DE726341C - Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen

Info

Publication number
DE726341C
DE726341C DEI61929D DEI0061929D DE726341C DE 726341 C DE726341 C DE 726341C DE I61929 D DEI61929 D DE I61929D DE I0061929 D DEI0061929 D DE I0061929D DE 726341 C DE726341 C DE 726341C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aldehyde
aldehydes
bases
heterocyclic bases
nitrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEI61929D
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Fritz Bauer
Dr Walter Dieterle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IG Farbenindustrie AG
Original Assignee
IG Farbenindustrie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IG Farbenindustrie AG filed Critical IG Farbenindustrie AG
Priority to DEI61929D priority Critical patent/DE726341C/de
Application granted granted Critical
Publication of DE726341C publication Critical patent/DE726341C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/12—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D215/12—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D215/14—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/60—Naphthoxazoles; Hydrogenated naphthoxazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/10—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D293/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms
    • C07D293/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and selenium or nitrogen and tellurium, with or without oxygen or sulfur atoms, as the ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D293/04—Five-membered rings
    • C07D293/06—Selenazoles; Hydrogenated selenazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/10—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups
    • C09B23/105—The polymethine chain containing an even number of >CH- groups two >CH- groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von (»-Aldehyden heterocyclischer Basen Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung ungesättigter heterocyclischer Aldehyde folgender allgemeiner Konstitution worin Y solche Atome oder solche Atomgruppierungen darstellt, die zur Schließung des Azolringes unter Bildung eines in der Cyaninfarbstoffchemie anwendbaren Heteroringes in Frage kommen, wie z. B. wobei im Falle Y=-CH=-CH-die, heterocyclischen Aldehyde auch folgende Formel haben können: Diese an sich bekannten co-Aldehyde dienen zur Herstellung von symmetrischen. und unsymmetrischen Trimethinfarbstoffen nach bekanntem Kondensationsverfahren.
  • Nach dem bisher bekannten Verfahren wurden diese o)-Aldehyde ` durch Spaltung der Zwischenprodukte aus den quaternären heterocyclischen Basen und Diphenylformaxnidinen hergestellt (brit. Patentschrift 466 268). Diese Zwischenprodukte lassen sich jedoch nur unter Einhaltung bestimmter Reaktionsbedingungen, die für jede Base besonders zu ermitteln sind, und mit wenig guten Ausbeuten erhalten, so daß die co-Aldehyde nicht mit zufriedenstellender Ausbeute zugänglich sind. Erfindungsgemäß wird zur Herstellung der co-Aldehyde von Kondensationsprodukten ausgegangen, die aus quaternären Salzen heterocyclischer stickstofthaltiger, eine reaktionsfähige, an ein Ringkohlenstoffatom gebundene Methylgruppe tragender Basen mit stickstoffhaltigen, im Heteroring hydrierten heterocyclischen Basen oder deren Salzen entstehen, die am Stickstoffatom die Atomgruppierung Aryl - N = C H - gebunden enthalten..
  • Diese Verbindungen werden erhalten, wenn man lieterocyclische, im Heteroring hydrierte s.tickstoftlialtige Basen oder deren Salze, die am Stickstoffatom die Atomgruppierung Ary 1- N = C H -, wie zum Beispiel gebunden enthalten, sog. Azomethine, mit quaternären Salzen stickstoffhaltiger heterocyclischer Basen zweckmäßig bei Gegenwart von Kondensationsmitteln, insbesondere Essigsäureanhydrid, kondensiert. Man kann z. B. Formanilid und Tetrahydrochinolin in Gegenwart von Phosphortrichlorid umsetzen und das so gewonnene Azomethin mit einem geeigneten. quaternären Salz kondensieren. Solche Kondensationsprodukte haben folgend,: allgemeine Zusammensetzung
    \- y
    r
    /# N - C H ` C H - N ## hydrierter Heterorest,
    n
    Säurerest Alkyl
    worin Y dieselbe Bedeutung wie oben angegeben hat, oder im Falle Y = -CH = CH-folgende Zusammensetzung
    \/>- C H .--_ C H - N hydrierter Heterorest.
    a
    Säurerest Alkyl
    Diese Kondensationsprodukte werden mit Alkali gespalten. Hierbei reagiert das im Heteroring enthaltene Stickstoffatom in nicht zu erwartender Weise genau so wie ein Amidstickstoff, so daß unter Hydrolyse und Freiwerden der hydrierten Heterobasen der co-Aldehyd entsteht.
  • Da das als Ausgangsstoff dienende Azomethin der oben angegebenen Formel besonders gut kristallisiert und sich in reiner Form darstellen läßt, erhält man außerordentlich gute Ausbeuten an co-Aldehy den derjenigen Heterobase, von der ausgegangen «-orden war. Außerdem fällt der co-:@Idehyd in sehr reiner Form an, wie es für die Weicerbearbeitung wünschenswert ist. Nach dem bekannten Verfahren erhält man weniger reine Produkte, besonders bei Heterocycleii von niedrigem Molelcülgewiclit.
  • Die Erfindung soll an folgenden Beispielen erläutert werden
    Beispiel i
    Der Aldeh_v d
    H= C S
    O
    H._ C C=CH#CZ
    \ NI H
    I
    C2 Hs
    wird wie folgt dargestellt: 75 g des Zwischenproduktes folgender Konstitution: werden mit 500 ccm Methanol und io g Na O H in a50 ccm Wasser versetzt und das Gemisch so lange der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis im Destillat kein Tetrahydrochinolin nachweisbar ist. Der Kolbenrückstand wird 3- bis 4mal mit Chloroform ausgeschüttelt, die Chloroformlösung mit Natriumsulfat getrocknet und das Chloroform im Vakuum abgedampft. Nach vollständigem Verfliegen des Chloroforms kristallisiert der Aldehyd aus. Ausbeute 293,8 g = 8 1 % der Theorie. Beispiel e Der Aldehyd wird wie folgt dargestellt: 30 g des Zwischenproduktes@folgender Konstitution: werden mit Zoo ccm Methanol und 3,5 g NaOH in ioo ccm Wasser versetzt und das Gemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis im Destillat kein Tetrahydrochinolin mehr nachweisbar ist. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Ausbeute 12 - = 87°a der Theorie. Beispiel 3 Der Aldehyd wird wie folgt dargestellt: 2o g Zwischenprodukt folgender Konstitution: werden mit i ,5o ccm Methanol und mit 2,5 g Na O H in 75 ccm Wasser versetzt und das Gemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis im Destillat kein Tetrahydrochinolin mehr nachweisbar ist. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Der Aldehyd ist kristallin. Ausbeute 7 g = 68 °/a der Theorie. Beispiel. Der Aldehyd wird wie folgt dargestellt: io g Zwischenprodukt folgender Konstitution werden mit ioo ccm Methanol und 1,5 g Na O H in So ccm Wasser versetzt und das Gemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis im Destillat kein Dihydro-xmethylindol mehr nachweisbar ist. Aufarbeitung wie in Beispiel i. Der Aldehyd ist kristallin. Ausbeute 5 g = 96°7o der Theorie. Beispiel 5 Der Aldehyd wird wie folgt dargestellt: 3,6 g des Zwischenproduktes folgender Konstitution: werden mit 25 ccm Methanol und 0,32 g Na O H in 1o ccm H2 O versetzt und das Gemisch der Wasserdampfdestillation unterworfen, bis im Destillat kein Tetrahydrochinolin mehr nachweisbar ist. Aufarbeitung wie Beispiel r. Ausbeute o,8 g = q.8°/" der Theorie. Der Aldehyd ist ölig. Beispiel 6 Der Aldehyd der Zusammensetzung wird wie folgt dargestellt: 22 g des Zwischenproduktes folgender Konstitution: wird, mit 150 ccm Methanol versetzt. Hinzugefügt werden 3 g Na OH, in 75 ccm Wasser gelöst. Das Gemisch erhitzt man im Dampfbad 15 Minuten. Der feste Körper geht dabei in Lösung. Die heiße Lösung wird nach Beendigung der Kochzeit mit 200 ccm Wasser verdünnt. Das ausgeschiedene Tetrahydrochinolin wird durch zweimaliges Ausschütteln mit Methylisoheptan entfernt. Nun wird dreimal mit Benzol ausgeschüttelt und so der Aldehyd dem Gemisch entzogen. Er wird mit Pottasche getrocknet und das Benzol im Vakuum vertrieben. Beim Eindampfen kristallisiert der Aldehyd in gelbgrünen Kristallen aus. Ausbeute 7 g = 70 °/o der Theorie. Beispiel ? Der Aldehyd der Zusammensetzung wird wie folgt dargestellt: 22 g des Zwischenproduktes folgender Konstitution werden genau, wie in Beispiel 6 angegeben, gespalten und aufgearbeitet. Ausbeute etwa 6 g = 6o °i, der Theorie. Beispiel S Der Aldehyd wird wie folgt dargestellt: :25 g des Zwischenproduktes folgender Konstitution: werden in einem offenen 2-Liter-Erlenmeyerkolben mit 5oo ccm Methanol übergossen und das Gemisch zum Sieden erhitzt. In die siedende Mischung werden portionsweise 2,5 g NaOH, in 25o ccm Wasser gelöst, eingetragen und nach jeder Eintragung gewartet, bis die Mischung wieder kocht (Eintragungszeit 5 bis io Minuten). Die Mischung wird dann noch io Minuten gekocht, mit i Liter Wasser verdünnt. dreimal mit Methylisoheptan und dreimal mit Chloroform ausgeschüttelt. Der beim Verdünnen mit Wasser entstandene Niederschlag gebt dabei in das Chloroform hinein. Das Chloroform wird im Vakuum verdampft. Der Aldehyd bleibt als fast farbloses Pulver zurück.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von W A1delivden heterocyclisclier Basen. dadurch gekennzeichnet. daß man die Produkte, die man durch Kondensation von duaternären Salzen lieterocvclisclier sticlc--#tofilialtiger, eine reaktionsfähige, an ein Ringkohlenstofiatom gebundene lletlivlgruppe tragender Basen mit stickstoffhaltigen, im Heteroring hydrierten heterocyclischen Basen oder deren Salzen, die am Stickstoffatom die Atomgruppierung Aryl - N = C H - gebunden enthalten, .unter Freiwerden von primärem aromatischem Amin gewinnt, mit Alkali spaltet.
DEI61929D 1937-12-30 1937-12-31 Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen Expired DE726341C (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEI61929D DE726341C (de) 1937-12-30 1937-12-31 Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2289303X 1937-12-30
DEI61929D DE726341C (de) 1937-12-30 1937-12-31 Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE726341C true DE726341C (de) 1942-10-13

Family

ID=25982088

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEI61929D Expired DE726341C (de) 1937-12-30 1937-12-31 Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE726341C (de)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1770171A1 (de) 7-Alkyl- und 7-Cycloalkylalkyl-4-(4-pyridyl)-2,2,3-trialkyl-5-chromanol- und -2,2-dialkyl-2H-chromen-5-ol-verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE2458638C2 (de) 4'-substituierte 2-Methyl-3-piperidinopropiophenonderivate, Verfahren zu deren Herstellung und pharmakologische Zubereitungen, welche diese enthalten
DE726341C (de) Verfahren zur Herstellung von ªÏ-Aldehyden heterocyclischer Basen
CH380746A (de) Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine
DE657979C (de) Verfahren zur Darstellung von Piperazin
DE551029C (de) Verfahren zur Darstellung N-substituierter Verbindungen der Pyridonreihe
DE641865C (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten
DE851066C (de) Verfahren zur Herstellung von antihistaminischen Substanzen
DE1097995B (de) Verfahren zur Herstellung von Phenthiazinderivaten
DE671841C (de) Verfahren zur Herstellung von N-Alkyl- und N-Aralkylabkoemmlingen des Aminoaethylephedrins
DE1470413A1 (de) Quaternaere Ammoniumverbindungen,deren Herstellung und pharmazeutische Zubereitungen
CH383998A (de) Verfahren zur Herstellung neuer sekundärer Amine
AT158301B (de) Verfahren zur Herstellung von Vitamin B1.
DE645609C (de) Verfahren zur Herstellung vielgliedriger cyclischer Amine
AT148476B (de) Verfahren zur Einführung von Aminoalkylgruppen in die Aminogruppen von Aminen.
DE2650999A1 (de) N-methylolamide, ihre herstellung und verwendung
DE1929731C (de)
CH411901A (de) Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen
AT221504B (de) Verfahren zur Herstellung neuer basischer Phenoläther und ihrer Salze
DE934947C (de) Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Diamino-5-p-chlorphenyl-6-aethylpyrimidin
AT240850B (de) Verfahren zur Herstellung neuer Thiophenverbindungen
DE812314C (de) Verfahren zur Herstellung von 1, 2-Iminocyclohexanen
AT217026B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen α-Aminoisobutyrophenonverbindungen und deren Säureadditionssalzen
DE679282C (de) Verfahren zur Herstellung von Aldehyden der heterocyclischen Reihe
DE1137439B (de) Verfahren zur Herstellung von substituierten Morpholinen