DE740267C

DE740267C - Verfahren zur Herstellung weisser Leder

Info

Publication number: DE740267C
Application number: DEC55474D
Authority: DE
Inventors: John Arthur Wilson
Original assignee: Joh A Benckiser GmbH
Current assignee: Joh A Benckiser GmbH
Priority date: 1938-11-09
Filing date: 1939-11-02
Publication date: 1943-10-19
Also published as: US2172233A

Description

Verfahren zür Herstellung weißer Leder

Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfalynen

zur Herstellung weißer, waschbarer Leder durch

Behandlung der Häute mittels Formaldehyds, .

Metaphosphats und Aluminiumsalzen.

Bisher hat man zur Herstellung weißer

Leder in der- Hauptsache die Häute mit

Chromsalzen gegerbt und zwecks Überdeckung

des von der Chr,ömgerbung herstammenden

grünen Farbtons das Leder mit weißen Füll-

pigmenten behandelt. Der Nachteil so her-

gestellter Leder biesteht jedoch daxin, daß

.das weiße Füllpigment. nicht tief genug in

das Leder @ein'zudringen vermag und dasselbe -

deshalb nur in. den Aüßenschchfien gut ge-

färbt erscheint. Die Folge davon ist,- daß

bei-mehrmaligem Regen das, weiße Füll-

mittel aus dem Leder hex:äusgelö.st wird und

die natürliche Färbe wieder hervortritt.

Man kann weiße Leder auch dadurch her-

stellen, daß. man das. Blößenmaterial mit

synthetischen Gerbstoffen behandelt. --Die

meisten nach dieser Arbeitsweise hergeGfiellben

Leder sind j,edo,ch nicht absolut lichtbies-tändig.

Außerdem - ist das mit synthetischen Gerb;-

stofen gegerbte `Leder von einem creme-

farbenen Weiß, wähnend mäzi beim Gerbten

mit Chromsalzen und Füllpigmenten einen

blawsticbigen Weißton erhält. Schließlich ist

synthetisch- gegerbtes Leder nicht für alle

Zwecke brauchbar, weil ies in seinem

Charakter und in seinen Eigenschaften von

den mit Mineralgerbstofben gegerbten 4jedern

nicht unwesentlich abweicht. , _

Es wurde:nun ein. Verfahren gefunden, nach

dem mau Leder verhalten kann, das einerseits

in. seinen . Eigenschaften chromgegerbtem

Leder gleicht; das jedoch andererseits .ohne

Verwendung von Füllpigmenten- hergestellt

wird und daher nicht die damit verbundenen Nachteile besitzt.. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht -darin, da,B man von z. B. mittels Permanganats und Natriumbisulfits gebleichter Haut ausgeht und diese in er nachstehenden Reihenfolge zunächst mit einer Formaldehydlösung behandelt; deren pH-Wert zweckmäßvgerweise bei @etwa 8,5 liegt, darauf mit einer Lösung von polymeren Metaphosphorsäumen oder Polyphosphorsäurnen Moder deren Salzen vorgerbt und -gleichzeitig fettet sowie schließlich mit einem Aluminiumsalz nachgerbt: Nach diesem Verfahren hergestelltes Leder kann ohne weiteres mit einem mit Seife Bald Wasser oder mit Naphtha oder Tetrachlorkohlenstoff oder einem anderen Reinigungsmittel, ,getränkten Tuch behandelt werden, wobei die Anwendung weißer Putzmittel -entfällt.

Außer .einem hervorragenden. Weißgrad ',eirhält das erfindungsgemäß behandelte Leder bestimmte physikalische und rhennsche Eiggenschaften, die nach bekannten - Verfahren behandeltes Leder nicht oder nicht in dem gleichen Maße besitzt. Nach dem vorliegenden Verfahren hergestelltes Kalbleder hat eine lange, seidige Faser und .eine Reißfestigkeit von mindestens 25okg je Quadratventimeiter. Seine Awsreäßfestigkelt beträgt mindestens 2,7 kg und seine relative Porosität mindestens iooo. Die Dehnbarkeit bis bäum Platzen des Narbens beträgt 400/0 und .die Waaseraufnahme bei etwa 21' und 3 o Minuten Behandlungsdauer höchstens i25%.
Für viele Anwendungszwecke soll das Leder luftdurchlässig sein, wie z. B. weißes Kalb-und andere Schuhoberleder. Andererrseits darf die Wasseraufnahm@efähgkeät des. Leders nicht zu groß sein, da sonst die Gefahr besteht, daß- das Leder beim Reinigen oder Tragen zu viel Feuchtigkeit aufnimmt und naß wird. Obwohl normalerweise Luftdurchlässigkeit und Wasseraufnahmefähigkeit meiner voneinander abhängigen Beziehung stehen, besitzt,das nach dem beanspruchten Verfahren behandelte Leder zwar eine höhe Luftdurchlässigkeit, dagegen !eine ;geringe Wasseraufnahmefähigkeit. Desgleichen ist die. Reißfestigkeit und Ausreißfestigkeüt des Leders höher als bei nach bekannten Verfahren behandeltem-Leder, -obwohl man auch hier vermuten könnte, daß Leder von hoher Luftdurchlässigkeit eine geringe Reißfestigkeit besitzt.

'Folgende, in der nachstehenden Tabelle angeführten Vergleichsversuche zeigen die verschiedenen physikalischen und chemischen Eigenschaften weißer Kalbleder, von eichen das Muster A ,ein unter Zuhilfenahme von Titanoxyd .als Fillpiginentchromgegerbtes Leder ist, während die Muster B; C und D nach dem beanspruchten Verfahren behandelt wurden.

A B C D

Reißfestigkeit (kg je qcm) ............... 234 310 332 a78

Ausreißfestigkeit (kg)..................... , 2;2 2,85 3,5 3,4

Dehnbarkeit bis nun Platzgen des

Narbens (%) ........................ 34 40 45 43

Relative Porosität ....................... 375 iogi iooo 1500

Wasseraufnalnne bei 21°

(% in 30 Minuten) ..................... - 134 115,1 87,4 124,7

Gebundenes P205 (o/o Hautsubstanz) ...... o,oo 495 2,45 2,16

Die Messung der physikalischen Eigenschaften .des Leders wurde nach den in dem Buch »Analysis of Leathen von J. A. W i 1 s o.n und H. B.. Merrill angegebenen Verfahren. vorgenommen.- ' Die ;erfindungsgemäße Herstellung weißer Kalbleder geschieht im einzelnen wie folgt: -Bl.ei,ch,en : Durch das Bleichen wird das Aussehen des Narbens verbessert, indem @er von Verunreinigungen, die auf die Farbe störend einwirken, befreit wird. _Nachstehend angegebene Mengen beziehen sich auf i oo kg Kalbblöße mit 23 % Hautsubstanz-.

Bei anderer Beschaffenheit des Materials,,' beispielsweise bei. verändertem Hautsubstanz-oder Wassergehalt, .sind die zur Anweiidiüig gelangenden Chemikalien- und. Wassermengen entsprechend zu variieren. Das zu gerbende Material wird direkt aus der Beize genommen, wobei die nachstehenden Mengen sich je iookg Beizgewäeht verstehen.
Einbringen des Materials in das Faß. -Zugabe von 7,51329 Salz und i kg Schwefelsäure in 851 Wasser von i5,5°.
i o Minuten Laufzeit.
Zugabe von o,5 kg Kaliumpermanganat in 251 Wasser von 1 52 5°. ° - - .
2ö Minuten Laufzeit.
Zugabe von o,75- kg wasserfreiem Natriümbisulfit in z71 Wasser von z7°.
30 Minuten Laufzeit.

Danach soll das Material weiß erschenen und der pH-Wert der Brühe etwa 4,o betragen. Zugabe von i kg NatriLtmbicarbon,at in 1-51 Wasser von 15,5°. -

'- i-Stunde.-Laüfteit;:'pH-zwischen 6,ö-rund 7,0;

werin nötig, mit Bicarbonat nachstellen:

3oXinuten lang in fließendem-Wasser von

L5,.5°n@ac,hspül@en. _ ' _i

:Darauf "folgt Formald`ehydvorgerbung. '

Florm;aldehydvorg:erbung@ Die Form-

a-dehydvörgerbübg,, dient bei der Herstellung

weißer Leder = dazu;. das. Leder. voller . und

weicher zu- machen-, Nachstehende Mengen

verstehen -sich jieioo kg Beizgewzcht. -

_ Einbrüngen"des_ Materials in das Faß.. =

. Zugabe von- 4g 'Fahüalin (q:o%ige Form-

al:d eliydlöS#mg) und 2:5 g Schwefelsäure in

701 Wasser von -z5,5-°- _

2 Stunden Laufzeit, pn .5,5-bis 6,5.; wenn

nötig; nachstellen.:

Langsame Zugabe (innerhalb 15 Minutem:)-

von-: ¢ kg Natriwmbicarbonzt in 5 o T Wasser

von i5,5°. - _

3o -Minuten Laufzeit;, pH ietwa 8,5; wem.

nötig, mit Bcarb,onät nachstellen:

9o Minuten Laufzeit.

Abtropfen lassen und in fließendem Wasser

von 15 , 5'. 30 Minuten: lang nachspülen. -

Die Temperatur der Brühe soll 32°@nmcht

übersteigen. .

- Bei sehr leichtem

:sind die Lauf

zeit-en @entsprechend abziukärzen.

Auf die - Formaldehydgexbung folgt die

Gerbung mit Natriünihexametapho-sphat.

Natriummetaphosphätgerhung:.

Einbringen des Materials in das Faß.

Einbringen vom 3 kg Grähamsalz,: 2,51g

sülfäniertem Kokö!söI und i;25 kg-' phols-

phatiertem Kokosöl in 851 "W:asser von 2i°.

15 Minuten haufzeit:

. Langsame Zugabe - ('innerhalb 3 o Minuten)'

von 1,5 kg Schwefelsäure-in i61 Wasser.

r5 Minuten Laufzeit.-

Messen - -

des pH-Wertes der Brühe und ge-

gebenenfalls Senken auf 2,2;= falls her- höher

sein- sollte.

Der p,1-Wert - soll; iväluiend dex ganzen

Gerbung nicht unter 2;o und nicht-über- 2,4

liegen. ,

Die Temperatur soll nicht über 23,5°

steigen. Ist sie höher, so hält man dass F,aß

an; öffnet und läßt ,abkühlen. Dann. läßt man

weiterlaufen. bis zur.` vollständigem. Durch--

gerbung des Materials.

Man prüftldas Laderauf vollständige Durch-

gerbung, indem man Muster abschneidet und

dieselben wiederholt in Wasser legt. Blei voll-

ständiger Dürchgerbung -schwellen sie nicht,

sondern bleiben weich iznd schlaff. Ist das

Leder nicht ausgegerbt, so ist die Innen-

schicht durchscheinender ,als. die durchge-

gerbten Außhenscluchten, die weiß und opak

erscheinen. Maxi kann das Leder auch auf

Vollständigkeit der Gerbung prüfen, indem

mau -ein -Muster in leine Schwe%elsäiuelösumg

von PH --2,2- @enbrngt. Während vollständig

durchgegerbtes Leder in -einer `Säuinelöslmg

von pH 2;2 unverändert bleibt, zeigt die ur-

gegerbte Haut leine Schwellgig.

Bei sehr @dünn;em Material, bei dem ies

schwierig ist, festzustellen, ob nach jene

durchscheinende S.chlöht vorhanden ist, gibt

man einen Tropfen pH-Indikator - auf den

frischen S,cluütt und prüft, ob de Färbung

einheitlich -ist. Zeigt die Färbung an allen

Stellen- des Schnittes seinen pH-Wert von 2,5

an,, so -kann das Material als vollständig

durchgegerbt angesehen werde:

x Die benötigte Gesamtgerbdawer beträgt für

Schaffelle -etwa 2 Stunden, für Ziegelelle

etwa 31/2 Stunden,- für Kalb; Rind und leichte

Seiten :etwa 5 Stunden und für schwere Ochsen-

häute bis zu 24: Stunden.

An Stelle von N,atriumhexametaphosphät

kann - man auch ,alle anderen wassiexlösliehen

Salze polymerer Metaphosphors;äuren Moder

Polyphosphorsäuren verwenden.-

Alumin:i!umna-chg,erbung: Die Alluni-.

niümnachgerbung erfolgt unmittelbar nach

der Metaphosphatgexb@ung. Die nachstehend,

angegebenen .Mengen verstehen sich je i oo kg

Bezgewicht. ,

_ Einbringen des Materials in das Eaß.

je nach. der Stärke des zu gerbendem Ma--

terials 3o bis 6o Minuten in fließendem Wasser

von i5,5'° spülen.

Abtropfen lassen.

Zugabe von 12 lqg Aluininäumsulfat und

3'kg Salz in cool Wasser--vom. j5,5°.

2 Stunden Laufzeit.

Langsame Zugabe (innerhalb- 4S Minuten)

von 4 kg calc._ Soda in 331 Wasser von i5,5°-

3o Minuten Laufzeit;, pH 4,o bis. q., i; wenn

nötig, mit caIc- Solda nachstellen.

9o Minuten Laufzeit.

Die Leder auf - den Bock schlagen, ab-

tropfen lassen, aussetzen-und zum Trocknen

aufhängen. - - s

- Dias- Verfahren ist mt- gerAgen Abwand

langen auch ;auf Kipse, Flanken, Rofhälse;

Ziegen- und Schaffelle anwendbar.

Blei gipsen;. Sefen und Roßhälsen verfährt

man - genau wie bei Kalbfellen, jedoch unter

entsprechender Angleichung der Mengen an

den jeweiligen Hautsubstanzgebhalt, bezogen

auf fas BeiDgewscht. -

Bei Ziegenfellen beträgt der Ha utsubstaruz-

gehalt oder gebieizten Felle durchschnittlich

20 0/0. 3 Weicht er stark davon ab, so sind

die iMengen entsprechend zu varüeren. Man

arbeitet Igenau nah .des obigen Vorschriften

für K,alblecler mit Ausnahme von folgendem:

Brei oder Foimaldehydvorgerbtxng nimmt man

lediglich i, 5 kg Fönnalin an Stelle von 449-

und setzt die Laufzeit von 2 Stunden auf

9o Minuten -herab. Bei der Metaphosphat-

gerbung vermindert man die Metaphosphat-

menge -*von'. 3 =kg "aüf 2 kg, die Menge an

sulfoniertem Kokosöl von 2, 5 kg auf

und '-die des-" phosphatierten Koko-sÖls von

i,25 kg auf o;55 kg. Die benötigte Gesamt-

gerbdawer ist um i bis 2@Stunden kürzer als

bei Kalbfelllen. `

Schaffelle werden- vielfach in @entwollbem

und gepickeltem Zustand ,eingekauft. Hierbei#

wird das Material, gewöhnlich vor der Gerbwng

entfettet. und gepreßt. Man kann daher in

diesem Falle nicht vom Beugewicht ausgehen,

sondern vom Preßgewicht, dessen. Haut-

substanzgehalt mit 2 o o/q angenommen wird.

Man verfährt ebenso wie bei Ziegenfellen,

nur sind die oben für i oo rkg Blei zg ewrcht an-

gegebenen Mengen in diesem Falle auf i oo kg

Preßgewicht zu beziehen. Nach dem Auf-

hängen, zum Trocknen verfährt man ,an Stelle

des Anfeuchaens und Stollens so wie bei der

Herstellung von Bekleydungsschafledern oder

einer sonstigen Lederart.

Eine andere Ausfäuhrungsform besteht noch

darin, daß _ man das Verfahren mit einer

Slicatgerbung kombiniert. Zu diesem Zwecke

setzt man der Metaphosphatlösung nach. der

,Einstellung des pH-Wertes ,auf 2 bis 2,4 ,eine

angesäuerte Natriumsilicatlösung zu. Zweck-

mäßig wird dabei die Menge von 5% festem

NatriumsitI,cat oder die entsprechende Menge

von flüssigem Natrwmsihcat nicht Überschrit-

ten. Letztere Kombination: hat sich sowohl

bei Schafledern als auch bei Rimdsvachetben,

Rndsflanken und Hälsen bewährt.

Die einzelnen Kombinationselemente der

vorliegenden Arbeitsweise haben an sich in

der Gerbytechnik bereits Anwendung gefunden.

Füm @die Zielsetzung und den Erfolg des be-

anspruchten Verfahrens ist jedoch die Ver-

einigung,dieser Elemente und die Reihenfolge

von entscheidender Bedeutung. - Während

üblicherweise beispielsweise die Fettang des

Leders nach der ° Gerbung vorgenommen zu

werden pflegt, erfolgt sie erfindungsgemäß in

einem Zwischenstadium der Gerbinvg. Ebenso

ist wesentlich, däß@ mit Aluminium erst nach

der Metaphosphatgerbung am Ende des Ver-

fahrens geg&bt wird, da man im -mderen

Falle infolge des Komplexsalzbildevexmögens

,des Metaphosphatsdurch Herauslösung des

Aluminiumoxyds aus dem Leder eher ,eine

G Entgerbung. als .eine zusätzliche Gerbung er-

zielen würde. Im übrige, besitzen die nach

dem vorlnegenden Verfahrenhehandelten Leder

neue und hervorragende -Eigenschaften, wie

hohe Wasserbeständigkeit, P,#eißfe @steit und

Dehnbarkeit bei gleächzeitiger guter Luft-

durchlässigkeit, und es wär in keiner Weise

vorauszusehen, daß man durch Kombination

von Gerbarten, nlie an sich kein vollwertiges

Leder ,ergeben, ,ein Leder erhält, das in b,ezug

auf F"ulle dem :nach anderen Methoden, wie

denn chroxnsynthetnsch hergestellten Leder in

keiner Weise nachsteht, dieses vielmehr b,e-

zwgUch seiner physikalischen Eigenschaften

übertrifft. -

Claims

PATENTANSPRÜCHE i. Verfahren zurr Herstellung weißer Leder aus tierischer Haut durch Kom- binationsgerbung, dadurch gekennzeächnet, daß man die Haut in nachstehender Reihenfolge zunächst mit ,einer Form- aldehydlösung behandelt; deren pH-Wert zweckmäßigerwelse bei etwa -8,5 liegt, darauf mit einer Lösung von polymeren Metapho-spb:o@rsäuren oder Polypho,sphor- säuren .oder deren Salzen vorgerbt und gleichzeitig fett sowie schließlich mit eirein Aluwminhimsalz nachgerbt. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß plan von z. B. mittels Permanganaits und Natriumbmsulfits ge- bleichter Haut ,ausgeht. 3. Verfahren gemäß Anspruch i und 2, .dadurch ;gekennzeichnet, daß man der zur Vorgerbung bestimmten Alkalimeta- phoospha:tlös!ung bei einem pH-Wert von 2- bis 2,4 .eine angesäuewrte Silicatlö:sung zu-- setzt. - - -