DE713811C - Verfahren zur Darstellung von Nitrilen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von IVitrilen Es wurde gefunden, daß a., ß-ungesättigte Sttlfone der allgemeinen Formel wobei die freien Bindungen beliebig substituiert sein können, Blausäure anzulagern vermögen. E s entstehen hierbei Nitrile der wahrscheinlichen Formel Die Anlagerung von Blausäure erfolgt bei Anwesenheit alkalischer Mittel zweckmäßig bei Temperaturen von o bis 15o' evtl. unter Druck. Man verwendet vorzugsweise wasserfreie Blausäure, doch kann mit wäßriger Blausäure oder in Gegenwart eines anderen Verdünnungsmittels gearbeitet werden. Als alkalische Mittel eignen sich die Alkali- und Erdalkalisalze der Blausäure, z. B. Kaliumcyanid, Bariumcyanid oder die entsprechenden Salze einer anderen schwachen Säure, z. B. Kaliumcarbonat. Ferner können Ammoniak oder organische Basen angewandt werden,. Die alkalischen Stoffe können in Mengen von o,r bis ro°/o zugesetzt werden. Die nach diesem Verfahren erhältlichen Nitrile stellen wertvolle Zwischenprodukte für Farbstoffe, Textilhilfsmittel und pharmazeutische Produkte dar.
• Beispiel r 5o Gewichtsteile p= Colylviny lsulfon werden mit ro,5 Gewichtsteilen wasserfreier Blausäure versetzt; dann wird o,5 Gewichtsteil Kaliumcyanid zugegeben. Die Lösung wird auf 30° erwärmt; nach kurzer Zeit setzt die Reaktion unterWärmeentwicklung ein. Durch Kühlen wird die Temperatur auf etwa 5o bis 6o5 gehalten. Gegen Ende der Umsetzung kristallisiert das Produkt teilweise aus. Das Gemisch wird noch zwei Stunden auf So bis 6o5 erwärmt und dann aus Alkohol uniki-istallisiert. Man erhält in fast quantitati@,e Ausbeute die bei 99h3 bis 9.I° schmelzende Ver-" bindung der wahrscheinlichen Formel Beispiel z7 Gewichtsteile Cyclobutan- (1, z) -sutfon, 8,5 Gewichtsteile wasserfreie Blausäure, i Gewichtsteil Kaliumcyanid werden, wie in Beispiel i beschrieben, behandelt und aufgearbeitet. Man erhält in guter Ausbeute das Cyancyclobutansulfon vom Schmelzpunkt i 185. Beispiel 3 30'g Vinyläthy-Isulfon (hergestellt nach Patent 635 396, Beispiel .I) werden zu 8,5 ccm s,'Areier Blausäure, dic mit 0,5 9 Kaliuml iid versetzt ist, langsam zugetropft. Unter "'tilk-er Wärmeentwicklung setzt die Reaktion sofort ein. Nach Beendigung des Zutropfens wird noch einige Zeit auf So bis 6o= C erwärmt. Das Reaktionsprodukt stellt ein braunes Öl dar, das beim Versuch, es durch Destillation zu reinigen, nicht ohne Zersetzung zwischen 16o und i ,,o' C (o" s min) übergeht.
• Es war bekannt, daß Blausäure an VinvlinethyIketon angelagert werden kann. In Abhängigkeit von den angewandten Reaktionsbedingungen erhält man entweder das Nitril der a-Vinylmilclisäure (I) oder das litril der Lävulinsäure (II) Auch iin Fall (II ) verläuft die Addition über das Anlagerungsprodukt von Blausäure an die Ketogruppe. Man mußte daher annehinen, daß bei Vinylverbindungen eine Anlagerung von Blausäure an die Doppelbindung nur dann möglich ist, wenn in -Nachbarstellung zur Äthylendoppelbindung eine Carbonylgruppe steht.
• Die erfindungsgemäße Anlagerung von Blausäure an x, ff-ungesättigte Sulfone war ferner deshalb nicht zu erwarten, weil bekannt war, daß die Äthylendoppelbindung nur in ganz bestimmten Fällen, und zwar dann, wenn sich an mindestens einem doppelt gebundenen Kohlenstoffatom zwei stark aktivierende Gruppen finden, Blausäure zu addieren in der Lage ist.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Nitrikti, dadurch gekennzeichnet, daß man Blausäure in Gegenwart alkalischer Mittel auf x. j°,-ungesättigte Stilfone einwirken läßt.