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Verfahren zur Herstellung von chromierbaren Farbstoffen der Phthaleinreihe
Zusatz zuin. Patent 692 7o8 Gegenstand des Patents 692 log ist ein Zierfahren
zur Herstellung von, sehr klaren chromierbaren Farbstoffen der Phthaleinreihe durch
Kondensation von i Mol des Anhydrids der i-Oxybenzol-2, q., 5-tricarbonsäure (Oxytrimellitsäure)
oder der äquimolekularen Menge der freien Säure mit 2 Mol eines N-sub;stituierten
m-Aminophenols oder durch Kondensation von i Mol einer 1\T-substituierten i -Oxy-q.-
(q.'-amino-6'-oxybenzoyl) -benzol-2, 5-dicatbonßäure oder von i Mol einer ,`T-substituierten
i-Oxy-3-(q.'-amino-6'-oxybenzoyl)-benzol-q.; 6-dicarbonsäure mit i Mol eines N-substituierten
m-Aminophenols oder mit i 11fol i, 3-Dioxyben@zol-4-carbonsäure.
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In Erweiterung dieses Erfindungsgedankens wurde nun gefunden, daß.
man hervorragend echte, chromierbare Farbstoffe der Phthaleinreihe erhält, wenn
man i Mol einer VT-substituierten i-Oxy-4-(q.'-atnino-6'-oxybenzoyl)-benzol-2, 5-dicarbonsäure
oder i Mol einer N-substituierten i-Oxy-3-(q.'-amino-6'-oxybenzoyl)-beztzol-d.,
6-dicarbonsäure mit einer Verbindung von der allgemeinen Zusammensetzung
worin R einen Rest der Naphtb:alinreihe bedeutet, zur Umsetzung bringt. Der Naphthalinrest
kann wasserlöslich machende Substituenten und noch weitere chromierfähige Gruppen
:enthalten: auch kann in o-Stellung zu der Azogruppe eine Oxy- oder Alkoxygruppe
stehen.
Die so erhaltenen neuen Farbstoffe färben die tierische
Faser aus saurem Bade in blauen Tönen und besitzen nach- dem Chromieren hervorragende
Echtheitseigenschaften. Gegenüber den aus den Patentschriften 122 352 und
123 0;; bekanntgewordenen Farbstoffen zeichnen sich die nach vorliegender
Erfindung erhältlichen Farbstoffe durch eine bessere Seewasserechtheit aus. Die
neuen Farbstoffe haben ferner eine bessere Säurekochechtheit als die Farbstoffe
gemäß der Patentschrift 514971. Die Säurekochechtlieit .spielt eine Rolle beim überfärben
mit sauren Farbstoffen. Beispiel i 27 Gewichtsteile des Azofarbstoffs aus
diazotierter i --#kinino-2-oxynaphtlialin-4-sulfonsäure und 1, 3-Dioxybenzolwerden
zusammen mit 26 Gewichtsteilen einer substituierten Benzoylbenzoesäure, die :durch
Kondensation von i Mol des Anhydrids der i-Oxybenzol-2, d., 5-tricarbonsäure mit
3-Diäthyl.aminoi-oxvbenzol erhältlich ist und folgende Zusammensetzung besitzt:
in 2;o Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und .1 bis 5 Stunden
auf 6o bis 80' C erhitzt. Danach wird in zooo Gewichtsteile Wasser gegossen, zum
Sieden erhitzt, heiß filtriert und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff
färbt Wolle aus saurein Bade in blauen Tönen und zeigt nachchroiniert sehr gute
Echtheitseigenschaften einschließlich der Lichtechtheit. Beispiel 2 Gewichtsteile
des salzsauren Salzes der i - Oxy-3- (-'- diäthylainino-2'-oxyben7oyl)-benzol-4,
6-dicarbonsäure
werden finit 5,6 Gewichtsteilen des Azofarbstoffes, der durch Kuppeln von diazotierteni
1 _Iinino-2-oxs-naphthalin finit i, 3-Dioxybenzol erhalten wurde, in -.o Raumteilen
konzentrierter Schwefelsäure gelöst und 4bis 5Stunden auf 9o° C erwärmt. Danach
wird in d.oo Raumteile Wasser gegossen, kurz zum Sieden erhitzt, nach Erkalten filtriert,
neutral gewaschen und getrocknet. Der mit Soda in das Natriuinsalz überführte Farbstoff
färbt `rolle in graublauen Tönen und zeigt nachsehr gute Echtheitseirienschafteii.
Beispiel 3 6,8 Gewichtsteile des salzsauren Salzes der 1- Oxy-3-(d'-dimethy lamino
- 2'- oz@ benzoyl)-benzol-.4, 6-dicarbonsäure (erhältlich durch Kondensation des
Anhydrids der i-Oxyl)enzol-2, 4, 5-tricarbonsäure mit 3-Diinethyl, amino-i-oxybenzol
bei 135 bis i<:lo° C) werden mit 5,6 Gewichtsteilen des Azofarbstoffes des Beispiels
2 in .4o Raumteilen konzentrierter Schwefelsäure gelöst und d. bis 5 Stunden auf
9o° C erwärmt. Nach Eingießen in d.oo Raumteile Wasser, kurzem Auf- i kochen und
Erkalten wird der Farbstoff abgesaugt, neutral gewaschen und in das Natriumsalz
übergeführt. Der Farbstoff verhält sich färberisch wie der Farbstoff des Beispiels
i.
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Beispiel .4: 4,1 Gewichtsteile des salzsauren Salzes der i - 0x3--3
- (d.'- diäthylamino-2'-oxybenzoy l)-1lenzol-d., 6-dicarbonsäure (Beispiel i) und
2,8 Gewichtsteile des Farbstoffes aus diazotiertein i-Ainino-2-oxynaplithalin und
1, 3-Dio-xylienzol «-erden zusammen in 8o Gewichtsteilen geschmolzener i-2Tetliy1ben7ol-d.-.sulfonsäure
gelöst und 5 Stunden auf 95° C erwärmt. Es wird heiß in 4oo Raumteile Wasser gegossen.
Der Farbstoff wird abgesaugt,
in heißer Sodalösung gelöst und von
den letzten Spüren der i-Methylbenzol-4-sulfonsäure, die als Natriumsalz schwer
löslich ist, abgetrennt. Die Lösung wird kongosauer gestellt, der Farbstoff abgesaugt,
neutral gewaschen, getrocknet und mit der berechneten' Menge Soda in das leicht
lösliche Natriumsalz überführt. Aus saurer Lösung liefert der Farbstoff beim Nachchromieren
ein Graublau mit guten Eigenschaften, ähnlich Beispiele. Verwendet man an Stelle
der i-Methylbenzol-4-sulfonsäure Methylschwefelsäure, so erhält man den gleichen
Farbstoff. Beispiel 5 3,82 Gewichtsteile des salzsauren Salzes der i-Oxy-3-(q.'-dimethylamino-2'-oxybenzoyl)-benzol-4,
6-dicarbonsäure (Beispiel 3) werden mit 2,8 Gewichtsteilen des Azöfarbstoffes aus
dianotiertem i-Amino-2-oxynaphthalin und i, 3-Dioxybenzol in 8o Gewichtsteilen i-Methylbenzol-4-sulfonsäure
bei 95° C kondensiert. Nach Aufarbeiten wie im Beispiel en erhält man einen Farbstoff,
der in seinen Eigenschaften dem Farbstoff .des Beispiels 4 sehr ähnlich ist.
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Beispiel 6 3,3 Gewichtsteile des Azofarbstoffes aus dianotierter i-Arnino-2-oxynaphthalin-3-carbonsäure
und i, 3-Dioxybenzol (hergestellt nach Ber. 58, S.-2555) und 4,2 Gewichtsteile i
- Oxy - 3 -(4- diäthylamino-2'- oxybenzoyl)-benzol-4, 6-dicarbonsäure (Beispiel
i) werden in 5o Gewichtsteilen i-Methylbenzol-4-sulfonsäure 4 bis 5 Stunden bei
95° C kondensiert und nach Beispiel 5 aufgearbeitet. Die nachchromierte Färbung
ist ein grünstichiges Blau, das in den Echtheitseigenschaften sehr gut ist.