Sulfo-6-nitro-2-amino-phenol	1,3-Dihydroxy-
11		benzol	Chromfluorid	Violett
	6-Sulfo-4-chloro-2-amino-phenol	2,4-Dihydroxy-
12		chinolin	Chromfluorid	Weinrot
	6-Sulfo-4-nitro-2-amino-phenol	0-Naphthol
13	6-Sulfo-4-nitro-2-amino-phenol	4-Neopentyl-phenol	Chromfluorid	Braun
14	6-Sulfo-4-chloro~2-amino-phenol	8-Acetylamino-	Chromfluorid	Braun
15		2-naphthol	Chromoxalat	Grau
	4-Sulfo-6-chloro-2-amino-phenol	8-Acetylamino-
16		2-naphthol	Chromoxalat	Grau
	6-Sulfo-6-chloro-2-amino-phenol	Acetylacetanilid
17	Anthranilsäure	4'-Sulfo-l-phenyl-	Chromfluorid	Gelb
18		3-methal-	Chromoxalat	Gelb
		5-pyrazolon
	4-Phenylaminosulfonyl-l-amino-	l-Phenyl-3-methyl-
19	2,2'-benzoldicarbonsäure	5-pyrazolon	Chromoxalat	Gelb
	4-Sulfo-6-nitro-2-amino-phenol	^-Naphthol
20	4-Sulfo-l-aminO"2-naphthol	Λ-Naphthol	Chromoxalat	Schwarz
21			Chromoxalat	Marine
	4-Sulfo-6-nitro-l-amino-2-naphthol	«-Naphthol		blau
22	6-Sulfo-4-nitro-2-amino-phenol	l-Ohenyl-3-methyl-	Chromoxalat	Schwarz
23		5-pyrazolon	Chromfluorid	Orange
	4-Nitro-2-amino-phenol	4-Sulfo-l-phenyl-
24		3-methyl-	Chromfluorid	Orange
		5-pyrazolon

Fortsetzung der Tabelle

Bei.	Farbstoff	diazotiertes Amin	Kupplungskomponente	Metallisie	Farb
spiel	ö-Chloro-^nitro^-amino-phenol	4-Sulfo-l-phenyl- 3-methyl- 5-pyrazolon	rungsmittel	tönung
25		2,4-Dihydroxy-	Chromfluorid	Orange
	4-Sulfo-6-nitro-2-amino-phenol	chinolin
26		4'-Sulfo-l-phenyl-	Chromoxalat	Rot
	6-Nitro-4-methyl-2-amino-phenol	3-methyl-
27		5-pyrazolon	Chromoxalat	Rot
		3'-Sulfo-6'-chloro-
	6-Sulfo-4-chloro-2-amino-phenol	l-phenyl-3-methyl-
28		5-pyrazolon	Chromfluorid	Rot
		3'-Sulfo-l-phenyl-
	o-Sulfo^t-chloro^-amino-phenol	3-methyl-
29		5-pyrazolon	Chromfluorid	Rot
		l-Phenyl-3-methyl-
	4-Sulfo-l-amino-2-naphthol	5-pyrazolon
30		4'-Sulfo-l-phenyl-	Chromoxalat	Rot
	4-Sulfo-l-amino-2-naphthol	3-methyl-
31		5-pyrazolon	Chromoxalat	Rot
		5-Sulfo-l-naphthol
	4-Nitro-6-chloro-2-amino-phenol	/S-Naphthol
. 32	S'-Sulfo^'-chloro-S-hydroxy-^amino-		Chromfluorid	Violett
^ 33	2-methyl-benzol-azobenzol	Chrommalonat	GrUn

Claims

Patentansprüche:

1. Färbezubereitung, enthaltend neben Wasser einen in Wasser löslichen Komplex oder ein Salz eines Metalls mit einer Ordnungszahl von 24 bis 28 einschließlich und einen metallisierbaren sulfonierten oder carboxylierten in Wasser von einem pH unterhalb 7 unlöslichen oder wenig löslichen

Farbstoff mit Ausnahme von [4-Sulfo-6-nitro-2-hydroxy-naphthalin]- <azo>-[2-hydroxy-naphthalin] und von einem pH-Wert unterhalb 7 und einer Farbstoffteilchengröße von nicht mehr als 5 μ.

2. Färbezubereitung gemäß Anspruch 1, enthaltend Chromchromat als Metallsalz.