DE617764C - Verfahren zur Darstellung von Saeureestern von Cyanhydrinen ungesaettigter, aliphatischer Aldehyde - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von Säureestern von Cyanhydrinen ungesättigter, aliphatischer Aldehyde ' ' Es wurde gefunden, daß 'man Säureester von Cyanhydrinen ungesättigter, aliphatischer Aldehyde in guter Ausbeute und auf technisch einfache Weise herstellen kann, wenn man auf ein Gemisch von einem ungesättigten, aliphatischen Aldehyd und. einem Aroylhaloid bzw: dessen Substitutionsprodukten Cyankalium- 'bzw. Cyannatriumlösung allmählich einwirken läßt. Zweckmäßig wird diese Reaktion in Gegenwart eines Lösungsmittels und bei niedriger Temperatur ausgeführt. Die Reaktion erfolgt gemäß der. Gleichung: Beispiel i In ein Gemisch von 35 Gewichtsteilen Crotonaldehyd, 35 Gewichtsteilen Benzol und 70,3 Gewichtsteilen Benzoylchlorid wird unter lebhaftem Rühren bei -io° eine Lösung von :28 Gewichtsteilen Cyannatrium in 56 Gewichtsteilen Wasser eintropfen gelassen. Nachdem alles eingetragen und das Reaktionsgemisch von der Kochsalzlösung getrennt ist, wird die abgeschiedenebenzolischeLösung über Chlorcalcium getrocknet und im Vakuum destilliert. In nahezu quantitativer Ausbeute wird der bei 128 bis I29°/4 mm sielende Benzoesäureester des Crotonaldehydcyanhydrins erhalten.
• Beispiel 2 In ein Gemisch von 35 Gewichtsteilen Crotonaldehyd und 35 Gewichtsteilen Benzol werden unter Kühlung 104,8 Gewichtsteile 2, 5-Dichlorbenzoylchlorid und eine Lösung von 35 Gewichtsteilen Cyankalium in 75 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Die Aufarbeitung ist die gleiche wie in Beispiel i und ergibt in guter Ausbeute den bei 154 bis a56°% mm siedenden und bei 470 schmelzenden 2, 5-Dichlorbenzoesäureester des Crotonaldehydcyanh`ydrins.
• Beispiel 3 In ein Gemisch von 16 Gewichtsteilen Sorbinsäurealdehyd und z6Gewichtsteilen Benzol werden unter Kühlung 23,5 Gewichtsteile Benzoylchlorid und eine Lösung von ii Gewichtsteilen Cyankalium in 25 Gewichtsteilen Wasser eingetragen. Die Aufarbeitung ist die gleiche wie in Beispiel i und ergibt den bei 158 bis i59°/5 mm siedenden Benzoesäureester des Sorbinsäurealdehydcyanhydrins. Beispiel q, In ein Gemisch von 35 Gewichtsteilen Crotonaldehyd und 70,3 Gewichtsteilern Benzoylchlorid wird unter lebhaftem Rühren eine Lösung von 28 Gewichtsteilen Cyannatrium in 56 Gewichtsteilen Wasser langsam eintropfen gelassen. Die Temperatur steigt von 2o bis 4o°. Nachdem alles eingetragen und die Temperatur Zimmertemperatur angenommen hat, wird die wäßrige Lösung abgehoben, das Ö1 über Chlorcalcium getrocknet und imVakuum destilliert. In mittlerer- Ausbeute wird der Benzoesäureester des Crotonaldehydeyanhydrins erhalten. Beispiel 5 In ein Gemisch von .28 Gewichtsteilen Akrolein, 2,8 Gewichtsteilen Benzol und 7o,3; Gewichtsteilen Benzoylchlorid wird unter lebhaftem Rühren und unter Eiskühlung eine Lösung von 28 Gewichtsteilen Cyannatrium in 56 Gewichtsteilen Wasser eintropfen gelassen. Die Aufarbeitung ist die gleiche wie in Beispiel i und ergibt in guter Ausbeute den bei 138 bis i4o° unter io mm siedenden Benzoesäureester des Akroleincyanhydrins. Beispiel 6 In ein Gemisch von 3r,8 Gewichtsteilen u-Äthyl-ß-propylakrolein, 3r;8 Gewichtsteilen Benzol und 35,r5 Gewichtsteilen Benzoylchlorid wird unter lebhaftem Rühren und unter Eiskühlung eine Lösung von 1q. Gewichtsteilen Cyannatrium in 28 Gewichtsteilen Wasser eintropfen gelassen. Die Aufarbeitung ergibt nach einem kleinen Vorlauf unveränderten a-Athyl-,8-propylakroleins in guter Ausbeute den bei 156 bis i58° unter 2 mm sieden,denBenzoesäureester des a-Äthyl-ß-propylakroleincyanhydrins.
• Beispiel 7 In ein Gemisch von 17,5 Gewichtsteilen Crotonaldehyd, 17,5 Gewichtsteilen Benzol, 47,6 -Gewichtsteilen Naphthoesäurechlorid wird unter lebhaftem Rühren und unter Eiskühlung eine Lösung von a4. Gewichtsteilen Cyannatrium in 2$ Gewichtsteilen Wasser eintropfen gelassen. Nachdem alles eingetragen ist, steigt die Temperatur auf 35° und wird durch Kühlung auf 3o bis 35° gehalten. Die Aufarbeitung ergibt den bei i 8o bis z82° und 21/2mm siedendenNaphthoesäureester des Crotonaldehydcyanhydrins: Die gewonnenen Verbindungen sollen besonders in' der Schädlingsbekämpfung und für pharmazeutische Zwecke Verwendung finden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Säureestern von Cyanhydrinen ungesättigter; aliphatischer Aldehyde, dadurch gekennzeichnet, daß man auf ein Gemisch von einem ungesättigten aliphatschen Aldehyd undAroylhaloid bzw. dessen Substitutionsprodukten eine wäßrige Alkalieyanidlösung allmählich einwirken läßt.