DE744219C

DE744219C - Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe

Info

Publication number: DE744219C
Application number: DEI68490D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Heinrich; Dr Werner Zerweck
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1939-07-08
Filing date: 1940-12-19
Publication date: 1944-01-20
Also published as: DE147415C; CH225784A; US2352752A; CH224211A; CH230421A; FR51987E; US2333137A; CH226851A; CH226692A; FR876925A; CH219656A; CH230420A

Description

Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe Es wurde gefunden, daß man zu wertvollen sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe gel langt, wenn man i-Amino-q.-halogenanthrachinon-a-sulfonsäuren, die im Anthrachinonkern noch weitere Substituenten enthalten können, mit Aminen der allgemeinen Zusammensetzung kondensiert, worin X einen Alkylenrest, der gegebenenfalls durch eine - Sauerstoff- oder Schwefelbrücke mit dem gegebenenfalls substituierten Benzolkern verbunden ist, R einen gegebenenfalls substituierten Rest der aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Reihe und h Q-2 bedeutet, Verwendet man Amine der gekennzeichneten Art, die keine Sulfonsäuregruppe enthalten, so ist eine nachträgliche Sulfonierung der Umsetzungserzeugnisse in vielen Fällen, vor allem wenn R in obiger Formel einen Arylrest bedeutet, zweckmäßig.
Zu Farbstoffen der gleichen Klasse gelangt man, wenn man äls den einen Umsetzungsteilnehmer i-Amino-2, q.-dihalogenanthrachinone verwendet und in den Umsetzungserzeugnissen das in der 2-Stellung des Antrachinonkernes befindliche Halogenatom gegen die Sulfonsäuregruppe austauscht.
Die nach vorliegendem Verfahren erhaltenen Farbstoffe färben Wolle aus saurem Bade in meist blauen Tönen von sehr guten färberischen Eigenschaften, die je nach der Art des. Restes R in obiger Formel verschiedener Natur sein können. Bedeutet R zum Beispiel einen kleinen aliphatischen Rest, so besitzen die entsprechenden Farbstoffe ein sehr gutes Egalisierungsvermögen; bedeutet R.3 jedoch einen aromatischen bzw. substituierten aromatischen Rest, der mindestens eine Sulfonsäuregruppe enthält, so besitzen die damit erhältlichen Farbstoffe hervorragende Naßechtheiten.
Die neuen Farbstoffe übertreffen ähnlich aufgebaute Farbstoffe der Patentschrift5 17:276 - an Egalisierungsv ermögen, die der Patentschrift 696 422 durch = eine geringere Kalkempfindlichkeit und erhöhte Lichtechtheit. Beispiel t ioo Teile i Amino-d.-bromantliracliinOn-2-sulfonsäure werden in etwa 2 ooo Teilen Wasser gelöst und ioo Teile Natriumbicarbonat, io Teile Kupfersulfat und eine Lösung von 39 Teilen 3 Aminobenzylmethyläther in etwa 5oo Teilen Alkohol zugesetzt. Die Reaktionsmischung wird nun mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Nachdem die Umsetzung zum Farbstoff beendet ist, wird die Lösung filtriert und der entstandene Farbstoff durch Aussalzen abgeschieden. Er wird zweckmäßig noch durch Umlösen gereinigt. Der Farbstoff liefert auf Wolle rotstichig blaue Färbungen von guter Lichtechtheit. Er besitzt ein gutes Egalisierungsvermögen.
Farbstoffe, die Wolle in ähnlichen Farbtönen färben, werden erhalten unter Verwendung von 3-<Aminobenzyläthyläther, 3-Aminobenzylbutyläther, 3-Aminobenzylcyclohexyl= äther, 3-Aminobenzyloxäthyläther, 3-Aminobenzyl-co-oxybutyläther oder den entsprechenden in 2- oder 4-Stellung des Benzolkerns substituierten Verbindungen.
Wird der 3 Aminobenzylmethyläther ersetzt durch 2, 4-Dimethyl-5-aminobenzylmethyläther, 4,5 Dimethyl-3-aminobenzyl'cyclohexyläther, 3-Amino-4-m@ethoxybenzyläthyläther, 3-Amino-6- methoxybenzyl-co-methoxyäthy 1-äther, 4-Aminophenetidylmethyläther oder 2-Aminothiophenetidyläthyläther, so werden Farbstoffe erhalten, die Wolle in grünstichigeren Tönen färben. Diese Farbstoffe besitzen ebenfalls ein gutes Egalisierungsvermögen.
Auch bei Verwendung der i-Amino-4-brom-5-acetylaminoanthrachinon-2-sulfonsäure werden grünstichiger blau färbende Farbstoffe erhalten.
Die Anwendung von 2, 4-Dimethyl-3-aininobenzylmethyläther oder von z, 4-Dimethyl-3-aminobenzyläthyläther liefert lichtechte Farbstoffe, die Wolle in etwas rotstichigeren Tönen färben.
Werden die erhaltenen Farbstoffe mit Schwefelsäuremonohydrat bei Zimmertemperatur behandelt und die Sulfonierungsmasse in üblicher "'eise aufgearbeitet. so «-erden Farbstoffe erhalten, die sich in den Naßechtheiten günstiger verhalten, als die Ausgangsfarbstoffe. Sie färben Wolle in etwas rot-, stichigeren Tönen. Beispiel 2 a) Kondensation: ioo Teile i-Amino-4-bromanthracliinon-2-sulfonsäure «-erden in einem Gemisch aus etwa i 5oo Teilen Wasser und 5oo Teilen Alkohol gelöst und mit 8oTeilen ?, 4.-Dimethyl-5-aminobenzyl-4'-chlorphenylätlier, ioo Teilen Natriumbicarbonat und io Teilen Kupfersulfat versetzt. Die Lösung wird mehrere Stunden zum Sieden erhitzt und das entstandene Umsetzungserzeugnis durch Aussäuern abgeschieden. Es wird abgesaugt und ausgewaschen.
b) Sulfonierung: io Teile des Umsetzungserzeugnisses werden in einem Gemisch aus 5o Teilen Schw efelsäuremonoliy drat und io Teilen 2o°%igem Oleum gelöst. Die Reaktionsmasse wird 6 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt und dann mit Eis zersetzt. Der abgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit konzentriertem Natriumcliloridwasser neutral gewaschen und durch Umlösen aus natriumcarbonathaltigem Wasser in das Natriumsalz übergeführt. Er färbt Wolle in rotstichig blauen Tönen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Farbstoffe von ähnlichen Farbtönen werden erhalten, wenn der 2, 4-Dimetliyl-5-aininobenzyl-.1'-chlorphenyläther durch 2, d.-Dimethyl-5-aminobenzylphenyläther oder durch 2, 4-Dimethyl-5-aminobenzyl-2'-chlorphenylätlier ersetzt wird. Diese Farbstoffe besitzen ebenfalls eine gute Lichtechtheit und gute Naßechtheiten.
Farbstoffe, die Wolle in etwas rotstichigeren Tönen färben, werden erhalten bei Verwendung von 3-Aminobenzylphenyläther, 3-Aminobenzyl-2'-chlorphenyläther, 3-,Aminobenzyl-3'-chlorphenyläther oder von 3-_Aminobenzy1-.4'-chlorpheny läther. Beispiel 3 ioo Teile i-Amino-4-bromantliranchinon-2-sulfonsäure werden in etwa 2ooo Teilen Wasser gelöst und mit 9o Teilen 3 Aminobenzyl -4- tertiärbutylphenyläther-2 -sulfonsäure, ioo Teilen NTatriumbicarbonat und io Teilen Kupfersulfat versetzt. Das Umsetzungsgemisch wird dann mehrere Stunden im siedenden Wasserbade erhitzt. Wenn die Umsetzung beendet ist, wird filtriert und der entstandene Farbstoff durch Aussalzen abgeschieden. Er -wird zweckmäßig durch Umlösen aus Wasser gereinigt. Der Farbstoff liefert auf Wolle rotstickig blaue Färbungen von guten Naßechtheiten und guter Li&htechtheit.
Farbstoffe, die Wolle in einem ähnlichen Farbton und in ähnlichen Echtheitseigenschaften färben, werden erhalten unter Verwendung von 3-Äminobenzyl-4'-isobutylphenyläther-2'-sulfonsäure, 3-Aminobenzyl-2', 6' - dimethylphenyläther - 4' - sulfonsäure, 3 - Aminobenzyl - 2', 4' - dimethylphenyläther-6'-sulfonsäure, 3-Amnnobenzylphenyläther-2'-sulfonsäure, 3-Aminobenzylphenyläther-3'-sulfonsäur.e oder 3-Aminobenzylphenyläther-4'-sul'fonsäure. Beispiel 4 ioo Teile i-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure werden in etwa 2 ooo Teilen Wasser gelöst und mit 6o Teilen 3-Aminobenzyl-4'-isooktylphenyläther-2'-sulfonsäure, ioo Teilen Natriumbicarbonat und io Teilen Kupfersulfat versetzt. Das Umsetzungsgemisch wird nun mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Der entstandene Farbstoff wird .dann durchAnsäuern ausgeschieden,abgesaugt und mit schwachem Natriumchloridwasser neutral gewaschen. Er wird zweckmäßig durch Umlösen -aus Wasser unter Zusatz von etwas Natriumkarbonat gereinigt.
Der Farbstoff liefert auf Wolle rotstickig blaue Färbungen von guter Lichtechtheit und sehr guten Naßecht'heiten.
. Ein Farbstoff von ähnlichem Farbton wird bei Anwendung von 3-Aminobenzyl-2', 4'-diisobutylphenyläther-6'-sulfonsäure erhalten. Dieser Farbstoff besitzt ebenfalls gute Lichtechtheit und sehr gute Naßechtheiten. Beispiel 5. ioo Teile i-Amino-4-bromanthrachinonz-sulfonsäure und 54 Teile 3-Aminobenzyli'-naphthyläther-4'-sulfonsäure _ werden in etwa 2 ooo Teilen Wasser unter Zugabe von zoo Teilen Natriumbicarbonat gelöst. Nach dem Zufügen von io Teilen Kupfersulfat wird so lange im siedenden Wasserbade erhitzt, bis die Umsetzung zum Farbstoff beendet ist. Das Umsetzungsgemisch wird dann filtriert und der entstandene Farbstoff durch Aussalzen abgeschieden. Er wird zweckmäßig durch Umlösen aus Wasser gereinigt.
Der Farbstoff liefert auf Wolle rotstickig blaue Färbungen von guter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten.
Farbstoffe, die Wolle in ähnlichen Farbtönen und von ähnlichen Echtheitseigenschaften färben, werden erhalten, wenn die 3-Aminobenzyl-i'-naphthyläther-4'sulfonsäure ersetzt wird durch z. B. 3-Aminobenzyli'-naphthyläther-5'-sulfonsäure, 3=Amino- , benzyl-i'-naphthyläther-6'-sulfonsäure oder durch 3 - Aminobenzyl - i' - naphthyläther-3', 6'-disulfonsäure.
Farbstoffe, die Volle in etwas grünstickigeren Tönen färben, werden erhalten bei Anwendung von z. B. 3-Aminobenzyl-2'-naphthyläther-4'-sulfonsäure, 3-Aminob-enzyl-2'-naphthyläther-5'-sulfonsäure, 3-Aminobenzyl-2'-naphthyläther-7'-sulfonsäure, 3-Aminobenzyl-2'-naphthyläther-8'-sulfonsäure oder durch 3-Aminobenzyl-2'-naphthyläther-3',6-disulfonsäure. Beispiel 6 Ein Gemisch aus etwa 40o Teilen Amylalkohol, 38 Teilen i-Amino-2, 4-dibromanthrachinon, 21 Teilen 3-Aminobenzylmethyläther, 2o Teilen wasserfreiem Natriumacetat und d. Teilen Kupferacetat wird mehrere Stunden zum Sieden erhitzt. Dann wird das abgeschiedene Umsetzungserzeugnis abgesaugt, zunächst mit Benzol, dann mit Alkohol gut ausgewaschen und schließlich getrocknet.
Zur Überführung in die 2-Sulfonsäure werden i o Teile des getrockneten Umsetzungserzeugnisses mit 2o Teilen So %iger Kaliumsulfitlösung und 4o Teilen Phenol mehrere Stunden auf 14o° erhitzt. Dann wird das Phenol mit Wasserdampf abgetrieben, der Rückstand mit Wasser aufgenommen, die wäßrige Lösung filtriert und der erhaltene Farbstoff ausgesalzen.
Er färbt Wolle in sehr egalen, rotstickig blauen Tönen. Diese Färbungen stimmen in ihren färberischen Eigenschaften mit den Ausfärbungen des Farbstoffes, der gemäß Beispiel i, Absatz i erhalten wird, überein.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von sauren Farbstoffen der Anthrachinonreihe, dadurch gekennzeichnet, daß man i-Amino-4-halogenanthrachinon-2 - sulfonsäuren, die im Anthrachinonkern noch weitere Swbstituenten enthalten können, mit Aminen der allgemeinen Zusammensetzung worin K einen Al'kylenrest, der gegebenenfalls .durch eine Sauerstoff- oder Schwefelbrücke mit dem gegebenenfalls substituierten Benzol'kern verbunden ist, R einen gegebenenfalls substituierten Rest der aliphatischen, araliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Reihe und a . o-2.. bedeutet, kondensiert, wobei im Falle der Verwendung von Aminen, die keine Sulfonsäuregruppen enthalten, die Umsetzungserzeugnisse gegebenenfalls nachsulfoniert werden.
2. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Kondensation der Amine der gemäß Anspruch i gekennzeichneten Art mit i-Amino-d.-halogenanthrachinonen durchführt, die in 2-Stellung des Anthrachinonkerns eine austauschbare Gruppe enthalten, und in den so erhaltenen Umsetzungserzeugnissen diese Gruppe gegen den Sulfonsäurerest austa.usAt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in .Betracht gezogen worden: deutsche Patentschriften , . . 17r. j17 276, 696 _.22.