DE707852C

DE707852C - Verfahren zur Herstellung von Nitrilen

Info

Publication number: DE707852C
Application number: DEI61126D
Authority: DE
Inventors: Dr Peter Kurtz
Original assignee: I G FARBENINDRUSTRIE AKT GES; IG Farbenindustrie AG
Current assignee: I G FARBENINDRUSTRIE AKT GES; IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1938-04-21
Filing date: 1938-04-21
Publication date: 1941-07-05

Description

Verfahren zur Herstellung von Nitrilen Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht; daß Acrylsäure oder funktionelle Derivate derselben in der Lage sind, Blausäure anzulagern. Dieser Umsetzungsverlauf war nicht voraussehbar, da bisher die Anlagerung von Blausäure an C=C-Doppelbindungen nur bei Vorliegen bestimmter Konfigurationen für möglich gehalten wurde (siehe J. B r e d t und J. Kallen, Liebigs Annalen der Chemie, Band 293, S. 33ä). Die entstehenden U msetzungssrzeugnisse stellen wahrscheinlich Blausäureabkömmlinge von folgender Zusammensetzung dar: Die Carboxylgruppe kann durch ein funktionelles Derivat derselben, -z. B. eine Estergruppe, Säureamidgruppe oder Nitrilgruppe, ersetzt sein. Diese Verbindungen stellen wertvolle Zwischenverbindungen für die Herstellung von Farbstoffen dar.
Die Anlagerung von Blausäure an Acrylsäure oder deren funktionelle Derivate erfolgt bei Anwesenheit alkalischer Mittel, -zweckmäßig bei Temperaturen von o bis i 5o', gegebenenfalls unter Druck. In manchen Fällen verläuft die Umsetzung exotherm, so daß. für Abführung der Umsetzungswärme zu sorgen ist. Es hat sich als zweckmäßig erwiesen, wasserfreie Blausäure zu verwenden; doch kann auch mit wässeriger Blausäure oder in Gegenwart anderer Verdünnungsmittel gearbeitet werden. Als alkalische Mittel eignen sich die Alkalisalze und Erdalkalisalze der Blausäure, z. B. Kaliumcyanid, oder die Alkalisalze anderer schwacher Säuren, wie Kaliumcarbonat. Ferner können Ammoniak und organische Basen angewandt werden. Diese alkalischen Stoffe können in Mengen von 0,1 bis i00,10 zugesetzt werden.
Beispiel' i 3oo Gewichtsteile Acrylnitril, denen 3 Gewichtsteile Kaliumcyanid beigemischt sind, werden unter Rückflußkühlung und Rühren allmählich mit 15 5 Gewichtsteilen wasserfreier Blausäure versetzt, derart, daß zunächst etwa 1/3 zugegeben wird. Nach kurzem Anwärmen auf 35' setzt die Umsetzung unter Wärmeentwicklung ein. Durch äußere Kühlung wird die Temperatur auf 55 bis 6o' gehalten. Sobald die Reaktion abklingt, wird der Rest der Blausäure zugetropft und, wenn die Temperatur zu fallen beginnt, noch 2 Stunden auf 6o bis 70' gehalten. Durch Destillation erhält man das Äthylendicyanid in einer Ausbeute von 93 %.
Bei Verwendung einer etwa 8 5 o!oigen wässerigen Blausäure wird das Äthylendicyanid in 9o0,ioiger Ausbeute erhalten.
Beispiel 2 Eine Mischung von 87 Gewichtsteilen Acrylsäuremethylester, i, 5 Gewichtsteilen Kaliumcarbonat und 3o Gewichtsteilen wasserfreier Blausäure wird 5 Stunden auf 35', dann io Stunden auf 7o bis 8o' erwärmt. Das Umsetzungserzeugnis wird abfilfriert und fraktioniert destilliert. Nach Abtrennen eines geringen, aus unveränderter Blausäure und Ausgangsester bestehenden Vorlaufs wird der ß-Cyanpropionsäuremethylester als farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt i oo bis i o i' unter i i mm Druck erhalten. Die Ausbeute beträgt 70% der eingesetzten und 9o o'o der verbrauchten Estermenge.
Beispiel 3 In der in Beispiel 2 beschriebenen Weise werden aus i 5o Gewichtsteilen Acrylsäurebutylester, 2 Gewichtsteilen Kaliumcyanid und 3 5 Gewichtsteilen wasserfreier Blausäure cler ß-Cyanpropionsäurebutylester vom Siedepunkt 122 bis 123' bei i o mm Druck als farblose Flüssigkeit in einer Ausbeute von 5o %, bezogen auf die eingesetzte Menge, und 8o der Theorie nach Abzug des zurückgewonnenen Ausgangsesters erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Nitriten, dadurch gekennzeichnet, daß man Blausäure in Gegenwart von alkalischen Mitteln auf Acrylsäure oder deren funktionelle Derivate einwirken läßt.