DE744769C - Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffsalzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von AzofarbstoffsalzenInfo
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
Es wurde gefunden, .daß man neue, wertvolle, spritlösliche Azofarbstoffsalze erhält,
wenn man Azofarbstoffe, die mindestens eine wasserlöslich machende saure Gruppe und
mindestens eine durch eine Arylsulfonsäure acylierte Hydroxylgruppe, aber keine Amino-.
gruppen enthalten, mit basischen Farbstoffen umsetzt. Die neuen, wasserunlöslichen
Verbindungen zeichnen sich vor ähnlichen bekannten Farbstoffsalzen aus sauren und basischen
Farbstoffen durch eine verbesserte Spritlöslichkeit, durch eine durchweg höhere Lichtechtheit und allgemein durch reinere
Farbtöne aus. Auch gegenüber Farbstoffsalzen, die komplexe Metallverbindungen enthalten, erweisen sich die erfmdungsgemäß
hergestellten Verbindungen als in der Löslichkeit, diem reinen Farbton und in manchen
Fällen auch in der Lichtechtheit überlegen.
Es ist zwar schon bekannt, ein rotes Farbstoffsalz durch Umsetzen von Safranin mit
dem Monoazofarbstoff aus Diazobenzol und mit p-Toluolsulfochlorid behandelter 1,8-Aminonaphthol-3,6-disulfonsäure
herzustel- as len. Diesem gegenüber besitzt ein analoges
Salz, erfindungsgemäß hergestellt durch Umsetzen von Safranin mit dem Monoazofarbstoff
aus Diazobenzol und 1,8-Dioxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, mit p-Toluolsulfonsäurechlorid
acyliert, eine verbesserte Spritlöslichkeit.
Beispiel ι 5o Teile des Farbstoffes
CH.,
C = N
N=N-C=C
X\ OH
X\ OH
y-S03H
"-SO, H
,-CH,
werden in 2500 Teilen Wasser heiß gelöst.
Die Lösung wird, wenn nötig, filtriert und mit einer Lösung von 72 Teilen Rhodamin
6 G extra (Schultz, Farbstofftabellen,
■>- N = N -
7. Auflage, Nr. 866) in 1800 Teilen Wasser und 36 Teilen Essigsäure 80 % bei 60 bis
700 versetzt. Wenn die Fällung vollständig ist, rührt man noch eine Viertelstunde und
filtriert.
Die neue gelbbraune, kristallinische Verbindung löst sich schon kalt zu 10% ur>d
mehr in Sprit. Sie färbt Celluloseesterlacke mit rein orangem Farbton von sehr guter
Lichtechtheit.
Wird der saure Farbstoff mit Rhodamin B gefällt (Schultz, a.a.O., Nr. 864), so erhält
man ein kristallisiertes, braunes Pulver, dessen Löslichkeit schon in der Kälte hervorragend
ist.
Die Färbungen in Celluloseesterlacken zeichnen sich bei guter Lichtechtheit durch
eine außerordentliche Reinheit und Leuchtkraft aus.
Beispiel 2 50 Teile des Farbstoffes
-0· SO.,-
-CH,
/ S03H SO»H
CH,
werden in 2500 Teilen Wasser heiß gelöst. Die Lösung wird bei 55 bis 6o° mit einer Lösung
von 87,5 Teilen Rhodamin 6' G extra in 2000 Teilen Wasser und 45 Teilen Essigsäure
8o°/oig vereinigt. Das Ganze wird auf 75° erhitzt, wobei sich die neue Verbindung in
kristallisierter Form von braunem Aussehen niederschlägt. Sie gibt Überzüge von rein
orangem Farbton und ist in der Kälte zu mehr als 10 % m Sprit löslich. Die Färbungen
sind wasserecht und von ausgezeichneter Lichtechtheit, was sehr überraschend ist,
wenn man bedenkt, daß 65 bis 70 % der neuen Verbindung aus an sich unechtem basischem
Farbstoff bestehen.
Wird mit Rhodamin B gefällt, so erhält man auch eine kristallisierte, braune Verbindung
von hervorragender Löslichkeit, deren schöne, reine, rote Färbungen eine einwandfreie
Wasserechtheit bei sehr guter Lichtechtheit aufweisen.
Auch mit Auramin 00 (Schultz, a. a. O.,
Nr. 752) erhält man ein Farbstoffsalz, das in
5t> Celluloseesterlack mit schoner, gelber Farbe
löslich ist. Die Lichtechtheit ist ausgezeichnet.
Beispiel 3 100 Teile des Handelsfarbstoffes
,-o.so.,
>-CH,
-SO3H
CH
CH
V-Q-SO.,
/— CH„
werden heiß in 2000 Teilen Wasser gelöst. Die Lösung wird bei 60 bis 700 mit einer iao
Lösung von 90 Teilen Rhodamin B extra in Teilen Wasser und 30 Teilen Essig-
säure 80 % versetzt. Die- ausgefallene kristallinische Verbindung besitzt eine hervorragende
Spritlöslichkeit und gibt z. B. in Nitrocelluloselacken reine . rote Färbungen von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Gegenüber einer ähnlichen, aus Chrysophenin (Schultz, a. a. O., Nr. 726) und Rhodamin
B erhältlichen Verbindung erweist sich das wie vorstehend hergestellte Farbstoffsalz
«o als erheblich lichtechter, reiner im Farbton und viel besser löslich in Sprit. Der Chrysopheninlack
ist in Sprit schwer löslich. Auch in andienen gebräuchlichen Lösungsmitteln
und Celluloseesterlacken hinterläßt er so große Rückstände, daß seine technische Verwendung
nicht in Frage kommt. Aus diesem Vergleich ergibt sich somit, daß die durch eine Arylsulfonsäure veresterte phenolische
Hydroxylgruppe die Ursache ist für die über-
ao raschenden Verbesserungen der Eigenschaften
der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen. Dies ist um so überraschender, als gerade Alkoxygruppen als sehr geeignete
Substituenten für Farbstoffe mit ausgezeichneter Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln
bekannt sind.
In der folgenden Zusammenstellung sind noch einige Verbindungen aufgezählt, die
nach dem in den obigen Beispielen angegebenen Verfahren hergestellt werden.
| Saurer Farbstoff Nr. |
Basischer Farbstoff |
Farbton |
| I | Rhodamin 6 G | gelborange |
| 2 | Rhodamin B Rhodamin 6 G |
bläulichrot eosinartig |
| 3 | Rhodamin 6 G Rhodamin B Thioflavin T (Schultz, a.a.O., Nr.934) Auramin 00 |
gelbrot rot gelborange gelb |
| 4 | Rhodamin B Rhodamin 6 G |
bläulichrot gelblichrot |
| •5 | Thioflavin T | gelborange |
| 6 | Rhodamin B | blaurot |
| 7 | Rhodamin B Rhodamin 6 G Auramin 00 |
bläulichrot rot rotorange |
| 8 | Rhodamin B Rhodamin 6 G Auramin 00 |
rot gelblichrot gelbbraun |
NO2-
Zusammenstellung· der saurdn Farbstoffe Nr. ι bis 8
' V NH-/ Vn = N-/ Vo- s o, -<
V CH.
SO3H
OH
SO3H (2)
NO2-<
>-o-soe-<
V CH„
V-O-SO.,-
s- CH,
(3)
SO3H
SO3H
-' OH
-' OH
-Ν = Ν-' Χ'' -N = N- V0.SO2- ^-CH3 (4)
HO3S- , .-SO3H
0 J
-CH3
'5 ν==ν-'\ Vn = N-' -0-SO2- ,-CH3
j I Μ"'' ' 8ο
\ /"SO3H S0..H ίς\
ao " »J'
_ι.
'V0H3 S5
/ HO OSO2X XcH3
HaS-v /, ,-SO8H (6)
ο - \/ ^y 95
35 -/Χν-0Η,
■""" Χν=ν ν ' "V N=N-; χ ν=ν -<
V-S Q8. O-χ
SO3H
SO,H SO3H
| (7) | 10Ο |
| -OSO, ί |
|
| /\ I Ι ! |
«05 |
| I \ / |
|
| CH, | 110 |
| 50 | Cl | CH3 |
| / χ. | ||
| 55 | ι 0 |
|
| 6ο | i | |
.-0.SO.,-'' )-CH3 (8)
SOnH SO3H
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Azofarbstoffe, die mindestens eine wasserlöslich machende saure Gruppe und mindestens eine durch eine Arylsulfonsäure acylierte Hydroxylgruppe, aber keine Aminogruppe enthalten, mit basischen Farbstoffen umsetzt.Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik ist im Erteilungsverfahren folgende Druckschrift in Betracht gezogen worden:deutsche Patentschrift Nr. 529 840.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH230696T | 1941-01-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE744769C true DE744769C (de) | 1944-01-25 |
Family
ID=4519949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEG102919D Expired DE744769C (de) | 1941-01-22 | 1941-01-28 | Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffsalzen |
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| Country | Link |
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- 1941-01-22 CH CH234939D patent/CH234939A/de unknown
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- 1941-01-22 CH CH234941D patent/CH234941A/de unknown
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- 1941-01-22 CH CH234938D patent/CH234938A/de unknown
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-
1942
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- 1942-01-21 FR FR878625D patent/FR878625A/fr not_active Expired
Patent Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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