DE740267C - Verfahren zur Herstellung weisser Leder - Google Patents

Description

• Verfahren zür Herstellung weißer Leder

  Vorliegende Erfindung betrifft ein Verfalynen

  zur Herstellung weißer, waschbarer Leder durch

  Behandlung der Häute mittels Formaldehyds, .

  Metaphosphats und Aluminiumsalzen.

  Bisher hat man zur Herstellung weißer

  Leder in der- Hauptsache die Häute mit

  Chromsalzen gegerbt und zwecks Überdeckung

  des von der Chr,ömgerbung herstammenden

  grünen Farbtons das Leder mit weißen Füll-

  pigmenten behandelt. Der Nachteil so her-

  gestellter Leder biesteht jedoch daxin, daß

  .das weiße Füllpigment. nicht tief genug in

  das Leder @ein'zudringen vermag und dasselbe -

  deshalb nur in. den Aüßenschchfien gut ge-

  färbt erscheint. Die Folge davon ist,- daß

  bei-mehrmaligem Regen das, weiße Füll-

  mittel aus dem Leder hex:äusgelö.st wird und

  die natürliche Färbe wieder hervortritt.

  Man kann weiße Leder auch dadurch her-

  stellen, daß. man das. Blößenmaterial mit

  synthetischen Gerbstoffen behandelt. --Die

  meisten nach dieser Arbeitsweise hergeGfiellben

  Leder sind j,edo,ch nicht absolut lichtbies-tändig.

  Außerdem - ist das mit synthetischen Gerb;-

  stofen gegerbte `Leder von einem creme-

  farbenen Weiß, wähnend mäzi beim Gerbten

  mit Chromsalzen und Füllpigmenten einen

  blawsticbigen Weißton erhält. Schließlich ist

  synthetisch- gegerbtes Leder nicht für alle

  Zwecke brauchbar, weil ies in seinem

  Charakter und in seinen Eigenschaften von

  den mit Mineralgerbstofben gegerbten 4jedern

  nicht unwesentlich abweicht. , _

  Es wurde:nun ein. Verfahren gefunden, nach

  dem mau Leder verhalten kann, das einerseits

  in. seinen . Eigenschaften chromgegerbtem

  Leder gleicht; das jedoch andererseits .ohne

  Verwendung von Füllpigmenten- hergestellt

  wird und daher nicht die damit verbundenen Nachteile besitzt.. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht -darin, da,B man von z. B. mittels Permanganats und Natriumbisulfits gebleichter Haut ausgeht und diese in er nachstehenden Reihenfolge zunächst mit einer Formaldehydlösung behandelt; deren pH-Wert zweckmäßvgerweise bei @etwa 8,5 liegt, darauf mit einer Lösung von polymeren Metaphosphorsäumen oder Polyphosphorsäurnen Moder deren Salzen vorgerbt und -gleichzeitig fettet sowie schließlich mit einem Aluminiumsalz nachgerbt: Nach diesem Verfahren hergestelltes Leder kann ohne weiteres mit einem mit Seife Bald Wasser oder mit Naphtha oder Tetrachlorkohlenstoff oder einem anderen Reinigungsmittel, ,getränkten Tuch behandelt werden, wobei die Anwendung weißer Putzmittel -entfällt.
• Außer .einem hervorragenden. Weißgrad ',eirhält das erfindungsgemäß behandelte Leder bestimmte physikalische und rhennsche Eiggenschaften, die nach bekannten - Verfahren behandeltes Leder nicht oder nicht in dem gleichen Maße besitzt. Nach dem vorliegenden Verfahren hergestelltes Kalbleder hat eine lange, seidige Faser und .eine Reißfestigkeit von mindestens 25okg je Quadratventimeiter. Seine Awsreäßfestigkelt beträgt mindestens 2,7 kg und seine relative Porosität mindestens iooo. Die Dehnbarkeit bis bäum Platzen des Narbens beträgt 400/0 und .die Waaseraufnahme bei etwa 21' und 3 o Minuten Behandlungsdauer höchstens i25%.
• Für viele Anwendungszwecke soll das Leder luftdurchlässig sein, wie z. B. weißes Kalb-und andere Schuhoberleder. Andererrseits darf die Wasseraufnahm@efähgkeät des. Leders nicht zu groß sein, da sonst die Gefahr besteht, daß- das Leder beim Reinigen oder Tragen zu viel Feuchtigkeit aufnimmt und naß wird. Obwohl normalerweise Luftdurchlässigkeit und Wasseraufnahmefähigkeit meiner voneinander abhängigen Beziehung stehen, besitzt,das nach dem beanspruchten Verfahren behandelte Leder zwar eine höhe Luftdurchlässigkeit, dagegen !eine ;geringe Wasseraufnahmefähigkeit. Desgleichen ist die. Reißfestigkeit und Ausreißfestigkeüt des Leders höher als bei nach bekannten Verfahren behandeltem-Leder, -obwohl man auch hier vermuten könnte, daß Leder von hoher Luftdurchlässigkeit eine geringe Reißfestigkeit besitzt.
• 'Folgende, in der nachstehenden Tabelle angeführten Vergleichsversuche zeigen die verschiedenen physikalischen und chemischen Eigenschaften weißer Kalbleder, von eichen das Muster A ,ein unter Zuhilfenahme von Titanoxyd .als Fillpiginentchromgegerbtes Leder ist, während die Muster B; C und D nach dem beanspruchten Verfahren behandelt wurden.

  A B C D

  Reißfestigkeit (kg je qcm) ............... 234 310 332 a78

  Ausreißfestigkeit (kg)..................... , 2;2 2,85 3,5 3,4

  Dehnbarkeit bis nun Platzgen des

  Narbens (%) ........................ 34 40 45 43

  Relative Porosität ....................... 375 iogi iooo 1500

  Wasseraufnalnne bei 21°

  (% in 30 Minuten) ..................... - 134 115,1 87,4 124,7

  Gebundenes P205 (o/o Hautsubstanz) ...... o,oo 495 2,45 2,16

  Die Messung der physikalischen Eigenschaften .des Leders wurde nach den in dem Buch »Analysis of Leathen von J. A. W i 1 s o.n und H. B.. Merrill angegebenen Verfahren. vorgenommen.- ' Die ;erfindungsgemäße Herstellung weißer Kalbleder geschieht im einzelnen wie folgt: -Bl.ei,ch,en : Durch das Bleichen wird das Aussehen des Narbens verbessert, indem @er von Verunreinigungen, die auf die Farbe störend einwirken, befreit wird. _Nachstehend angegebene Mengen beziehen sich auf i oo kg Kalbblöße mit 23 % Hautsubstanz-.
• Bei anderer Beschaffenheit des Materials,,' beispielsweise bei. verändertem Hautsubstanz-oder Wassergehalt, .sind die zur Anweiidiüig gelangenden Chemikalien- und. Wassermengen entsprechend zu variieren. Das zu gerbende Material wird direkt aus der Beize genommen, wobei die nachstehenden Mengen sich je iookg Beizgewäeht verstehen.
• Einbringen des Materials in das Faß. -Zugabe von 7,51329 Salz und i kg Schwefelsäure in 851 Wasser von i5,5°.
• i o Minuten Laufzeit.
• Zugabe von o,5 kg Kaliumpermanganat in 251 Wasser von 1 52 5°. ° - - .
• 2ö Minuten Laufzeit.
• Zugabe von o,75- kg wasserfreiem Natriümbisulfit in z71 Wasser von z7°.
• 30 Minuten Laufzeit.
• Danach soll das Material weiß erschenen und der pH-Wert der Brühe etwa 4,o betragen. Zugabe von i kg NatriLtmbicarbon,at in 1-51 Wasser von 15,5°. -

  '- i-Stunde.-Laüfteit;:'pH-zwischen 6,ö-rund 7,0;

  werin nötig, mit Bicarbonat nachstellen:

  3oXinuten lang in fließendem-Wasser von

  L5,.5°n@ac,hspül@en. _ ' _i

  :Darauf "folgt Formald`ehydvorgerbung. '

  Florm;aldehydvorg:erbung@ Die Form-

  a-dehydvörgerbübg,, dient bei der Herstellung

  weißer Leder = dazu;. das. Leder. voller . und

  weicher zu- machen-, Nachstehende Mengen

  verstehen -sich jieioo kg Beizgewzcht. -

  _ Einbrüngen"des_ Materials in das Faß.. =

  . Zugabe von- 4g 'Fahüalin (q:o%ige Form-

  al:d eliydlöS#mg) und 2:5 g Schwefelsäure in

  701 Wasser von -z5,5-°- _

  2 Stunden Laufzeit, pn .5,5-bis 6,5.; wenn

  nötig; nachstellen.:

  Langsame Zugabe (innerhalb 15 Minutem:)-

  von-: ¢ kg Natriwmbicarbonzt in 5 o T Wasser

  von i5,5°. - _

  3o -Minuten Laufzeit;, pH ietwa 8,5; wem.

  nötig, mit Bcarb,onät nachstellen:

  9o Minuten Laufzeit.

  Abtropfen lassen und in fließendem Wasser

  von 15 , 5'. 30 Minuten: lang nachspülen. -

  Die Temperatur der Brühe soll 32°@nmcht

  übersteigen. .

  - Bei sehr leichtem

  :sind die Lauf

  zeit-en @entsprechend abziukärzen.

  Auf die - Formaldehydgexbung folgt die

  Gerbung mit Natriünihexametapho-sphat.

  Natriummetaphosphätgerhung:.

  Einbringen des Materials in das Faß.

  Einbringen vom 3 kg Grähamsalz,: 2,51g

  sülfäniertem Kokö!söI und i;25 kg-' phols-

  phatiertem Kokosöl in 851 "W:asser von 2i°.

  15 Minuten haufzeit:

  . Langsame Zugabe - ('innerhalb 3 o Minuten)'

  von 1,5 kg Schwefelsäure-in i61 Wasser.

  r5 Minuten Laufzeit.-

  Messen - -

  des pH-Wertes der Brühe und ge-

  gebenenfalls Senken auf 2,2;= falls her- höher

  sein- sollte.

  Der p,1-Wert - soll; iväluiend dex ganzen

  Gerbung nicht unter 2;o und nicht-über- 2,4

  liegen. ,

  Die Temperatur soll nicht über 23,5°

  steigen. Ist sie höher, so hält man dass F,aß

  an; öffnet und läßt ,abkühlen. Dann. läßt man

  weiterlaufen. bis zur.` vollständigem. Durch--

  gerbung des Materials.

  Man prüftldas Laderauf vollständige Durch-

  gerbung, indem man Muster abschneidet und

  dieselben wiederholt in Wasser legt. Blei voll-

  ständiger Dürchgerbung -schwellen sie nicht,

  sondern bleiben weich iznd schlaff. Ist das

  Leder nicht ausgegerbt, so ist die Innen-

  schicht durchscheinender ,als. die durchge-

  gerbten Außhenscluchten, die weiß und opak

  erscheinen. Maxi kann das Leder auch auf

  Vollständigkeit der Gerbung prüfen, indem

  mau -ein -Muster in leine Schwe%elsäiuelösumg

  von PH --2,2- @enbrngt. Während vollständig

  durchgegerbtes Leder in -einer `Säuinelöslmg

  von pH 2;2 unverändert bleibt, zeigt die ur-

  gegerbte Haut leine Schwellgig.

  Bei sehr @dünn;em Material, bei dem ies

  schwierig ist, festzustellen, ob nach jene

  durchscheinende S.chlöht vorhanden ist, gibt

  man einen Tropfen pH-Indikator - auf den

  frischen S,cluütt und prüft, ob de Färbung

  einheitlich -ist. Zeigt die Färbung an allen

  Stellen- des Schnittes seinen pH-Wert von 2,5

  an,, so -kann das Material als vollständig

  durchgegerbt angesehen werde:

  x Die benötigte Gesamtgerbdawer beträgt für

  Schaffelle -etwa 2 Stunden, für Ziegelelle

  etwa 31/2 Stunden,- für Kalb; Rind und leichte

  Seiten :etwa 5 Stunden und für schwere Ochsen-

  häute bis zu 24: Stunden.

  An Stelle von N,atriumhexametaphosphät

  kann - man auch ,alle anderen wassiexlösliehen

  Salze polymerer Metaphosphors;äuren Moder

  Polyphosphorsäuren verwenden.-

  Alumin:i!umna-chg,erbung: Die Alluni-.

  niümnachgerbung erfolgt unmittelbar nach

  der Metaphosphatgexb@ung. Die nachstehend,

  angegebenen .Mengen verstehen sich je i oo kg

  Bezgewicht. ,

  _ Einbringen des Materials in das Eaß.

  je nach. der Stärke des zu gerbendem Ma--

  terials 3o bis 6o Minuten in fließendem Wasser

  von i5,5'° spülen.

  Abtropfen lassen.

  Zugabe von 12 lqg Aluininäumsulfat und

  3'kg Salz in cool Wasser--vom. j5,5°.

  2 Stunden Laufzeit.

  Langsame Zugabe (innerhalb- 4S Minuten)

  von 4 kg calc._ Soda in 331 Wasser von i5,5°-

  3o Minuten Laufzeit;, pH 4,o bis. q., i; wenn

  nötig, mit caIc- Solda nachstellen.

  9o Minuten Laufzeit.

  Die Leder auf - den Bock schlagen, ab-

  tropfen lassen, aussetzen-und zum Trocknen

  aufhängen. - - s

  - Dias- Verfahren ist mt- gerAgen Abwand

  langen auch ;auf Kipse, Flanken, Rofhälse;

  Ziegen- und Schaffelle anwendbar.

  Blei gipsen;. Sefen und Roßhälsen verfährt

  man - genau wie bei Kalbfellen, jedoch unter

  entsprechender Angleichung der Mengen an

  den jeweiligen Hautsubstanzgebhalt, bezogen

  auf fas BeiDgewscht. -

  Bei Ziegenfellen beträgt der Ha utsubstaruz-

  gehalt oder gebieizten Felle durchschnittlich

  20 0/0. 3 Weicht er stark davon ab, so sind

  die iMengen entsprechend zu varüeren. Man

  arbeitet Igenau nah .des obigen Vorschriften

  für K,alblecler mit Ausnahme von folgendem:

  Brei oder Foimaldehydvorgerbtxng nimmt man

  lediglich i, 5 kg Fönnalin an Stelle von 449-

  und setzt die Laufzeit von 2 Stunden auf

  9o Minuten -herab. Bei der Metaphosphat-

  gerbung vermindert man die Metaphosphat-

  menge -*von'. 3 =kg "aüf 2 kg, die Menge an

  sulfoniertem Kokosöl von 2, 5 kg auf

  und '-die des-" phosphatierten Koko-sÖls von

  i,25 kg auf o;55 kg. Die benötigte Gesamt-

  gerbdawer ist um i bis 2@Stunden kürzer als

  bei Kalbfelllen. `

  Schaffelle werden- vielfach in @entwollbem

  und gepickeltem Zustand ,eingekauft. Hierbei#

  wird das Material, gewöhnlich vor der Gerbwng

  entfettet. und gepreßt. Man kann daher in

  diesem Falle nicht vom Beugewicht ausgehen,

  sondern vom Preßgewicht, dessen. Haut-

  substanzgehalt mit 2 o o/q angenommen wird.

  Man verfährt ebenso wie bei Ziegenfellen,

  nur sind die oben für i oo rkg Blei zg ewrcht an-

  gegebenen Mengen in diesem Falle auf i oo kg

  Preßgewicht zu beziehen. Nach dem Auf-

  hängen, zum Trocknen verfährt man ,an Stelle

  des Anfeuchaens und Stollens so wie bei der

  Herstellung von Bekleydungsschafledern oder

  einer sonstigen Lederart.

  Eine andere Ausfäuhrungsform besteht noch

  darin, daß _ man das Verfahren mit einer

  Slicatgerbung kombiniert. Zu diesem Zwecke

  setzt man der Metaphosphatlösung nach. der

  ,Einstellung des pH-Wertes ,auf 2 bis 2,4 ,eine

  angesäuerte Natriumsilicatlösung zu. Zweck-

  mäßig wird dabei die Menge von 5% festem

  NatriumsitI,cat oder die entsprechende Menge

  von flüssigem Natrwmsihcat nicht Überschrit-

  ten. Letztere Kombination: hat sich sowohl

  bei Schafledern als auch bei Rimdsvachetben,

  Rndsflanken und Hälsen bewährt.

  Die einzelnen Kombinationselemente der

  vorliegenden Arbeitsweise haben an sich in

  der Gerbytechnik bereits Anwendung gefunden.

  Füm @die Zielsetzung und den Erfolg des be-

  anspruchten Verfahrens ist jedoch die Ver-

  einigung,dieser Elemente und die Reihenfolge

  von entscheidender Bedeutung. - Während

  üblicherweise beispielsweise die Fettang des

  Leders nach der ° Gerbung vorgenommen zu

  werden pflegt, erfolgt sie erfindungsgemäß in

  einem Zwischenstadium der Gerbinvg. Ebenso

  ist wesentlich, däß@ mit Aluminium erst nach

  der Metaphosphatgerbung am Ende des Ver-

  fahrens geg&bt wird, da man im -mderen

  Falle infolge des Komplexsalzbildevexmögens

  ,des Metaphosphatsdurch Herauslösung des

  Aluminiumoxyds aus dem Leder eher ,eine

  G Entgerbung. als .eine zusätzliche Gerbung er-

  zielen würde. Im übrige, besitzen die nach

  dem vorlnegenden Verfahrenhehandelten Leder

  neue und hervorragende -Eigenschaften, wie

  hohe Wasserbeständigkeit, P,#eißfe @steit und

  Dehnbarkeit bei gleächzeitiger guter Luft-

  durchlässigkeit, und es wär in keiner Weise

  vorauszusehen, daß man durch Kombination

  von Gerbarten, nlie an sich kein vollwertiges

  Leder ,ergeben, ,ein Leder erhält, das in b,ezug

  auf F"ulle dem :nach anderen Methoden, wie

  denn chroxnsynthetnsch hergestellten Leder in

  keiner Weise nachsteht, dieses vielmehr b,e-

  zwgUch seiner physikalischen Eigenschaften

  übertrifft. -

Claims (1)

1. PATENTANSPRÜCHE i. Verfahren zurr Herstellung weißer Leder aus tierischer Haut durch Kom- binationsgerbung, dadurch gekennzeächnet, daß man die Haut in nachstehender Reihenfolge zunächst mit ,einer Form- aldehydlösung behandelt; deren pH-Wert zweckmäßigerwelse bei etwa -8,5 liegt, darauf mit einer Lösung von polymeren Metapho-spb:o@rsäuren oder Polypho,sphor- säuren .oder deren Salzen vorgerbt und gleichzeitig fett sowie schließlich mit eirein Aluwminhimsalz nachgerbt. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß plan von z. B. mittels Permanganaits und Natriumbmsulfits ge- bleichter Haut ,ausgeht. 3. Verfahren gemäß Anspruch i und 2, .dadurch ;gekennzeichnet, daß man der zur Vorgerbung bestimmten Alkalimeta- phoospha:tlös!ung bei einem pH-Wert von 2- bis 2,4 .eine angesäuewrte Silicatlö:sung zu-- setzt. - - -