DE72204C

DE72204C - Verfahren zur Darstellung von amidirten Alizarinfarbstoffen durch Einwirkung von Ammoniak auf Polyoxyanthrachinonderivate

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Publication number: DE72204C
Application number: DENDAT72204D
Authority: DE
Original assignee: Farbenfabriken Vorm Friedr Bayer and Co
Current assignee: Bayer AG
Anticipated expiration: 1911-04-16

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

auf Polyoxyanthrachinonderivate.

Alizarinbordeaux und seine Analogen, ferner die daraus durch weitere Oxydation erhaltenen Polyoxyanthrachinone, sowie andere zu diesen neuen Farbstoffklassen gehörende hydroxylreiche Verbindungen können durch Einwirkung von Ammoniak mit gröfster Leichtigkeit in neue werthvolle Farbstoffe übergeführt werden.

Die dabei stattfindende Reaction scheint einfach in dem Ersatz einer oder mehrerer Hydroxylgruppen durch Amidogruppen zu bestehen, wobei infolge der Anwesenheit der vielen Hydroxylgruppen die Farbstoffe dennoch die Eigenschaft beibehalten, auf Metallbeizen zu ziehen. Beim Erhitzen vieler der neuen stickstoffhaltigen Farbstoffe mit Salzsäure werden die Amidogruppen wieder abgespalten und die angewandten Oxyanthrachinone zurückgebildet.

Sämmtliche neuen Farbstoffe unterscheiden sich von den Ausgangsproducten durch die bedeutend röthere bezw. gelbere Farbe ihrer Lösung in concentrirter Schwefelsäure, durch den blaueren Ton ihrer Lösungen in indifferenten Lösungsmitteln, wie Alkohol und Eisessig, durch den erheblich blaueren bezw. grüneren Ton der damit erzielten Färbungen, zum grofsen Theil auch durch die blauere bezw. grünere Farbe ihrer alkalischen Lösungen. Viele der neuen Farbstoffe zeigen eine gewisse Löslichkeit in Barytwasser. Die Ausfärbungen derselben zeichnen sich sämmtlich durch hervorragende Echtheit aus.

Das Verfahren zu ihrer Darstellung besteht ganz allgemein darin, dafs man die eingangs erwähnten Oxyanthrachinone mit Ammoniakflüssigkeit so lange stehen läfst bezw. erwärmt, bis die Farbe der schwefelsauren Lösung einer mit Säure ausgefällten Probe keine weitere Aenderung nach Roth bezw. Gelb hin mehr zeigt. Ist dieser Punkt erreicht, so verdünnt man mit Wasser und fällt den Farbstoff mit Salz- oder Schwefelsäure aus.

Das Ammoniak wirkt auf viele Oxyanthrachinone bereits in der Kälte ein, in allen Fällen genügt aber zur Vollendung der Reaction ein Erwärmen mit überschüssigem Ammoniak in offenen oder geschlossenen Gefäfsen.

Folgende Beispiele mögen das Verfahren erläutern.

i. Alizarinbordeaux und Ammoniak.

100 kg 20 procentige Alizarinbordeauxpaste, 1000 1 Wasser und 500 kg Ammoniakflüssigkeit von 20 pCt. Ammoniakgehalt werden in einem mit einer Vorrichtung zur Wiedergewinnung des überschüssigen Ammoniaks versehenen Gefä'fs langsam auf 8o° C. so lange erwärmt, bis eine Probe des mit Säure ausgefällten Farbstoffes sich in concentrirter Schwefelsäure mit rother Farbe löst, bezw. bis diese Lösung gegen eine vorhergehende Probe keinen Unterschied mehr aufweist. Man verdünnt hierauf mit Wasser auf 4000 1 und fällt kochend mit Schwefelsäure aus. Man erhält so den Farbstoff in Form eines dunkelvioletten, krystallinischen Niederschlages mit grünem Reflex. Er löst sich in concentrirter Schwefelsäure mit

rother Farbe und rothgelber Fluorescenz; diese Lösung zeigt selbst im verdünnten Zustande im Spectroskop scharfe Absorptionsstreifen. Die Lösung in Natronlauge ist lebhaft blau. Auf mit Kaliumbichromat vorgebeizter Wolle giebt der Farbstoff ein Blau, welches dem Alizarinblau gleichkommt.

2. Alizarincyanin R und Ammoniak.

Die Alizarincyanine (Penta- und Hexaoxyanthrachinone, welche, durch Oxydation des Alizarinbordeaux entstehen) reagiren äufserst leicht mit Ammoniak. Die so erhaltenen Producte färben bedeutend schoner und kräftiger, als die durch. Einwirkung von Ammoniak auf die Anthradichinone (Cyaninchinone, die Zwischenproducte bei der Darstellung der Cyanine) erhaltenen Farbstoffe.

Es werden z. B.:

ioo kg einer io procentigen Alizarinpentacyaninpaste (s. Patentschrift Nr. 66153), 400 Wasser, 75 kg Ammoniak (20 procentig) so lange auf ca. 50⁰ C. erwärmt, bis eine mit Säure . ausgefällte Probe sich in concentrirter Schwefelsäure mit rother Farbe löst. Man verdünnt hierauf auf 2000 1 und fällt mit Schwefelsäure aus. Der Farbstoff löst sich in Natronlauge mit blauer Farbe; er färbt und druckt auf Thonerdebeizen ein klares Violett, auf Chrombeizen ein intensives Blau.

3. Alizaringrün und Ammoniak.

100 kg einer ι ο procentigen Alizaringrünpaste (s. Patentschrift Nr. 46654), 500 kg Wasser und 200 kg Ammoniak werden bei Wasserbadtemperatur so lange erwärmt, bis eine mit Säure ausgefällte Probe sich in concentrirter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst. Zur Isolirung des neuen Farbstoffes verfährt man im übrigen, wie in den vorhergehenden Beispielen. Derselbe färbt Chrombeizen rein grün an.

Ersetzt man im Beispiel 3 das Alizaringrün durch die nach Patentschrift Nr. 70234 bei der Einwirkung von Änfhradichinonen [Chinonen der Penta- und Hexaoxyanthrachinone) auf Phenole oder Phenolcarbonsäuren entstehenden Producte, so erhält man Farbstoffe, die sich in concentrirter Schwefelsäure mit rothvioletter Farbe lösen und auf Chrombeizen schöne blaugrüne Töne erzeugen.

In der nachstehenden Tabelle sind die Eigenschaften der durch Einwirkung von Ammoniak auf hydroxylreiche Anthrachinonabkömmlinge entstehenden Producte zusammengestellt:

Farbstoff aus:

Lösung in: concentrirter

Schwefelsäure

Natronlauge

Färbung auf:

thonerde-

gebeizter .

Wolle

chromgebeizter Wolle

Alizarinbordeaux

Purpurinbordeaux

Flavopurpurinbordeaux

Anthrapurpurinbordeaux

Alizarinpentacyanin

Alizarinhexacyanin

Flavopurpurincyanin

Anthräpurpurincyanin

Hexaoxyanthrachinon (Patent Nr.

64418)

Alizarinblaugrün

Alizaringrün

Alizarinindigblau

Pentacyaninchinon 4- Phenol

Pentacyaninchinon + o-Kresol ... Pentacyaninchinon -j- p-Kresol ... Pentacyaninchinon + Resorcin ... Pentacyaninchinon -j- Hydrochinon Pentacyaninchinon 4- a-Naphtol .. . Pentacyaninchinon -f ß-Napthol... Pentacyaninchinon -j- Salicylsäure . Pentacyaninchinon -f- p-Oxybenzoe-

säure ;

Pentacyaninchinon + o-Kresotin-

säure

Pentacyaninchinon + m-Kresotin-

säure

zinnoberroth

schmutzig

roth

gelblich roth

bläulich roth

blauroth

gelbroth blauroth

roth braungelb

gelblich olive

schmutzig

rothbraun

rothviolett

violettroth

violett

blau

violettroth blauroth

violett rothviolett

blau violettroth blau
blauroth

violettroth

violett

blau

violettroth
blau

violettblau
grünblau

grün
blaugrün .

violettblau
blauviolett
violettblau
blauviolett

blau
blauviolett

grünblau

violettblau

grünblau

blau

violett

blau

violettroth blauviolett

roth

blauroth

violett

violettblau

blauroth röthlich blau

violett blaugrün

blaugrau blauviolett

violett

blau

violettblau blau

violettroth rothviolett

blau

grünstichig

blau

violett

grünlich blau

blau blaustichig

grün . grün blaugrün

blau

grünblau

blau grünlich blau

grünstichig blau

Farbstoff aus:

Lösung in:

concentrirter Schwefelsäure

Natronlauge

Färbung auf:

thonerde-

gebeizter

Wolle

chromgebeizter Wolle

Pentacyaninchinon + a-Naphtol-

carbonsäure

Hexacyaninchinon + Phenol

Hexacyaninchinon + o-Kresol.. . . Hexacyaninchinon + p-Kresol.... Hexacyaninchinon + Resorcin.... Hexacyaninchinon +Hydrochinon Hexacyaninchinon + a-Naphtol . .. Hexacyaninchinon + ß-Naphtol... Hexacyaninchinon + Salicylsäure . Hexacyaninchinori -j- p-Oxybenzoe'-

säure

Hexacyaninchinon + ο - Kresotin-

säure

Hexacyaninchinon + m-Kresotin-

säure

Hexacyaninchinon + ct-Naphtolcar-

bonsäure

dem Chinon des Hexaoxyanthrachinons (Patent Nr. 68113) + Resorcin

dem Chinon des Hexaoxyanthrachinons (Patent Nr. 68113) + Salicylsäure

dem Chinon des Hexaoxyanthrachinons + p-Oxybenzoesäure ...

dem Chinon des Hexaoxyanthrachinons (Patent Nr. 68113) + o-Kresotinsäure

blauroth rothviolett

violettroth

violett

blauroth

roth violett violettroth

blau violettroth

schmutzig violett

graublau

schmutzig grünlich blau

violett

schmutzig grünlich blau violett

blau
violett

blau
grünblau

blau

violettblau
grünblau

violettblau

grünblau

blau

violett

graublau

grünblau
blau grün

violett

violettblau

violett

blau

violett

blauviolett

violett

blau

violettblau

blau

violettblau grauviolett

blau

blaugrau

violett

graublau

grünlich blau

blau grünlich blau

blau graublau

blau grünlich blau

Claims

Patent-Ansprüche:

1. Verfahren zur Darstellung von amidirten Alizarinfarbstoffen, welche Beizen blauer bezw. grüner anfärben, als die entsprechenden nicht amidirten Ausgangsfarbstoffe, darin bestehend, dafs man auf Polyoxyanthrachinone mit mindestens vier Hydroxylgruppen, auf Polyoxyanthrachinolinchinone mit mindestens drei Hydroxylgruppen, oder deren Derivate Ammoniak einwirken lä'fst.

2. Die besonderen Ausführungsformen des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Verwendung von Alizarin-, Purpurin-, Flavopurpurin-oderAnthrapurpurinbordeaux (Patent Nr. 60855), Alizarinpenta- oder hexacyanin (Patent Nr. 66153), Flavo- und Anthrapurpurincyanin (Patent Nr. 62504), Hexaoxyanthrachinon des Patentes Nr. 64418, Alizarinblaugrün oder Alizaringrün des Patentes Nr. 46654, Alizarinindigblau des Patentes Nr. 47252.

Die Ausführung des durch Anspruch 1. geschützten Verfahrens unter Benutzung der durch Combination von Anthradichinonen mit Phenolen darstellbaren Producte. Die besonderen Ausführungsformen des durch Anspruch 3. geschützten Verfahrens unter Anwendung der im Patent Nr. 70234 beschriebenen Combinationsproducte aus den Chinonen des Alizarinpenta- und hexacyanins (Patent Nr. 66153) und Phenol, o-Kresol/ p-Kresol, Resorcin, Hydrochinon, α-Naphtol, ß-Naphtol, Salicylsäure, p-Oxybenzoesäure, o-Kresotinsäure, m-Kresotinsäure, α-Naphtolcarbonsä'ure, sowie aus dem Chinon des isomeren Hexaoxyanthrachinons (Patent Nr. 68113) und Resorcin, Salicylsäure, p-Oxybenzoesäure, o-Kresotinsäure.