DE713467C - Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsaeureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsaeureester bzw. MethyltrimethylenharnstoffInfo
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- DE713467C DE713467C DEI59253D DEI0059253D DE713467C DE 713467 C DE713467 C DE 713467C DE I59253 D DEI59253 D DE I59253D DE I0059253 D DEI0059253 D DE I0059253D DE 713467 C DE713467 C DE 713467C
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
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Description
- Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsäureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff Durch die Patentschrift 501 852, ist es bekanntgeworden, durch Umsetzung von Harnstoff mit aliphatisrhen r, 3-Glykolen Mono-und Diurethane zu erhalten.
- Es wurde nun gefunden, @daB man aus dem so erhaltenen r, 3-Butyleng1ykolmona- und -diurethan durch Einwirkung höherer Temperatur einen cyclischen Carbaminsäureester bzw. -harnstoff erhalten kann, und zwar Methyltrimethylencarbaminsäureester bzw. -harnstoff. Die Umsetzung erfolgt in folgender Weise: Die Umsetzung des Diurethans zu einem cyclischen Harnstoff ist besonders überraschend, weil dabei eine Umlagerung der Gruppierung -CO-NH-N H-zu---NH-CO-N-H.-erfolgt.
- Um zu den beschriebenen beiden cyclischen Verbindungen zu gelangen, ist es nicht erforderlich, von den isolierten Urethanen auszugehen, vielmehr können sie direkt in einem Arbeitsgang aus Harnstoff und 1, 3-Butyleng:ykol erhalten werden. Während zur Gewinnung des cycl'schen Carbaminsäureesters das theoretische Molekularverhältnis von i Mol Harnstoff -j- i Mol 1, 3-Butylenglykol anzuwenden ist, empfiehlt es sich, zur Erzielung des cyclischen Harnstoffs einen 5oo'Qigen Harnstoflübeischuß zu nehmen, um die Monourethanbildung möglichst auszuschl:eßen.
- D:e genannten Produkte können zur Herstellung von Textilhilfsmitteln und pharmazeutischen Präparaten verwendet werden.
- Beispiele 1. 133 Gewichtsteile 1, 3-Butylenglykolmonourethan (i Mol) werden bei 2io bis 2q.0° am kurzen Rückflußkühler, der mit 5o bis 8o° warmem Wasser beschickt ist und an dem ein absteigender Kühler angeschlossen ist, so lange erhitzt, bis 18 Gewichtsteile Wasser (i Mol) übergegangen sind. Der Siederückstand wird im Vakuum destilliert und die zwischen 185 und 2oo° bei einem Druck von io bis 12 mm übergehende Fraktion mit einer Ausbeute von 82 Gew:chtste:len technisch reinen Methyltrimethylencarbaminsäureesters aus Aceton uml:ristallis:ert. Man erhält ein ganz reines Produkt vom F. 91o.
- 175 Gewichtsteile 1, 3-Butylenglykoldiurethan (i Mol) werden bei 21o bis 24o°, wie in Beispiel i angegeben, erhitzt, bis 18 Gewichtsteile Wasser (i Mol) übergegangen sind. Danach teigt man die beim Ab-
kühlen des Siederückstandes kristallinisch erstarrte Masse mit wenig Aceton an und ernach :dem Absaugen 138 Gewichtsteile te nch reinen Trimethylenharnstoffs. Aus Alkohol umkristallisiert erhält man das cliein:sch reine Produkt vom F. 2oi°, das bei 33o° uniersetzt siedet. .3. go Gewichtsteile 1, 3-Butylenglyko1 (i Mal) werden mit 6o Gewichtsteilen Harn- stoff (i Mol) 8 Stundenr@bei i6o°, ansteigend auf igo°, gehalten. Danach wird 3 Stunden bei steigender Temperatur von 2io bis 24o° erhitzt. Endlich wird :m Vakuum fraktioniert und die bei io bs 12 mm Druck bei 185 b's 2oo° siedende Fraktion, wie in Beispiel i angegeben, behandelt. Man erhält reinen Metliyltrimethylencarbaminsäureester. go Gew?chtste'le 1, 3-Butylenglykol (i Mol) werden mit i So Gewichtsteilen Harn- stOff (3 1M1) 8 Stunden am Rückflußkühler von 16o°, ansteigend bis auf i85, erhitzt. Danach wird 3 Stunden bei 2io°, ansteigend auf 24o", erhitzt. Beim Abkühlen kristalli- siert unreiner cyclischer Methyltrimethylen- harnstoff aus, aus ,dem -durch Anteigen mit wenig Aceton 123 Gewichtsteile eines tech- nisch reinen Produkts gewonnen «-erden können.
Claims (2)
- i'AZ'ENTANSPRÜCHE i. Verfahren zur Herstellung von cyclischern Methyltrimethylencarbaminsäureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff, dadurch gekennzeichnet, daß i, 3-Butylenglykolmono- bzw. -diurethan auf höhere Temperaturen erhitzt werden.
- 2. Verfahren gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß Harnstoff und i, 3-Butylenglykol zusammen erhitzt werden, wobei das Reaktionsgemisch zunächst auf die Entstehungstemperaturen des ;Mono- bzw. Diurefhans und danach auf die zur Bildung der cyclischen Verbindungen benötigten höheren Temperaturen erhitzt wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI59253D DE713467C (de) | 1937-10-09 | 1937-10-09 | Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsaeureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEI59253D DE713467C (de) | 1937-10-09 | 1937-10-09 | Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsaeureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE713467C true DE713467C (de) | 1941-11-12 |
Family
ID=7194967
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEI59253D Expired DE713467C (de) | 1937-10-09 | 1937-10-09 | Verfahren zur Herstellung von cyclischem Methyltrimethylencarbaminsaeureester bzw. Methyltrimethylenharnstoff |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE713467C (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2701246A (en) * | 1952-08-09 | 1955-02-01 | American Cyanamid Co | Method of preparing a cyclic carbamate |
| US2744897A (en) * | 1956-05-08 | Cyclic carbamates and method for their | ||
| US2837560A (en) * | 1956-01-23 | 1958-06-03 | Berkeley Chemical Corp | Preparation of organic dicarbamates |
-
1937
- 1937-10-09 DE DEI59253D patent/DE713467C/de not_active Expired
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2744897A (en) * | 1956-05-08 | Cyclic carbamates and method for their | ||
| US2701246A (en) * | 1952-08-09 | 1955-02-01 | American Cyanamid Co | Method of preparing a cyclic carbamate |
| US2837560A (en) * | 1956-01-23 | 1958-06-03 | Berkeley Chemical Corp | Preparation of organic dicarbamates |
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