ES2209180T3 - Bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composicines tintoriales y procedimientos de teñido. - Google Patents
Bases de oxidacion cationicas, su utilizacion para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composicines tintoriales y procedimientos de teñido.Info
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Abstract
La invención se refiere a nuevas bases de monobenceno de oxidación que contienen al menos un grupo catiónico Z que lleva una unidad de amonio cuaternario ciclada o no ciclada, su utilización para tinción por oxidación de fibras de queratina, composiciones de tinción que las contienen y procedimientos de tinción por oxidación utilizando dichas bases.
Description
Bases de oxidación catiónicas, su utilización
para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas,
composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.
La invención tiene por objeto bases de oxidación
monobencénicas que comprenden al menos un grupo catiónico Z, estando
elegido Z entre cadenas alifáticas cuaternizadas y cadenas
alifáticas que contienen al menos un ciclo saturado cuaternizado, su
utilización para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas,
las composiciones tintóreas que los contienen, así como los
procedimientos de tinte por oxidación que los emplea.
Se conoce teñir las fibras queratínicas y en
particular los cabellos humanos con composiciones tintóreas que
contienen precursores de colorante de oxidación, en particular orto
o parafenilendiaminas, orto o paraaminofenoles, compuestos
heterocíclicos tales como derivados de diaminopirazol, denominados
generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de
oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden
dar origen por un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados y colorantes.
Se sabe igualmente que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
copuladores o modificadores de coloración, estando elegidos estos
últimos principalmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y algunos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego al
nivel de las bases de oxidación y de los copuladores, permite la
obtención de una rica gama de colores.
La coloración denominada permanente obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado
satisfacer un cierto número de exigencias. Así, no debe tener
inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen
comportamiento frente a los agentes exteriores (luz, intemperie,
lavado, ondulación permanente, transpiración, frotamientos).
Los colorantes deben permitir igualmente cubrir
los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles,
es decir, permitir obtener desviaciones de coloración lo más débiles
posibles a lo largo de una misma fibra queratínica que puede estar
en efecto diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre
su punta y su raíz.
Se conoce en la solicitud EP 673 926 de los
compuestos 2-nitro parafenilendiaminas azufrados en
posición 5 que son eventualmente substituidos sobre el azufre por un
amonio cuaternario. Son utilizados para la coloración directa de los
cabellos. El documento DE 1 292 784 describe igualmente
composiciones de tinte de los cabellos que comprende colorantes
directos del tipo aza obtenidos por reacción de derivados de
parafenilendiaminas que comprenden un grupo nitro y un grupo amonio
cuaternario. No se trata de bases de oxidación.
Se ha propuesto ya, principalmente en la patente
US 5.139.532, utilizar algunos derivados catiónicos de
parafenilendiaminas, a saber más precisamente parafenilendiaminas
del que uno de los grupos amino es monosubstituido por una cadena
alifática cuaternizada, para el tinte por oxidación de las fibras
queratínicas en tonalidades intensas y más rojas que las obtenidas
habitualmente empleando parafenilendiaminas clásicas, es decir que
no llevan grupo catiónico. Sin embargo, la utilización de las
parafenilendiaminas descritas en esta patente anterior no permiten
obtener una rica gama de colores y, además, las coloraciones
obtenidas no dan siempre entera satisfacción del punto de vista de
su resistencia frente a diversas agresiones que pueden sufrir los
cabellos (acción de la luz, de la transpiración, de los champús,
etc...).
Ahora bien, la Firma Solicitante viene a
descubrir ahora, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que
algunas bases de oxidación monobencénicas de fórmula (I) definida a
continuación, no solamente convienen para una utilización como
precursores de colorante de oxidación, sino además algunas permiten
obtener composiciones tintóreas que conducen a coloraciones potentes
que cubren una amplia gama de colores y que presentan excelentes
propiedades de resistencias a los diferentes tratamientos que pueden
sufrir las fibras queratínicas. Por último, estos compuestos se
comprueban ser fácilmente sintetizables.
Estos descubrimientos están en la base de la
presente invención.
La invención tiene por lo tanto por primer objeto
compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus sales de adición con un
ácido:
en la
que:
\bullet R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden
ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un
átomo de halógeno; un radical alquil
(C_{1}-C_{6}) carbonilo; un radical
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6});
un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquileno(C_{1}-C_{6});
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})
carbonil alquilo(C_{1}-C_{6}); un
radical carboxi; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo; un radical
aminosulfonilo; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
aminosulfonilo; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})
aminosulfonilo; un radical
aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un
radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonil-alquilo(C_{1}-C_{6});
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6}),aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6});
un radical carbamilo; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilo; un radical
N,N-dialquil-(C_{1}-C_{6})carbamilo;
un radical carbamilalquilo (C_{1}-C_{6}); un
radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical
alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6}) alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical ciano; un grupo OR_{6}
o SR_{6}; un grupo amino protegido por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})
aminoalquil (C_{1}-C_{6})carbonilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})
aminoalquil(C_{1}-C_{6}) carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
aminosulfonilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo,
tiocarbamilo, formilo; o un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{6} cuya amina es substituida por uno
dos radicales idénticos o diferentes elegidos entre los radicales
alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6},
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilo o
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo, formilo,
trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
tiocarbamilo;
\bullet R_{6} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxi alquilo de
C_{2}-C_{6}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical arilo; un radical
bencilo; un radical carboxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical amino sulfonilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de
(C_{1}-C_{6}); un radical aminoalquilo de
(C_{1}-C_{6}) cuya amina es substituida por uno
o dos radicales idénticos o diferentes elegidos entre los radicales
alquilo(C_{1}-C_{6}),
monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}),
polihidroxi alquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
formilotrifluoro
alquilo(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
tiocarbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet A representa un grupo
-NR_{4}R_{5};
R_{4} y R_{5}, idénticos representan un grupo
Z;
\bullet Z representa un grupo de fórmula (II)
siguiente:
\newpage
en la que:
\bullet B es un brazo de enlace que representa
una cadena alquilo que comprende preferentemente de 1 a 14 átomos de
carbono, lineal o ramificada que puede interrumpirse por uno o
varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de
nitrógeno, que puede substituirse por uno o varios radicales
hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que puede
llevar una o varias funciones cetona;
\bullet R_{7}, R_{8}y R_{9}, idénticos o
diferentes, representan un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical carbamilalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un
radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo, o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos
de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} pueden formar igualmente
en conjunto, con el átomo de nitrógeno al que son fijados, un ciclo
saturado de 5 o 6 enlaces carbono o que contienen uno o varios
heteroátomos tal como por ejemplo un ciclo pirrolidina, un ciclo
piperacina o un ciclo morfolino, pudiendo dicho ciclo estar o no
substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un
radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical
nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical
aldehido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo de
C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical
tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical
amino, un radical amino protegido por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet X^{-} representa un anión monovalente
o divalente y está elegido preferentemente entre un átomo de
halógeno tal como el cloro, el bromo, el flúor, o el yodo, un
hidróxido, un hidrogenosulfato, o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato tal
como por ejemplo un metilsulfato o un etilsulfato;
\bullet R_{10} representa un radical alquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6}; un radical arilo; un radical
bencilo; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6},
un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya
amina está protegida por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un
radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un
radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical sulfonamidoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical alquil
(C_{1}-C_{6}) carboxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfinilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) cetoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6};
\bullet x es un número entero igual a 0 ó 1;
con las siguientes condiciones:
- cuando x = 0, entonces el brazo de enlace B es
fijado al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{7} a
R_{9};
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales
R_{7} a R_{9} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al
que son fijados un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se
define anteriormente, y el brazo de enlace B es llevado por un átomo
de carbono de dicho ciclo saturado;
estando entendido:
- que cuando A representa un grupo
-NR_{4}R_{5} en el que R_{4} o R_{5} representan un grupo Z
en el que el brazo de enlace B representa una cadena alquilo que
comprende una función cetona, entonces dicha función cetona no está
directamente unida al átomo de nitrógeno del grupo
-NR_{4}R_{5}.
Como se ha indicado anteriormente, las
coloraciones obtenidas con la composición de tinte por oxidación
conforme a la invención son potentes y cubren una gran gama de
colores. Presentan además excelentes propiedades de resistencia
frente a la acción de los diferentes agentes exteriores (luz,
intemperie, lavado, ondulación permanente, transpiración,
frotamientos).
En la fórmula (I) anterior los radicales alquilo
y alcoxi pueden ser lineales o ramificados.
Entre los compuestos de fórmula (I) anterior, se
puede citar principalmente:
-el dicloruro de
N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
y sus sales de adición con un ácido.
Los compuestos de fórmula (I) conformes con la
invención pueden obtenerse fácilmente, según métodos bien conocidos
del estado de la técnica:
- o bien por reducción de los compuestos nitrados
catiónicos correspondientes (paranitranilinas catiónicas o
para-nitrofenoles catiónicos),
\newpage
- o bien por reducción de los compuestos nitrosos
catiónicos correspondientes (obtenidos por ejemplo por nitrosación
de una anilina terciaria o de un fenol correspondiente),
- o bien por reducción de los compuestos azoicos,
catiónicos correspondientes (corte reductor).
Esta etapa de reducción (obtención de una amina
aromática primaria) que confiere al compuesto sintetizado su
carácter de compuesto oxidable (de base de oxidación) seguido o no
de una salificación, es en general, por comodidad, la última etapa
de la síntesis.
Esta reducción puede intervenir más pronto en la
continuación de las reacciones que conducen a la preparación de los
compuestos de fórmula (I), y según procedimientos bien conocidos es
necesario entonces "proteger" la amina primaria creada (por
ejemplo por una etapa de acetilación, de bencenosulfonación,
etc...), hacer a continuación la o las substituciones o
modificaciones deseadas (comprendida la cuaternización) y terminar
por la "desprotección" (en general en medio ácido) de la
función amina.
Igualmente la función fenólica puede estar
protegida según procedimientos bien conocidos por un radical bencilo
("desprotección" por reducción catalítica) o por un radical
acetilo o mesilo ("desprotección" en medio ácido).
Cuando la síntesis es terminada, los compuestos
de fórmula (I) conformes a la invención pueden, llegado el caso, ser
recuperados por métodos bien conocidos del estado de la técnica
tales como la cristalización o la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de
los compuestos de fórmulas (I) conformes a la invención a título de
base de oxidación para el tinte por oxidación de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos.
La invención tiene igualmente por objeto una
composición para el tinte por oxidación de las fibras queratínicas y
en particular de las fibras queratínicas humanas tales como los
cabellos, caracterizada por el hecho de que comprende a título de
base de oxidación, en un medio apropiado para el tinte, al menos un
compuesto de fórmula (I) conforme a la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) conformes a la
invención representan preferentemente de 0,0005 a 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y todavía
más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este
peso.
El medio apropiado para el tinte (o soporte) está
constituido generalmente por agua o por una mezcla de agua y de al
menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no
fueran suficientemente solubles en el agua. A título de disolvente
orgánico, se pueden citar por ejemplo los alcanoles inferiores de
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y éteres de glicoles como el
2-butoxietanol, el propilenoglicol, el monometiléter
de propilenoglicol, el monoetiléter y el monometiléter del
dietilenoglicol, así como los alcoholes aromáticos como el alcohol
bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos y sus
mezclas.
Los disolventes pueden estar presentes en
proporciones preferentemente comprendidas entre 1 y 40% en peso
aproximadamente con relación al peso total de la composición
tintórea, y todavía más preferentemente entre 5 y 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintórea conforme a la
invención está comprendido generalmente entre 3 y 12
aproximadamente, y preferentemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en tinte de las fibras
queratínicas.
Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a
título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido
cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se puede citar,
a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las
alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas así como
sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos
de fórmula (III):
en la que W es un resto propileno eventualmente
substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}; R_{11}, R_{12}, R_{13} y
R_{14}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno,
un radical alquilo de C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}.
La composición tintórea conforme a la invención
puede contener todavía, además de los colorantes definidos
anteriormente, al menos una base de oxidación adicional que puede
elegirse entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en
tinte por oxidación y entre las que se pueden citar principalmente
las parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I)
conformes a la invención, las
bis-fenilalquilenodiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I) conformes a la invención, los
orto-aminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más particularmente a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la 2,6-dimetil
parafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietil
parafenilendiamina, la 2-n-propil
parafenilendiamina, la 2-isopropil
parafenilendiamina, la N-(\beta-hidroxipropil)
parafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)
parafenilendiamina, la 4-amino
N-(\beta-metoxietil) anilina, las
parafenilendiaminas descritas en la solicitud de patente francesa FR
2 630 438, y sus sales de adición con un ácido.
Entre las
bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar más
particularmente a título de ejemplo, el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
1,3-diamino propanol, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4'-aminofenil)
etilendiamina, la
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)
N,N'-bis-(4-aminofenil)
tetrametilendiamina, la
N,N'-bis-(4-metilaminofenil)
tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(etil)
N,N'-bis-(4'-amino,
3'-metilfenil) etilendiamina, y sus sales de adición
con un ácido.
Entre los para-aminofenoles, se
puede citar más particularmente a título de ejemplo, el
para-aminofenol, el 4-amino
3-metil fenol, el 4-amino
3-fluoro fenol, el 4-amino
3-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metil fenol, el 4-amino
2-hidroximetil fenol, el 4-amino
2-metoximetil fenol, el 4-amino
2-aminometil fenol, el 4-amino
2-(\beta-hidroxietil aminometil) fenol, y sus
sales de adición con un ácido.
Entre los orto-aminofenoles, se
puede citar más particularmente a título de ejemplo, el
2-amino fenol, el 2-amino
5-metil fenol, el 2-amino
6-metil fenol, el 5-acetamido
2-amino fenol, y sus sales de adición con un
ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más particularmente a título de ejemplo, los derivados piridínicos,
los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
adicionales representan preferentemente de 0,0005 a 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y todavía
más preferentemente de 0,005 a 6% en peso aproximadamente de este
peso.
Las composiciones de tinte por oxidación
conformes a la invención pueden contener igualmente al menos un
copulador y/o al menos un colorante directo, principalmente para
modificar las tonalidades o enriquecerlas en reflejos.
Los copuladores utilizables en las composiciones
de tinte por oxidación conformes a la invención pueden estar
elegidos entre los copuladores utilizados de forma clásica en tinte
por oxidación y entre los que se pueden citar principalmente las
metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los
metadifenoles y los copuladores heterocíclicos tales como por
ejemplo los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los
derivados piridínicos y los pirazolones, y sus sales de adición con
un ácido.
Estos copuladores están elegidos más
particularmente entre el 2-metil
5-amino fenol, el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino
2-metil fenol, el 3-amino fenol, el
1,3-dihidroxi benceno, el
1,3-dihidroxi 2-metil benceno, el
4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el
2,4-diamino
1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno, el
2-amino 4-(\beta-hidroxietilamino)
1-metoxi benceno, el 1,3-diamino
benceno, el
1,3-bis-(2,4-diaminofenoxi) propano,
el sesamol, el \alpha-naftol, el
6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol,
el 4-hidroxi N-metil indol, la
6-hidroxi indolina, la 6-hidroxi
benzomorfolina, la 2,6-dihidroxi
4-metil piridina, el 1-H
3-metil pirazol 5-ona, el
1-fenil 3-metil pirazol
5-ona, y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes estos copuladores
representan preferentemente de 0,0001 a 10% en peso aproximadamente
del peso total de la composición tintórea y todavía más
preferentemente de 0,005 a 5% en peso aproximadamente de este
peso.
De una manera general, las sales de adición con
un ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de
la invención (compuesto de fórmula (I) bases de oxidación
adicionales y copuladores) están elegidas principalmente entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
La composición tintórea conforme con la invención
puede contener igualmente diversos adyuvantes utilizados
clásicamente en las composiciones para el tinte de los cabellos,
tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos,
no-iónicos, anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas,
polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos,
anfóteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales
u orgánicos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento tales como por ejemplo siliconas, agentes
filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Bien entendido, el técnico en la materia viene a
elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de tal
manera que las propiedades ventajosas fijadas intrínsecamente a la
composición de tinte por oxidación conforme con la invención no sean
substancialmente alteradas por la o las adiciones consideradas.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de
cremas, de geles, o bajo cualquier otra forma apropiada para
realizar un tinte de las fibras queratínicas y principalmente
cabellos humanos.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinte de las fibras queratínicas y en particular de
las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos que emplean
la composición tintórea tal como se define anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintórea tal como se define
anteriormente, siendo revelado el color con pH ácido, neutro o
alcalino con la ayuda de un agente oxidante que es añadido hasta el
momento del empleo a la composición tintórea o que está presente en
una composición oxidante aplicada simultáneamente o secuencialmente
de forma separada.
Según una forma de empleo preferida del
procedimiento de tinte de la invención, se mezcla preferentemente en
el momento del empleo, la composición tintórea descrita
anteriormente con una composición oxidación que contiene, en un
medio apropiado para el tinte, al menos un agente oxidante presente
en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La
mezcla obtenida es aplicada a continuación sobre las fibras
queratínicas y se deja reposar durante 3 a 50 minutos
aproximadamente, preferentemente 5 a 30 minutos aproximadamente,
después de lo cual se aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo
y se seca.
El agente oxidante puede estar elegido entre los
agentes oxidantes clásicamente utilizados para el tinte por
oxidación de las fibras queratínicas, y entre los que se puede citar
el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y
persulfatos. El peróxido de hidrógeno es particularmente
preferido.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante tal como se define anteriormente es tal que después
de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición
resultante aplicado sobre las fibras queratínicas varía
preferentemente entre 3 y 12 aproximadamente, y todavía más
preferentemente entre 5 y 11. Se ajusta al valor deseado por medio
de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en
tinte de las fibras queratínicas y tales como se definen
anteriormente.
La composición oxidante tal como se define
anteriormente puede contener igualmente diversos adyuvantes
utilizados clásicamente en las composiciones para el tinte de los
cabellos y tales como se definen anteriormente.
La composición que es finalmente aplicada sobre
las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas,
tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles, o bajo
cualquier otra forma apropiada para realizar un tinte de las fibras
queratínicas, y principalmente de los cabellos humanos.
Otro objeto de la invención es un dispositivo con
varios compartimientos o "kit" de tinte o cualquier otro
sistema de acondicionamiento con varios compartimientos cuyo primer
compartimiento contiene la composición tintórea tal como se define
anteriormente y un segundo compartimiento contiene la composición
oxidante tal como se define anteriormente. Estos dispositivos pueden
estar equipados de un medio que permite liberar sobre los cabellos
la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente
FR-2 586 913 a nombre de la Firma Solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención.
Ejemplo de referencia
1
La cuaternización de 59,1 g (0,2 moles) de
N-[2-(2-dietilamino-etoxi)-4-nitro-fenil]-acetamida
disueltos en 700 ml de acetato de etilo se realizó añadiendo 20,9 ml
(0,22 moles) de dimetilsulfato bajo agitación, durante una hora, a
temperatura ambiente.
El compuesto cuaternizado ha precipitado.
Se calentó seguidamente la mezcla de reacción
durante una hora a 50ºC.
Se escurrieron los cristales, se empastaron de
nuevo en el mínimo de etanol absoluto y se secaron a 50ºC bajo vacío
y sobre anhídrido fosfórico.
Se obtuvieron 71,3 g de cristales de color
amarillo pálido que fundieron a 141-145ºC (Kofler) y
cuyo análisis elemental calculado para
C_{16}H_{27}N_{3}O_{8}S fue:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 45,60 | 6,46 | 9,97 | 30,37 | 7,61 |
| Encontrado | 45,18 | 6,44 | 9,84 | 30,93 | 7,49 |
Se calentó a reflujo de alcohol una mezcla de 100
ml de etanol de 96º, 10 ml de agua, 50 g de zinc en polvo fino y 1 g
de cloruro de amonio. Se añadió en porciones con el fin de mantener
a reflujo sin calentamiento 42,1 g (0,1 moles) de metilsulfato de
[2-(2-acetilamino-5-nitro-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio
preparado en la etapa precedente. La reacción fue exotérmica.
Al final de la adición se mantuvo el reflujo
durante 10 minutos suplementarios.
Se filtró hirviendo y se evaporó a sequedad bajo
presión reducida.
Se obtuvieron 44,4 g de un aceite de color
amarillo pálido de metilsulfato de
[2-(2-acetilamino-5-amino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio.
El metilsulfato de
[2-(2-acetilamino-5-amino-fenoxi)-etil]-dietil-metil-amonio,
obtenido en la etapa precedente (43,9 g), se puso en solución, a
temperatura ambiente y bajo agitación, en 100 ml de etanol absoluto
clorhídrico aproximadamente 5N.
Al cabo de media hora apareció un precipitado
cristalizado de color blanco.
La suspensión se refrigeró, se escurrió, se lavó
con etanol absoluto y se secó a 50ºC a vacío y sobre potasa.
Se obtuvieron 28,9 g de cristales blancos que
fundieron con descomposición a 110-120ºC (Kofler) y
cuyo análisis elemental calculado para
C_{13}H_{26}N_{3}OCl_{3} + H_{2}O fue:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado | 42,81 | 7,74 | 11,52 | 8,77 | 29,16 |
| Encontrado | 43,18 | 7,59 | 11,30 | 8,43 | 29,80 |
\newpage
Ejemplo de preparación
2
Bajo agitación se calentó durante 2 horas al baño
María hirviendo una mezcla de 28,2 g (0,2 moles) de
1-Fluoro-4-nitro-benceno,
de 39,4 g (0,21 moles) de
N-(3-dimetilamino-propil)-N',N'-dimetil-propano-1,3-diamina
y de 27,6 g (0,2 moles) de carbonato de potasio en 200 ml de
dimetilsulfóxido.
Se refrigeró, diluyó con 400 ml de agua y se
extrajo con el acetato de etilo.
Se lavó varias veces con agua, se secó sobre
sulfato de sodio, se filtró y se evaporó en seco bajo presión
reducida.
Se obtuvieron 61,6 g de aceite amarillo de
N-(3-dimetilamino-propil)-N',N'-dimetil-N-(4-nitro-fenil)-propano-1,3-diamina
esperado.
Se utilizó el modo operativo descrito
precedentemente; etapa a) anterior.
A partir de 61,6 g (0,2 moles) de
N-(3-dimetilamino-propil)-N',N'-dimetil-N-(4-nitro-fenil)-propano-1,3-diamina
obtenida en el etapa precedente y de 42,1 ml (0,44 moles) de sulfato
de metilo, se obtuvieron 88,5 g de cristales amarillos de
di-metilsulfato de
N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-nitro-anilina
que fundieron a 196ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado
para C_{20}H_{40}N_{4}O_{10}S_{2} era:
| % | C | H | N | O | S |
| Calculado: | 42,84 | 7,19 | 9,99 | 28,54 | 11,44 |
| Encontrado: | 42,68 | 7,20 | 9,87 | 28,60 | 11,44 |
En un hidrogenador se colocaron 78,5 g (0,14
moles) de di-metilsulfato de
N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-nitro-anilina,
15 g de paladio con 5% sobre carbón (que contiene 50% de agua), 250
ml de isopropanol y 250 ml de agua.
La reducción se hizo en una media hora bajo una
presión de hidrógeno de aproximadamente 8 bars y a una temperatura
que se llevó progresivamente a 70ºC. Después de la filtración del
catalizador bajo nitrógeno se vertió sobre ácido clorhídrico
acuoso.
Se evaporó el filtrado en seco bajo presión
reducida y se calentó en el etanol absoluto clorhídrico
aproximadamente 5 N para completar el cambio de aniones.
Después del secado a 40ºC a vacío y sobre potasa
se obtuvieron 51,4 g de cristales blancos que fundieron a
253-260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental
calculado para C_{18}H_{38}N_{4}Cl_{4} + 1/2 H_{2}O
era:
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado: | 46,86 | 8,52 | 12,14 | 1,73 | 30,74 |
| Encontrado: | 46,70 | 8,42 | 11,78 | 2,30 | 30,83 |
Claims (18)
1. Compuestos de fórmula (I) siguiente, y sus
sales de adición con un ácido:
en la
que:
\bullet R_{1}, R_{2}, R_{3}, que pueden
ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un
átomo de halógeno; un radical alquil
(C_{1}-C_{6}) carbonilo; un radical
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo;
un radical
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6});
un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquileno(C_{1}-C_{6});
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonil-alquilo(C_{1}-C_{6});
un radical carboxi; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) carboxi; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilo; un radical
aminosulfonilo; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
aminosulfonilo; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})
aminosulfonilo; un radical
aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}); un
radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonil-alquilo(C_{1}-C_{6});
un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6}),aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6});
un radical carbamilo; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilo; un radical
N,N-dialquil-(C_{1}-C_{6})carbamilo;
un radical carbamilalquilo (C_{1}-C_{6}); un
radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical
alquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical ciano; un grupo OR_{6}
o SR_{6}; un grupo amino protegido por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})
aminoalquil (C_{1}-C_{6})carbonilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})
carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
N,N-dialquil
(C_{1}-C_{6})carbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
aminosulfonilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})
amino sulfonilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo,
tio carbamilo, formilo; o un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{6} cuya amina es substituida por uno
dos radicales idénticos o diferentes elegidos entre los radicales
alquilo de C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6},
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo
o
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo,
formilo,
trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
tiocarbamilo;
\bullet R_{6} designa un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6}; un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical arilo; un radical
bencilo; un radical carboxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical carbamilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical trifluoroalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical aminosulfonil alquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical aminoalquilo de
(C_{1}-C_{6}); un radical aminoalquilo de
(C_{1}-C_{6}) cuya amina es substituida por uno
o dos radicales idénticos o diferentes elegidos entre los radicales
alquilo(C_{1}-C_{6}),
monohidroxialquilo(C_{1}-C_{6}),
polihidroxi alquilo(C_{2}-C_{6}),
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
formilotrifluoro
alquilo(C_{1}-C_{6})carbonilo,
alquil(C_{1}-C_{6})carboxi,
carbamilo,
N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo,
tiocarbamilo,
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet A representa un grupo
-NR_{4}R_{5};
R_{4} y R_{5}, idénticos representan un grupo
Z;
\bullet Z representa un grupo de fórmula (II)
siguiente:
en la
que:
\bullet B es un brazo de enlace que representa
una cadena alquilo que comprende preferentemente de 1 a 14 átomos de
carbono, lineal o ramificada que puede interrumpirse por uno o
varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de
nitrógeno, que puede substituirse por uno o varios radicales
hidroxilo o alcoxi de C_{1}-C_{6}, y que puede
llevar una o varias funciones cetona;
\bullet R_{7}, R_{8}y R_{9}, idénticos o
diferentes, representan un radical alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6}, un radical
alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical arilo, un radical
bencilo, un radical carbamilalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6} o un radical aminoalquilo de
C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un
radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo, o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos
de los radicales R_{7}, R_{8} y R_{9} pueden formar igualmente
en conjunto, con el átomo de nitrógeno al que son fijados, un ciclo
saturado de 5 o 6 enlaces carbono o que contienen uno o varios
heteroátomos tal como por ejemplo un ciclo pirrolidina, un ciclo
piperacina o un ciclo morfolino, pudiendo dicho ciclo estar o no
substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un
radical alquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
monohidroxialquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
polihidroxialquilo de C_{2}-C_{6}, un radical
nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo de
C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi de
C_{1}-C_{6}, un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6}, un radical amido, un radical
aldehido, un radical carboxilo, un radical alquilcarbonilo de
C_{1}-C_{6}, un radical tio, un radical
tioalquilo de C_{1}-C_{6}, un radical
alquil(C_{1}-C_{6})tio, un radical
amino, un radical amino protegido por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
\bullet X^{-} representa un anión monovalente
o divalente;
\bullet R_{10} representa un radical alquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo de
C_{2}-C_{6}; un radical arilo; un radical
bencilo; un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6},
un radical aminoalquilo de C_{1}-C_{6} cuya
amina está protegida por un radical
alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo,
carbamilo o
alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un
radical carboxialquilo de C_{1}-C_{6}; un
radical cianoalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
trifluoroalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo
de C_{1}-C_{6}; un radical sulfonamidoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical alquil
(C_{1}-C_{6}) carboxialquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfinilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) sulfonilalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
alquil(C_{1}-C_{6}) cetoalquilo de
C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
carbamilalquilo de C_{1}-C_{6}; un radical
N-alquil(C_{1}-C_{6})
sulfonamidoalquilo de C_{1}-C_{6};
\bullet x es un número entero igual a 0 ó 1;
con las siguientes condiciones:
- cuando x = 0, entonces el brazo de enlace B es
fijado al átomo de nitrógeno que lleva los radicales R_{7} a
R_{9};
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales
R_{7} a R_{9} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al
que son fijados un ciclo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se
define anteriormente, y el brazo de enlace B es llevado por un átomo
de carbono de dicho ciclo saturado;
estando entendido:
- que cuando A representa un grupo
-NR_{4}R_{5} en el que R_{4} o R_{5} representan un grupo Z
en el que el brazo de enlace B representa una cadena alquilo que
comprende una función cetona, entonces dicha función cetona no está
directamente unida al átomo de nitrógeno del grupo
-NR_{4}R_{5}.
2. Compuestos según la reivindicación 1,
caracterizados por el hecho de que X^{-} representa un
átomo de halógeno tal como el cloro, el bromo, el fluor o el yodo,
un hidróxido, un hidrogenosulfato, o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
3. Compuesto según la reivindicación 1 ó 2,
caracterizado por el hecho de que es:
- el dicloruro de
N,N-bis-(trimetilamonio-propil)-4-amino-anilina;
o una de sus sales de adición con un ácido.
\newpage
4. Utilización a título de base de oxidación para
el tinte por oxidación de las fibras queratínicas, y en particular
de las fibras queratínicas humanas tales como los cabellos de los
compuestos de fórmula (I) o de sus sales de adición con un ácido
tales como las definidas en una cualquiera de las reivindicaciones 1
a 3.
5. Composición para el tinte por oxidación de las
fibras queratínicas y en particular de las fibras queratínicas
humanas tales como los cabellos, caracterizado por el hecho
de que comprende, en un medio apropiado para el tinte, a título de
base de oxidación, al menos un compuesto de fórmula (I) o una de sus
sales de adición con un ácido tales como las definidas en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4.
6. Composición según la reivindicación 5,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan de 0,0005 a 12% en peso del peso total de la
composición tintórea.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por el hecho de que el o los compuestos de
fórmula (I) representan de 0,005 a 6% en peso del peso total de la
composición tintórea.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 7, caracterizada por el hecho de que el
medio apropiado para el tinte (o soporte) está constituido por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico
elegido entre los alcanoles inferiores de
C_{1}-C_{4}, el glicerol, los glicoles y éteres
de glicoles, los alcoholes aromáticos, los productos análogos y sus
mezclas.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 8, caracterizada por el hecho de que
presenta un pH comprendido entre 3 y 12.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 9, caracterizada por el hecho que
contiene al menos una base de oxidación adicional elegida entre las
parafenilendiaminas diferentes de los compuestos de fórmula (I), las
bis-fenilalquilendiaminas, los
para-aminofenoles diferentes de los compuestos de
fórmula (I), los orto-aminofenoles y las bases
heterocíclicas.
11. Composición según la reivindicación 10,
caracterizada por el hecho de que la o las bases de oxidación
adicionales representan de 0,0005 a 12% en peso del peso total de la
composición tintórea.
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 10, caracterizada por el hecho de que
contiene al menos un copulador y/o al menos un colorante
directo.
13. Composición según la reivindicación 12,
caracterizada por el hecho de que el o los copuladores están
elegidos entre las metafenilendiaminas, los
meta-aminofenoles, los metadifenoles y los
copuladores heterocíclicos, y sus sales de adición con un ácido.
14. Composición según la reivindicación 12 ó 13,
caracterizada por el hecho de que el o los copuladores
representan de 0,0001 a 10% en peso del peso total de la composición
tintórea.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 5 a 14, caracterizada por el hecho de que
las sales de adición con un ácido están elegidas entre los
clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los
succinatos, los tartratos, los lactatos y los acetatos.
16. Procedimiento de tinte de las fibras
queratínicas y en particular de las fibras queratínicas humanas
tales como los cabellos caracterizado por el hecho de que se
aplica sobre estas fibras al menos una composición tintórea tal como
se define en una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 15,y que se
revela el color a pH ácido, neutro o alcalino con la ayuda de un
agente oxidante que es añadido justo en el momento del empleo a la
composición tintórea o que está presente en una composición
oxidantes aplicada simultáneamente o secuencialmente de forma
separada.
17. Procedimiento según la reivindicación 16,
caracterizado por el hecho de que el agente oxidante está
elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los
bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los
perboratos y persulfatos.
18. Dispositivo con varios compartimientos, o
"kit" de tinte con varios compartimientos, cuyo primer
compartimiento contiene una composición tintórea tal como se define
en una cualquiera de las reivindicaciones 5 a 15 y un segundo
compartimiento contiene una composición oxidante.
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