DE739910C - Herstellung von Abkoemmlingen des 1, 4-Diaminoanthrachinons - Google Patents

Description

• Herstellung von Abkömmlingen des 1, 4-Diaminoanthrachinons Es wurde gefunden, daß man i,4-Diaminoanthrachinone, die in den Aminogruppen verschiedenartige aliphatisch gebundene Reste enthalten, in der Weise gewinnen kann, daß man auf die Leukoverbindungen von I,4-Dioxyanthraehinonen Gemische von mindestens zwei verschiedenen primären. Aminen mit aliphatisch gebundenen Aminogruppen einwirken läßt.
• An Stelle der Leukoverbindungen der i,4-Dioxyanthrachinone kann man auch die I,4-Dio--xyanthrachinone selbst als Ausgangsstoffe benutzen, wenn man die Umsetzung mit den primären Amä.nen in Gegenwart eines reduzierend: wirkenden Stoffes, 'z. B. Zinkstaub, in einer zur vollständigen Reduktion zur Leukoverbindung ausreichenden Menge durchführt.
• Man arbeitet zweckmäßig in Gegenwart von Löse- oder Verdünnungsmitteln, z. B. Wasser; aliphatischen Älkoholen, Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen, niedr bgmolekularen aliphatischen Carbonsäuren oder flüssigen Ketonen (Aceton oder Phenyläthylketon) unter mäßigem Erwärmen. In manchen Fällen kann man die Umsetzupg durch einen Zusatz von wasserbindenden Stoffen, z. B. wasserfreiem Natriumsulfat, Natriumacetat, Borsäure, wasserfreier Oxalsäure oder Kupfersulfat, erleichtern. Man erhält so im allgemeinen Leukoverbindungen, die man nach ihrer Abtrennung durch Behandlung mit Oxydationsmitteln (z. B. durch Erhitzen mit Nitrobenzol) in die Anthrachinonverbindungen selbst überführen kann. Man kann auch die Leukoverbindungen, ohne sie vorher abzutrennen, durch Einleiten von Sauerstoff oder Luft, gegebenenfalls in Gegenwart kleiner Mengen einer sekundären oder tertiären Base, ivie Piperidin oder Dimethylanilin, und eines Sauerstoffüberträgers, z. B. eines Kupfersalzes, in die a Aminoanthrachinone selbst überführen.
• Man hat zwar schon Leuko-I,4-dioxyanthrachinone mit -einem Alkylamin oder mit seinem Gemisch .aus . Alkylaminen und Axylaminen umgesetzt und vorgeschlagen, die dabei erhaltenen Verbindungen zum Färben von Acetatkunstseide zu verwenden. Im Vergleich mit diesen bekannten Verbindungen zeichnen sich die neuen Farbstoffe durch ein wesentlich besseres Aufziehvermögen auf Acetatkunstseid@e und höhere Löslichkeit in organischen Stoffen, z. B. Mineralölen, Wachsen und Kunstmassen, aus.
• Die Herstellung von i-Alkylamino-4-oxalkylaminoanthraehinonen durch gleichzeitige Umsetzung von Leukoverbindungen von I,4.-Dioxyanthrachinonen mit Gemischen von primären Alkylaminen und primären Oxalkylaminen nach Patent 638 834 wird hier nicht beansprucht.
• Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i Eine Mischung von 24,2 Teilen Leukoi,4 - dioxyanthrachinon, 15 Teilen seiner 25 %igen wässerigen Methylaminlösung, 8 Teilen n-Butylamin und Zoo Teilen Isobutylalkohol wird unter Rühren sa lange auf etwa 6o° erwärmt, bis das Leuko-f,4-dioxyanthrachinon verschwunden ist. Dann.- erhitzt man unter Einleiten von. Luft zum Sieden, bis die Umsetzung zum Farbstoff beendet ist, läßt abkühlen, saugt den blauen Farbstoff ab, wäscht ihn mit Methanol aus und trocknet ihn. Das so erhaltene i-Methylamino-4-n-butylaminoanthrachinon färbt Acetatkunstseide in sehr echten, klaren, tiefblauen Tönen.
• Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des genannten Gemisches von Methylamin und n-Butylamin beispielsweise folgende Gemische benutzt: Methylamin + Äthylamin, Äthanolamin+Propanolamin, Methylamin -r- n-Amylamin. Verwendet man an Stelle des Leuko-f,4-dioxyanthrachinons das Leuko- i, 4, 5, 8-Tetraoxyanthrachinon und setzt es mit einem der genannten Amingemische um, so erhält man Farbstoffe, die auf Acetatkunstseida grünstichigblaue Färbungen liefern.
• An Stelle der Leukoverbindungen der f,4-Dioxyanthrachinone kann man die f,4-Dioxyanthrachinone auch als solche verwenden, wenn man die Umsetzung in Gegenwart .einfies Reduktionsmittels, z. B. Zinkstaub, in einer zur vollständigen Reduktion zur Leukoverbindung ausreichenden Menge vornimmt. Beispiel 2 Ein Gemisch von 24,2 Teilen Leuko-i, 4-dioxyanthrachinon, 15 Teilen einer 25o,'oigen wässerigen Methylaminlösung, 13,3 Teilen ß-Phenyläthylamin und 20o Teilen n-Butylalkohol wird unter Rühren so lange auf 6o' erwärmt, bis kein Leuko- I, 4-dioxyanthrachinon mehr nachgewiesen werden kann. Dann gibt man o,5 Teile Kupferacetat und 6 Teile Piperidin hinzu, erhitzt auf ioo' und leitet so lange Sauerstoff durch die Mischung, bis die Umsetzung zum Farbstoff beendet ist. Dann läßt man abkühlen, saugt ab, wäscht mit Methanol aus und trocknet. Das so entstandene i-l@Zethylamino-4-ß-phenyläthylaminoanthrachinon ist ein blaues Pulver, das Acetatkunstseide#aus dem Seifenbad in kräftigen-blauen Tönen färbt.
• An Stelle des Methylamins können auch andere aliphatische Amine (z. B. Äthylamin, Propylamin, Butylamine, Amylamin@e, Äthanolamin und Propanolamine), an Stelle des ß-Phenyläthylaznins Benzylamin oder u>-Amino-i-methylnaphthalin verwendet werden. Die erhaltenen Verbindungen liefern auf Acetatkunstseide gleichfalls blaue Färbungen. Man kann auch Gemische von zwei verschiedenen Aralkylaminen (z. B. ein Gemisch von Benzylamin und ß-Phenyläthylamin) benutzen, wobei man I, 4-Diaminoanthrachinone erhält, die in den Aminogruppen verschiedene Aralkylreste enthalten und zum Färben von Wachsen, Ölen und Kunststoffen dienen können. Sie liefern dabei blaue Farbtöne. Beispiel 3 Ein Gemisch von 24,2 Teilen Leuko-I, 4-dioxyanthraclünon, 7,2 Teilen Äthanolamin, i o,8 Teilen Cyclohexylamin und Zoo Teilen Äthanol wird unter Rühren so lange auf 6o bis 70"-erhitzt, bis die als Ausgangsstoff verwendete Leukoverbindung nicht mehr nachgewiesen werden kann. Dann leitet man nach Zusatz von 0,5 Teilen Kupferacetat und 3 Teilen Piperidin bei 6o bis 70° so lange Luft durch die Mischung, bis die Umsetzung zum Farbstoff beendet ist. Nach dem Erkalten saugt man ab, wäscht den Farbstoff mit Äthanol aus und trocknet. Das so erhaltene i-Oxäthylamino-4-cyclohexylaminoanthrachinon ist ein blaues Pulver, das auf Acetatkunstseide blaue Färbungen liefert.
• Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man beispielsweise an Stelle von Äthanolamin Methylamin, Äthylamin, Propylamin, Butylamin, Amylamine, Propanolamine, Butanolamine, Benzylamin, ß-Phenyläthylamin oder co-Aminoi-methylnaphthalin verwendet. Ferner kann man als Verdünnungsmittel an Stelle von Äthanol auch Methanol, Methyläthylketon, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Trichlorbenzol oder Essigsäure benutzen. Beispiel 4 Eine Mischung von 96 Teilen I, 4-Dioxyanthrächinon, 6o Teilen einer 25o/oigen Lösung von Methylamin in Äthanol, 45 Teilen Benzylamin, 35 Teilen Zinkstaub und 700 Teilen Äthanol wird in einem geschlossenen Gefäß unter Rühren so lange auf etwa ioo° erhitzt, bis das i, q.-Dioxyan*rachinon verschwunden ist. Dann läßt man erkalten, saugt ab und wäscht mit Äthanol aus. Das so erhaltene blaue Pulver färbt Aoetatkunstseide in kräftigen, blauen Tönen.
• Ähnliche Farbstoffe erhält man, wenn man an Stelle des Gemischs von Methylamin un@ Benzylamin die im zweiten Absatz des Beispiels i genannten Amingemische verwendet.
• An Stelle von Zinkstaub kann man b.ei.-spielsweise auch Natriumhydrosulfit oder Dioxindol verwenden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Herstellung von Abkömmlingen des i, 4-Diaminoanthrachinons, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Leukoverbindungen von i, .q.-Dioxyanthrachinohen Gemische von mindestens zwei verschiedenen primären Aminen mit aliphatisch gebundenen Aminogruppen, jedoch nicht gleichzeitig sein primäres Allkylamin und ein primäres Oxalkylamin,einwirken läßt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man unreduzierte 1, q.-Dioxyanthrachinone in Gegenwart von Reduktionsmitteln in seiner zur vollständigen Reduktion zur Leukoverbindung ausreichenden Menge mit den Amngemischen umsetzt. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren in Betracht gezogen worden: britische Patentschrift Nr. 15355 vom Jahre igo8; britische Patentschrift .... Nr. 268 891, amerikanische Patentschrift. - 1 967 772; französische - . - 627074 348T6 (Zusatz zur französischen Patentschrift -Nr. 627 071).