DE69818807T2

DE69818807T2 - Kationische Oxidationsbasen, ihre Verwendung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, Zusammensetzungen zum Färben und Färbeverfahren

Info

Publication number: DE69818807T2
Application number: DE69818807T
Authority: DE
Inventors: Alain Genet; Alain Lagrange
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1997-07-16
Filing date: 1998-07-13
Publication date: 2004-08-05
Anticipated expiration: 2018-07-14
Also published as: ES2209180T3; DE69818807D1; EP0968171B1; AU8735498A; EP1203762A2; DE69839681D1; US6565614B1; JP2000503036A; EP0968171A1; CA2265544A1; WO1999003819A1; ES2309135T3; JP3379966B2; JP3839686B2; CA2265544C; JP2002053534A; EP1203762A3; JP2006022113A; FR2766177A1; ATE251607T1

Description

Die Erfindung betrifft Oxidationsbasen vom Monobenzoltyp, die mindestens eine kationische Gruppe Z aufweisen, wobei die Gruppe Z unter den quaternisierten aliphatischen Gruppen und den aliphatischen Gruppen ausgewählt ist, die mindestens einen gesättigten quaternisierten Ring enthalten, ihre Verwendung zum oxidativen Färben von Keratinfasern, Farbmittelzusammensetzungen, die sie enthalten, und Verfahren zum oxidativen Färben unter Verwendung dieser Zusammensetzungen.
Es ist bekannt, Keratinfasern und insbesondere menschliches Haar mit Farbmittelzusammensetzungen zu färben, die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen, insbesondere o- oder p-Phenylendiamine, o- oder p-Aminophenole oder heterocyclische Verbindungen, beispielsweise Diaminopyrazolderivate, enthalten, die im allgemeinen als Oxidationsbasen bezeichnet werden. Die Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen oder Oxidationsbasen sind farblose oder schwach farbige Verbindungen, die, wenn sie mit oxidierenden Produkten kombiniert werden, über eine oxidative Kondensation farbige und färbende Verbindungen ergeben können.
Es ist ferner bekannt, dass die mit den Oxidationsbasen erzielten Farbnuancen variiert werden können, indem sie mit Kupplern oder Farbnuancierungsmitteln kombiniert werden, wobei diese insbesondere unter den aromatischen m-Diaminen; m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und verschiedenen heterocyclischen Verbindungen ausgewählt sind.
Durch die Mannigfaltigkeit der Moleküle, die als Oxidationsbasen und Kuppler verwendet werden, kann eine große Farbpalette erzeugt werden.
Die durch die Oxidationsfarbstoffe erzielte so genannte "permanente" Färbung muss im Übrigen verschiedenen Anforderungen genügen. So darf sie darf keine Nachteile bezüglich der Toxikologie aufweisen, es müssen Farbnuancen in der gewünschten Intensität erzeugt werden können und sie muss eine gute Haltbarkeit gegenüber äußeren Einwirkungen aufweisen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, permanente Verformungen, Transpirieren, Reibung).
Durch die Farbmittel müssen ferner weiße Haare abgedeckt werden können und sie müssen schließlich so wenig selektiv wie möglich sein, d. h. mit ihnen dürfen nur möglichst geringe Farbabweichungen über die Länge einer Keratinfaser auftreten, die nämlich von ihrer Wurzel bis zu ihrer Spitze unterschiedlich sensibilisiert (d. h. strapaziert) sein kann.
Aus der Patentanmeldung EP 673 926 sind 2-Nitro-p-phenylendiamine bekannt, die in 5-Stellung ein Schwefelatom aufweisen und die gegebenenfalls am Schwefel mit einer quartären Ammoniumgruppe substituiert sind. Sie werden als Direktfarbstoffe zum Färben der Haare eingesetzt. Auch in der Druckschrift DE 1 292 784 sind Zusammensetzungen zum Färben der Haare beschrieben worden, die Direktfarbstoffe vom Azatyp enthalten, die durch Umsetzung von p-Phenylendiaminderivaten hergestellt werden, die eine Nitrogruppe und eine quartäre Ammoniumgruppe enthalten. Es handelt sich um keine Oxidationsbasen.
In dem Patent US 5,139,532 wurde bereits vorgeschlagen, verschiedene kationische Derivate von p-Phenylendiaminen zu verwenden, d. h. genauer p-Phenylendiamine, bei denen eine Aminogruppe mit einer quaterni sierten aliphatischen Gruppe monosubstituiert ist, um Keratinfasern in im Vergleich mit gewöhnlich verwendeten, herkömmlichen p-Phenylendiaminen, d. h., die keine kationischen Gruppen enthalten, in intensiven und mehr ins Rot gehenden Farbnuancen oxidativ zu färben. Mit den im Stand der Technik beschriebenen p-Phenylendiaminen kann jedoch keine große Farbpalette erzeugt werden und außerdem sind die erhaltenen Färbungen im Hinblick auf ihre Beständigkeit gegenüber Angriffen, denen die Haare ausgesetzt sein können (Einwirkung von Licht, Schweiß, Haarwäschen und dergleichen), nicht immer vollständig zufrieden stellend.
Die Anmelderin hat nun völlig überraschend und unerwartet festgestellt, dass bestimmte Oxidationsbasen vom Monobenzoltyp der nachstehend definierten Formel (I) für eine Verwendung als Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen nicht nur geeignet sind, sondern dass mit ihnen auch Farbmittelzusammensetzungen hergestellt werden können, die in einem sehr großen Nuancenbereich zu kräftigen Färbungen führen und die gegenüber den verschiedenen Behandlungen, denen die Keratinfasern ausgesetzt sein können, hervorragend beständig sind. Diese Verbindungen können außerdem leicht synthetisiert werden.
Die vorliegende Erfindung basiert auf diesen Feststellungen.
Ein erster Gegenstand der Erfindung sind daher die Verbindungen der folgenden Formel (I) und ihre Additionssalze mit einer Säure:
wobei in der Formel bedeuten:

– die Gruppen R₁, R₂ und R₃, die identisch oder voneinander verschieden sein können, bedeuten Wasserstoff; Halogen; Alkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); Carboxy; Alkyl(C_1-6)carboxy; Alkyl(C_1-6)sulfonyl; Aminosulfonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonyl; Aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Carbamoyl; N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl; Carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_2-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; Cyano; OR₆ oder SR₆; eine Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1- ₆)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Aminosulfonyl, N-Alkyl(C_1-6)-aminosulfonyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)-aminosulfonyl, Thiocarbamoyl oder Formel geschützt ist; oder C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit einer oder zwei Gruppen substituiert ist, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind: C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_1-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl-(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy oder Thiocarbamoyl;
– die Gruppe R₆ bedeutet C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_1-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); Aryl; Benzyl; C_1-6-Carboxyalkyl; Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); C_1-6-Cyanoalkyl; C_1-6-Carbamoylalkyl; N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; C_1-6-Aminosulfonylalkyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonyl-alkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); C_1-6-Aminoalkyl; C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit einer oder zwei Gruppen substituiert ist, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind: C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl(C_1-6)carbonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)-carboxy, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Thiocarbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl;
– die Gruppe A bedeutet eine Gruppe -NR₄R₅;
– die Gruppen R₄ und R₅, die identisch sind, bedeuten eine Gruppe Z;
– Z ist eine Gruppe der folgenden Formel (II):
worin bedeuten:
– B eine Verbindungsgruppe, die eine Alkylkette mit vorzugsweise 1 bis 14 Kohlenstoffatome bedeutet, die geradkettig oder verzweigt vorliegt und mit einem oder mehreren Heteroatomen, wie beispielsweise Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen sein kann, mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann und eine oder mehrere Ketogruppen tragen kann;
– die Gruppen R₇, R₈ oder R₉, die gleich oder verschieden sind, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6), C_1-6-Cyanoalkyl, Aryl, Benzyl, C_1-6-Carbamoylalkyl, Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6) oder C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; zwei der Gruppen R₇, R₈ und R₉ können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der Kohlenstoffatome enthält oder ein oder mehrere Heteroatome aufweist, beispielsweise Pyrrolidin, Piperidin, Piperazin oder Morpholin, wobei der Ring unsubstituiert vorliegen kann oder substituiert sein kann mit Halogen, Hydroxy, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Nitro, Cyano, C_1-6-Cyanoalkyl, C_1-6-Alkoxy, Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6), Amido, Aldehydo, Carboxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, Thio, C_1-6-Thioalkyl, Alkyl(C_1-6)thio, Amino, einer Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist;
– die Gruppe X^– bedeutet ein einwertiges oder zweiwertiges Anion und ist vorzugsweise unter den Halogenatomen, wie Chlor, Brom, Fluor oder Iod, Hydroxid, Hydrogensulfat oder Alkyl(C_1-6)sulfat, beispielsweise Methyl- oder Ethylsulfat, ausgewählt;
– die Gruppe R₁₀ bedeutet C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_1-6-Polyhydroxyalkyl; Aryl; Benzyl; C_1-6-Aminoalkyl; C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; C_1-6-Carboxyalkyl; C_1-6-Cyanoalkyl; C_1-6-Carbamoylalkyl; C_1-6-Trifluoralkyl; Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6); C_1-6-Sulfonamidoalkyl; Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)ketoalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)sulfonamidoalkyl(C_1-6);
– x bedeutet 0 oder 1; mit den folgenden Bedingungen:
– die Verbindungsgruppe B ist an das Stickstoffatom gebunden, das die Gruppen R₇ bis R₉ trägt, wenn x = 0,
– zwei der Gruppen R₇ bis R₉ bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen oben definierten gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring und die Verbindungsgruppe B wird von einem Kohlenstoffatom des gesättigten Rings getragen, wenn x = 1; mit der Maßgabe, dass:
– wenn A eine Gruppe -NR₄R₅ ist, worin R₄ und R₅ eine Gruppe Z bedeuten, in der die Verbindungsgruppe B eine Alkylgruppe mit Ketogruppe ist, ist die Ketogruppe nicht direkt an das Stickstoffatom der Gruppe -NR₄R₅ gebunden.

Wie oben angegeben sind die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben erhaltenen Färbungen kräftig und es können Färbungen in einer sehr großen Farbpalette erzeugt werden. Sie wei sen außerdem hervorragende Eigenschaften bezüglich der Beständigkeit gegenüber äußeren Einflüssen (Licht, ungünstige Witterungseinflüsse, Wäschen, Dauerwellen, Transpirieren, Reibung) auf.
In der oben angegebenen Formel (I) können die Alkyl- und Alkoxygruppen geradkettig oder verzweigt vorliegen.
Die Verbindungen der Formel (I) sind vorzugsweise ausgewählt unter:

– N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-amino-anilin-dichlorid; und den Additionssalzen dieser Verbindung mit einer Säure.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können nach im Stand der Technik bekannten Verfahren in einfacher Weise hergestellt werden:

– entweder durch Reduktion der entsprechenden kanonischen nitrierten Verbindungen (kationische p-Nitroaniline oder kationische p-Nitrophenole);
– oder durch Reduktion der entsprechenden kanonischen nitrosierten Verbindungen (die beispielsweise durch Nitrosierung eines tertiären Anilins oder eines entsprechenden Phenols hergestellt werden);
– oder durch Reduktion der entsprechenden kanonischen Azoverbindungen (Reduktionsspaltung).

Bei dem Reduktionsschritt (Herstellung eines primären aromatischen Amis), der der synthetisierten Verbindung den Charakter einer oxidierbaren Verbindung gibt (Oxidationsbase), und der anschließend gegebenenfalls durchgeführten Salzbildung handelt es sich im allgemeinen der Einfachheit halber um den letzten Syntheseschritt.
Die Reduktion kann jedoch auch früher im Laufe der Reaktionen zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) erfolgen; das gebildete Amin muss dann nach bekannten Verfahren "geschützt" werden (beispielsweise durch Acetylierung, Benzolsulfonierung und dergleichen); danach werden die gewünschten Substitutionen) oder Modifikationen) (einschließlich der Quaternisierung) durchgeführt und die Schutzgruppe der Aminogruppe wird (im allgemeinen in einem sauren Medium) wieder entfernt.
In gleicher Weise kann die Phenolfunktion nach bekannten Verfahren mit einer Benzylgruppe (Entfernen der Schutzgruppe durch katalytische Reduktion) oder einer Acetyl- oder Mesylgruppe (Entfernen der Schutzgruppe in einem sauren Medium) geschützt werden.
Nach Abschluss der Synthese können die erfindungsgemäßen Verbindungen Formel (I) gegebenenfalls nach im Stand der Technik bekannten Verfahren, wie beispielsweise Kristallisieren oder Destillieren, gewonnen werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als Farbstoffvorprodukte von Oxidationsfarbstoffen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar.
Die Erfindung betrifft auch Zusammensetzungen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium als Oxidationsbase mindestens eine erfindungsgemäße Verbindung der Formel (I) enthalten.
Die erfindungsgemäße(n) Verbindungen) der Formel (I) machen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) besteht im Allgemeinen aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel. Von den organischen Lösungsmitteln können beispielsweise die niederen C_1-4-Alkanole, wie Ethanol und Isopropanol; Glycerin; die Glykole und Glykolether, wie 2-Butoxyethanol, Propylenglykol, Propylenglykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether und Diethylenglykolmonomethylether, sowie die aromatischen Alkohole, wie Benzylalkohol oder Phenoxyethanol, analoge Produkte und deren Gemische genannt werden.
Die Lösungsmittel können in Anteilen vorzugsweise im Bereich von etwa 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Farbmittelzusammensetzung, und noch bevorzugter von etwa 5 bis 30 Gew.-% vorliegen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzung liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 3 bis 12 und vorzugsweise etwa 5 bis 11. Er kann mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt werden.
Von den Ansäuerungsmitteln können beispielsweise die anorganischen oder organischen Säuren genannt werden, wie Salzsäure, Orthophosphorsäure, Schwefelsäure, die Carbonsäuren, wie Essigsäure, Weinsäure, Citronensäure und Milchsäure, und die Sulfonsäuren.
Von den Alkalisierungsmitteln können beispielsweise Ammoniak, die Alkalicarbonate, Alkanolamine, wie Mono- Di- und Triethanolamin, sowie deren Derivate, Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid und die Verbindungen der folgenden Formel (III) genannt werden:
worin W eine gegebenenfalls mit einer Hydroxygruppe oder einer C_1-6-Alkylgruppe substituierte Propylengruppe bedeutet und R₁₁, R₁₂, R₁₃ und R₁₄, die identisch oder voneinander verschieden sind, Wasserstoff, C_1-6-Alkyl oder C_1-6-Hydroxyalkyl bedeuten.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann neben den oben definierten Verbindungen mindestens eine zusätzliche Oxidationsbase enthalten, die unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Oxidationsbasen ausgewählt werden kann; von diesen können insbesondere die p-Phenylendiamine, die von den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) verschieden sind, die Bisphenylalkylendiamine, die p-Aminophenole, die von den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) verschieden sind, die o-Aminophenole und die heterocyclischen Basen angegeben werden.
Von den p-Phenylendiaminen können beispielsweise insbesondere p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2-β-Hydroxyethyl-p-phenylendiamin, 2-n-Propyl-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N,N-Bis(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-Amino-N-(β-methoxyethyl) anilin, die in der französischen Patentanmeldung FR 2 630 438 beschriebenen p-Phenylendiamine und die Additionssalze dieser Verbindungen mit einer Säure genannt werden.
Von den Bisphenylalkylendiaminen können beispielsweise insbesondere N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1,3-diaminopropanol, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(β-hydroxyethyl)-N,N'bis(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(4-methylaminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis(ethyl)-N,N'-bis-(4'-amino-3'-methylphenyl)-ethylendiamin und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Von den p-Aminophenolen kommen beispielsweise insbesondere p-Aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluor-phenol, 4-Amino-3-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methyl-phenol, 4-Amino-2-hydroxymethyl-phenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethyl-phenol, 4-Amino-2-(β-hydroxyethylaminomethyl)-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure in Betracht.
Von den o-Aminophenolen können beispielsweise insbesondere 2-Aminophenol, 2-Amino-5-methyl-phenol, 2-Amino-6-methyl-phenol, 5-Acetamido-2-amino-phenol und deren Additionssalze mit einer Säure genannt werden.
Von den heterocyclischen Basen kommen insbesondere beispielsweise die Pyridinderivate, die Pyrimidinderivate und die Pyrazolderivate in Betracht.
Wenn weitere Oxidationsbasen verwendet werden, machen die zusätzlichen Oxidationsbasen vorzugsweise etwa 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts aus.
Die erfindungsgemäßen Farbmittelzusammensetzungen können ferner mindestens einen Kuppler und/oder mindestens einen Direktfarbstoff enthalten, um die Farbnuancen zu modifizieren oder mit Glanz anzureichern.
Die Kuppler, die in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zum oxidativen Färben verwendbar sind, können unter den herkömmlich zum oxidativen Färben verwendeten Kupplern ausgewählt werden; von diesen können insbesondere die m-Phenylendiamine, m-Aminophenole, m-Dihydroxybenzole und die heterocyclischen Kuppler, wie beispielsweise Indolderivate, Indolinderivate, Pyridinderivate und Pyrazolone, und deren Additionssalze mit einer Säure angegeben werden.
Die Kuppler können insbesondere unter 2-Methyl-5-amino-phenol, 5-N-(β-Hydroxyethyl)-amino-2-methyl-phenol, 3-Amino-phenol, 1,3-Dihydroxy-Benzol, 1,3-Dihydroxy-2-methyl-Benzol, 4-Chlor-1,3-dihydroxy-Benzol, 2,4-Diamino-1-(β-hydroxyethyloxy)-Benzol, 2-Amino-4-(β-hydroxyethylamino)-1-methoxy-Benzol, 1,3-Diamino-Benzol, 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)-propan, Sesamol, α-Naphthol, 6-Hydroxyindol, 4-Hydroxyindol, 4-Hydroxy-N-methylindol, 6-Hydroxyindolin, 6-Hydroxybenzomorpholin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 1-H-3-Methylpyrazol-5-on, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on und den Additionssalzen dieser Verbindungen mit einer Säure ausgewählt werden.
Wenn Kuppler vorliegen, machen sie vorzugsweise etwa 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung und noch bevorzugter etwa 0,005 bis 5 Gew.-% dieses Gewichts aus.
Die Additionssalze mit einer Säure, die im Rahmen der Erfindung verwendbar sind (Verbindungen der Formel (I), zusätzliche Oxidationsbasen und Kuppler), sind insbesondere unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann ferner verschiedene Hilfsstoffe enthalten, die herkömmlich in Zusammensetzungen zum Färben der Haare verwendet werden, wie beispielsweise anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische grenzflächenaktive Stoffe oder deren Gemische, anionische, kationische, nichtionische, amphotere oder zwitterionische Polymere oder deren Gemische, anorganische oder organische Verdickungsmittel, Antioxidantien, Penetrationsmittel, Maskierungsmittel, Parfums, Puffer, Dispergiermittel, Konditioniermittel, wie beispielsweise Silicone, Filmbildner, Konservierungsmittel und Trübungsmittel.
Der Fachmann wird selbstverständlich die gegebenenfalls vorliegende(n) zusätzliche(n) Verbindungen) so auswählen, dass die mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zum oxidativen Färben verbundenen vorteilhaften Eigenschaften durch den beabsichtigten Zusatz oder die Zusätze nicht oder nicht wesentlich verändert werden.
Die erfindungsgemäße Farbmittelzusammensetzung kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel, oder in beliebigen anderen Formen, die geeignet sind, eine Fär bung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar durchzuführen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, unter Verwendung der oben definierten Farbmittelzusammensetzung.
Nach diesem Verfahren wird auf die Fasern mindestens eine oben definierte Farbmittelzusammensetzung aufgetragen, wobei die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Farbmittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die oben beschriebene Farbmittelzusammensetzung bei der Anwendung vorzugsweise mit einer oxidierenden Zusammensetzung vermischt, die in einem zum Färben geeigneten Medium mindestens ein Oxidationsmittel enthält, das in einer Menge vorliegt, die zur Entwicklung einer Färbung ausreichend ist. Das erhaltene Gemisch wird dann auf die Keratinfasern aufgebracht und etwa 3 bis 50 min und vorzugsweise etwa 5 bis 30 min einwirken gelassen, worauf gespült, mit Haarwaschmittel gewaschen, nochmals gespült und getrocknet wird.
Das in der oben definierten oxidierenden Zusammensetzung vorliegende Oxidationsmittel kann unter den herkömmlich zum oxidativen Färben von Keratinfasern verwendeten Oxidationsmitteln ausgewählt werden; von diesen können Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetall bromate und Salze von Persäuren, wie Perborate und Persulfate, genannt werden. Wasserstoffperoxid wird besonders bevorzugt.
Der pH-Wert der oben definierten oxidierenden Zusammensetzung, die das Oxidationsmittel enthält, ist so, dass nach dem Mischen mit der Farbmittelzusammensetzung der pH-Wert der auf die Keratinfasern aufzutragenden resultierenden Zusammensetzung vorzugsweise im Bereich von etwa 3 bis 12 und noch bevorzugter im Bereich von 5 bis 11 liegt. Er wird mit herkömmlich beim Färben von Keratinfasern verwendeten Mitteln zum Ansäuern oder Alkalischmachen auf den gewünschten Wert eingestellt, beispielsweise den oben genannten.
Die oben definierte oxidierende Zusammensetzung kann auch verschiedene herkömmlich in Zusammensetzung zum Färben von Haaren verwendete Hilfsstoffe enthalten, beispielsweise die oben genannten.
Die Zusammensetzung, die schließlich auf die Keratinfasern aufgetragen wird, kann in unterschiedlichen Formen vorliegen, beispielsweise als Flüssigkeit, Creme oder Gel oder in beliebigen weiteren Formen, die zur Durchführung einer Färbung von Keratinfasern und insbesondere von menschlichem Haar geeignet sind.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist eine Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben oder beliebige weitere Systeme zur Konfektionierung mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung die oben definierte Farbmittelzusammensetzung und eine zweite Abteilung die oben definierte oxidierende Zusammensetzung enthält. Die Vorrichtungen können auch mit Mitteln ausgestattet sein, durch die das gewünschte Gemisch auf das Haar aufgebracht werden kann, beispiels weise die Vorrichtungen, die in dem Patent FR-2 586 913 der Anmelderin beschrieben sind.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern.
VERGLEICHSBEISPIEL 1: Synthese von [2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummmonochlorid-Dihydrochlorid, Monohydrat
a) Herstellung von [2-(2-Acetylamino-5-nitrophenoxy)-ethyl]-diethylmethyl-ammoniummethylsulfat
Die Quaternisierung von 59,1 g (0,2 mol) N-[2-(2-Diethylaminoethoxy)-4-nitrophenyl]-acetamid, das in 700 mg Ethylacetat gelöst wurde, wird durchgeführt, indem 20,9 ml (0,22 mol) Dimethylsulfat unter Rühren während einer Zeitspanne von 1 h bei Raumtemperatur zugegeben werden.
Die quaternisierte Verbindung fällt aus.
Dann wird das Reaktionsgemisch 1 h auf 50°C erwärmt.
Die Kristalle werden abgenutscht, in möglichst wenig absolutem Ethanol aufgeschlämmt und im Vakuum bei 50°C über Phosphorsäureanhydrid getrocknet.
Es fallen 71,3 g blassgelbe Kristalle an, die bei 141–145°C (Koffer) schmelzen und die die folgende für C₁₆H₂₇N₃O₈S berechnete Elementaranalyse aufweisen:
b) Reduktion von [2-(2-Acetylamino-5-nitrophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummethylsulfat
Ein Gemisch von 100 ml Ethanol von 96°, 10 ml Wasser, 50 g als feines Pulver vorliegendes Zink und 1 g Ammoniumchlorid werden auf Rückflusstemperatur des Alkohols erwärmt. Man gibt 42,1 g (0,1 mol) [2-(2-Acetylaminonitrophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummethylsulfat, (im vorhergehenden Schritt) portionsweise so zu, dass der Rückfluss ohne Erwärmen aufrechterhalten bleibt. Die Reaktion ist exotherm.
Nach beendeter Zugabe wird der Rückfluss noch weitere 10 min aufrechterhalten.
Es wird heiß filtriert und unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft.
Man erhält 44,4 g blassgelbes Öl von [2-(2-Acetylamino-5-aminophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummethylsulfat
c) Desacetylierung von [2-(2-Acetylamino-5-aminophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummethylsulfat
Das im vorhergehenden Schritt hergestellte [2-(2-Acetylamino-5-aminophenoxy)-ethyl]-diethyl-methyl-ammoniummethylsulfat (43,9 g) wird bei Raumtemperatur unter Rühren in einer Lösung von 100 ml absoluten Ethanol und Salzsäure (etwa 5 N) gelöst.
Nach einer halben Stunde kristallisiert ein weißer Niederschlag.
Die Suspension wird im Alkohol 1 h auf Rückflusstemperatur erwärmt, um den Anionenaustausch zu vervollständigen.
Man kühlt ab, nutscht ab, wäscht mit absolutem Ethanol und trocknet im Vakuum bei 50°C über Kaliumhydroxid.
Es fallen 28,9 g weiße Kristalle an, die unter Zersetzung bei 110–120°C (Koffer) schmelzen und deren für C₁₃H₂₆N₃OCl₃ + H₂O berechnete Elementaranalyse ist:
HERSTELLUNGSBEISPIEL 2: Synthese von N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-amino-anilin-dichlorid-Dihydrochlorid
a) Herstellung von N-(3-Dimethylamino-propyl)-N',N'-dimethyl-N-(4-nitrophenyl)-propan-1,3-diamin
Ein Gemisch von 28,2 g (0,2 mol) 1-Fluor-4-nitro-benzol, 39,4 g (0,21 mol) N-(3-Dimethylamino-propyl)-N',N'-dimethyl-propan-1,3-diamin und 27,6 g (0,2 mol) Kaliumcarbonat in 200 ml Dimethylsulfoxid wird unter Rühren 2 h im siedenden Wasserbad erwärmt.
Man lässt abkühlen, verdünnt mit 400 ml Wasser und extrahiert mit Ethylacetat.
Man wäscht mehrmals mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat, filtriert und dampft unter vermindertem Druck zur Trockene ein.
Es fallen 61,6 g N-(3-Dimethylamino-propyl)-N',N'-dimethyl-N-(4-nitrophenyl)-propan-1,3-diamin als gelbes Öl an.
b) Herstellung von N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-nitro-anilin-dimethylsulfat
Es wird nach der Vorgehensweise des Beispiel 1, Schritt a) gearbeitet. Ausgehend von 61,6 g (0,2 mol) N-(3-Dimethylamino-propyl)-N,N'-dimethyl-N-(4-nitrophenyl)-propan-1,3-diamin (im vorhergehenden Schritt hergestellt) und 42,1 ml (0,44 mol) Methylsulfat erhält man 88,5 g N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-nitro-anilin-dimethylsulfat in Form von gelben Kristallen, die bei 196°C (Koffer) schmelzen und deren für C₂₀H₄₀O₁₀S₂ berechnete Elementaranalyse ist:
c) Reduktion von N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-nitro-anilin-dimethylsulfat
78,5 g (0,14 mol) N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-nitro-anilin-dimethylsulfat, 15 g Palladium (5%) auf Kohle (mit 50% Wasser), 250 ml Isopropanol und 250 ml Wasser werden in einen Hydrierungsreaktor gegeben.
Die Reduktion erfolgt während einer halben Stunde bei einem Wasserstoffdruck von ungefähr 8 bar bei einer Temperatur, die allmählich auf 70°C erhöht wird.
Nach Filtrieren des Katalysators unter Stickstoff wird das Gemisch in eine wässrige Salzsäurelösung gegossen.
Das Filtrat wird unter vermindertem Druck zur Trockene eingedampft und man erwärmt in einer Lösung von absolutem Ethanol und Salzsäure (etwa 5 N), um den Austausch der Anionen zu vervollständigen.
Nach dem Trocknen bei 40°C über Kaliumhydroxid im Vakuum erhält man 51,4 g weiße Kristalle, die bei 253–260°C schmelzen (Koffer); ihre für C₁₈H₃₈N₄Cl₄ + ½H₂O berechnete Elementaranalyse ist:

Claims

Verbindungen der folgenden Formel (I) und ihre Additionssalze mit einer Säure:
worin: – R₁, R₂ und R₃, die identisch oder voneinander verschieden sein können, bedeuten Wasserstoff; Halogen; Alkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonyl; Aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminoalkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); Carboxy; Alkyl(C_1-6)carboxy; Alkyl(C_1-6)sulfonyl; Aminosulfonyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonyl; Aminosulfonylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)amino-sulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Carbamoyl; N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl; N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl; Carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)-carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_2-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; Cyano; OR₆ oder SR₆; eine Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Trifluoralkyl(C_1-6)-carbonyl, Aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, N-Alkyl(C_1-6)-amino alkyl(C_1-6)carbonyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)-aminoalkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)-carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Aminosulfonyl, N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)-aminosulfonyl, Thiocarbamoyl oder Formyl geschützt ist; oder C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit einer oder zwei Gruppen substituiert ist, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind: C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Alkyl(C_1-6)sulfonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy oder Thiocarbamoyl; – die Gruppe R₆ bedeutet C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_1-6-Polyhydroxyalkyl; Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6); Aryl; Benzyl; C_1-6-Carboxyalkyl; Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); C_1-6-Cyanoalkyl; C_1-6-Carbamoylalkyl; N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); C_1-6-Trifluoralkyl; C_1-6-Aminosulfonylalkyl; N-Alkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); N,N-Dialkyl(C_1-6)aminosulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)carbonylalkyl(C_1-6); C_1-6-Aminoalkyl; C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit einer oder zwei Gruppen substituiert ist, die identisch oder voneinander verschieden sind und unter den folgenden Gruppen ausgewählt sind: C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkyl(C_1-6)carbonyl, Formyl, Trifluoralkyl(C_1-6)carbonyl, Alkyl(C_1-6)carboxy, Carbamoyl, N-Alkyl(C_1-6)carbamoyl, N,N-Dialkyl(C_1-6)carbamoyl, Thiocarbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl; – die Gruppe A bedeutet eine Gruppe -NR₄R₅; – die Gruppen R₄ und R₅, die identisch sind, bedeuten eine Gruppe Z; – Z ist eine Gruppe der folgenden Formel (II)
worin bedeuten: – B eine Verbindungsgruppe, die eine Alkylkette mit vorzugsweise 1 bis 14 Kohlenstoffatome bedeutet, die geradkettig oder verzweigt vorliegt und mit einem oder mehreren Heteroatomen, wie beispielsweise Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff, unterbrochen sein kann, mit einer oder mehreren Hydroxygruppen oder C_1-6-Alkoxygruppen substituiert sein kann und eine oder mehrere Ketogruppen tragen kann; – R₇, R₈ oder R₉, die gleich oder verschieden sind, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Alkoxy(C_1-6)alkyl(C_1-6), C_1-6-Cyanoalkyl, Aryl, Benzyl, C_1-6-Carbamoylalkyl, Trialkyl(C_1- ₆)silanalkyl(C_1-6) oder C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; zwei der Gruppen R₇, R₈ und R₉ können auch gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Ring bilden, der Kohlenstoffatome enthält oder ein oder mehrere Heteroatome aufweist, wobei der Ring unsubstituiert vorliegen kann oder substituiert sein kann mit Halogen, Hydroxy, C_1-6-Alkyl, C_1-6-Monohydroxyalkyl, C_2-6-Polyhydroxyalkyl, Nitro, Cyano, C_1-6-Cyanoalkyl, C_1-6-Alkoxy, Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6), Amido, Aldehydo, Carboxy, C_1-6-Alkylcarbonyl, Thio, C_1-6-Thioalkyl, Alkyl(C_1-6)thio, Amino, einer Aminogruppe, die mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; die Gruppe X ein einwertiges oder zweiwertiges Anion; – die Gruppe R₁₀ C_1-6-Alkyl; C_1-6-Monohydroxyalkyl; C_1-6-Polyhydroxyalkyl; Aryl; Benzyl; C_1-6-Aminoalkyl; C_1-6-Aminoalkyl, wobei die Aminogruppe mit Alkyl(C_1-6)carbonyl, Carbamoyl oder Alkyl(C_1-6)sulfonyl geschützt ist; C_1-6-Carboxyalkyl; C_1-6-Cyanoalkyl; C_1-6-Carbamoylalkyl; C_1-6-Trifluoralkyl; Trialkyl(C_1-6)silanalkyl(C_1-6); C_1-6-Sulfonamidoalkyl; Alkyl(C_1-6)carboxyalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfinylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)sulfonylalkyl(C_1-6); Alkyl(C_1-6)ketoalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)carbamoylalkyl(C_1-6); N-Alkyl(C_1-6)sulfonamidoalkyl(C_1-6); – x 0 oder 1; mit den folgenden Bedingungen: – die Verbindungsgruppe B ist an das Stickstoffatom gebunden, das die Gruppen R₇ bis R₉ trägt, wenn x = 0, – zwei der Gruppen R₇ bis R₉ bilden gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen oben definierten gesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring und die Verbindungsgruppe B wird von einem Kohlenstoffatom des gesättigten Rings getragen, wenn x = 1; mit der Maßgabe, dass: wenn A eine Gruppe -NR₄R₅ ist, worin R₄ und R₅ eine Gruppe Z bedeuten, in der die Verbindungsgruppe B eine Alkylgruppe mit Ketogruppe ist, ist die Ketogruppe nicht direkt an das Stickstoffatom der Gruppe -NR₄R₅ gebunden.
Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass X- ein Halogenatom, wie Chlor, Brom, Fluor oder Iod, Hydroxid, Hydrogensulfat oder Alkyl(C_1-6)sulfat bedeutet.
Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um das N,N-Bis(trimethylammoniumpropyl)-4-amino-anilin-dichlorid oder ein Additionssalz dieser Verbindung mit einer Säure handelt.
Verwendung von Verbindungen der Formel (I) oder ihren Additionssalzen mit einer Säure nach einem der Ansprüche 1 bis 3 als Oxidationsbasen zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar.
Zusammensetzung zum oxidativen Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem zum Färben geeigneten Medium als Oxidationsbase mindestens eine Verbindung der Formel (I) oder eines ihrer Additionssalze mit einer Säure nach einem der Ansprüche 1 bis 4 enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen) der Formel (I) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen) der Formel (I) 0,005 bis 6 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das zum Färben geeignete Medium (oder der Träger) aus Wasser oder einem Gemisch von Wasser und mindestens einem organischen Lösungsmittel besteht, das unter den niederen C_1-6-Alkoholen, Glycerin, Glykolen und Glykolethern, aromatischen Alkoholen, analogen Produkten und deren Gemischen ausgewählt ist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen pH-Wert im Bereich von 3 bis 12 aufweist.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine zusätzliche Oxidationsbase enthält, die unter den p-Phenylendiaminen, die von den Verbindungen der Formel (I) verschieden sind, den Bisphenylalkylendiaminen, den p-Aminophenolen, die von den Verbindungen der Formel (I) verschieden sind, den o-Aminophenolen und den heterocyclischen Basenausgewählt ist.
Zusammensetzung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die zusätzliche(n) Oxidationsbase(n) 0,0005 bis 12 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Kuppler und/oder mindestens einen Direktfarbstoff enthält.
Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Kuppler unter den m-Phenylendiaminen, m-Aminophenolen, m-Dihydroxybenzolen und den heterocyclischen Kupplern und deren Additionssalzen mit einer Säure ausgewählt sind.
Zusammensetzung nach Anspruch 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass der oder die Kuppler 0,0001 bis 10 Gew.-% des Gesamtgewichts der Farbmittelzusammensetzung ausmachen.
Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Additionssalze mit einer Säure unter den Hydrochloriden, Hydrobromiden, Sulfaten, Citraten, Succinaten, Tartraten, Lactaten und Acetaten ausgewählt sind.
Verfahren zum Färben von Keratinfasern und insbesondere menschlichen Keratinfasern, wie dem Haar, dadurch gekennzeichnet, dass auf die Fasern mindestens eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 15 aufgebracht wird, wobei die Farbe bei einem sauren, neutralen oder alkalischen pH-Wert mit einem Oxidationsmittel entwickelt wird, das bei der Anwendung zu der Farbmittelzusammensetzung gegeben wird oder das in einer oxidierenden Zusammensetzung vorliegt, die gleichzeitig oder getrennt davon anschließend aufgetragen wird.
Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel unter Wasserstoffperoxid, Harnstoffperoxid, Alkalimetallbromaten, Salzen von Persäuren, wie Perboraten und Persulfaten, ausgewählt ist.
Vorrichtung mit mehreren Abteilungen oder "Kit" zum Färben mit mehreren Abteilungen, wobei eine erste Abteilung eine Farbmittelzusammensetzung nach einem der Ansprüche 5 bis 15 und eine zweite Abteilung eine oxidierende Zusammensetzung enthält.