JP2000503036A - 新規なカチオン性酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法 - Google Patents

新規なカチオン性酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、環式または非環式の少なくとも一の第四級アンモニウム単拉を坦持する少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 新規なカチオン性酸化ベース、 ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法 明細書 本発明は、少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なモノベンゼン酸化ベー スに関し、Ｚは、第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖 より選択されるものであって、また、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用 、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。 ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ- フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、 例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を 用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは 、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程 によって着色化合物及び染料を生成可能である。 これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と 混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香 族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素 環化合物より選択される。 酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色 の多様性の一因である。 これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さら に一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色 合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウ ェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。 染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなけれ ばならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具 合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限 り小さくしなければならない。 特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的 なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得 られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオン パラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが 第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用するこ とが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジア ミンを使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさ らされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の 観点から必ずしも十分なものではない。 ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I） の所定の新規なモノベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚ を有し、Ｚが第四級脂肪鎖及び少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖より 選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず 、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた 特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだ した。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。 これらの発見が、本発明の基礎を成す。 本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加 塩である。 上記式中、 ・Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも相違してもよく、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ 基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニ ル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アル キル アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルア ミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1 −Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカ ルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルボキシル基；Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基；アミノスルホ ニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル基 ；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホ ニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6） アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；カ ルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1− Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アル キル基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポ リヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1 −Ｃ6トリフルオロアルキル基；シアノ基；ＯＲ6またはＳＲ6基；（Ｃ1−Ｃ6） アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ- アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ- （Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル 、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、 Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ スルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ 基；あるいはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、 Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、Ｃ1−Ｃ6 アルキルカルボニル、カルバ ミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカ ルバミル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバ ミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換さ れてなるものを表し； ・Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6 ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1 −Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホ ニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6） アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスル フィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1 −Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6 アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキ ル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）ア ルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、チオ カルバミル及びＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一 または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し； ・Ａは、-ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシル基を表し； ・Ｒ4及びＲ5は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ1−Ｃ6アルキル 基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基； （Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シ アノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1- Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アル キルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル 基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィ ニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6 Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル （Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基：Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミン がＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキ シアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6） アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6ア ルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、 （Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１また は２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し； ・Ｚは、下記の化学式（II）： [・Ｂは、好ましくは１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキ ル鎖を表し、これは一以上の異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によっ て断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたばＣ1−Ｃ6アルコキシ 基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖で あり； ・Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、同一または相違し、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノ ヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アル コ キシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アリール基、ベ ンジル基、カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラ ン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基またはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが （Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニ ル基によって保護され；Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち二つの基が、その結合する窒素 原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例 えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環等を形成 可能であり、前記環は、無置換またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6 アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアル キル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコ キシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、 アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基、チオ基、 Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基または、（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で 保護されたアミノ基を表し；Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち一つが、第一の基Ｚと同一 または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ； ・Ｘ-が単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば、 塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ1−Ｃ6アル キルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選 択されることが好ましい； ・Ｒ10が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6 ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル 基、Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボ ニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護されてなる もの；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カ ルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホンアミドアル キル基：（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホ ニ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基 ；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルスルホンアミド（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し； ・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い： ・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ7からＲ9を坦持する窒素原子に結合して おり、 ・ｘ＝１の場合、Ｒ7からＲ9の二つの基が、その結合する窒素原子と共 に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦 持されてなる]の基を表し； ・Ｚ基の数が１以上であり； ・Ａが-ＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4またはＲ5が結合鎖Ｂがケトン基を含むアルキル鎖 を表すＺ基を表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5基の窒素原子に直接結合していな いものと理解され； ４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイ ド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）ア ニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル） アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアン モニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモ ニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外すること とする。 上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広 範な色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、 パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有す る。 上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は、直鎖状または分 枝状であってよい。 上記化学式（I）の化合物の中では、特に、 ・[２−（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムク ロライド=モノハイドラート； ・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロラ イド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロ ライド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル ）アンモニウムクロライド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロラ イド； ・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウム クロライド； ・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモ ニウムクロライド； ・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモ ニウムクロライド； ・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]- メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド； 及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。 上記化学式（I）の化合物の中で、更に好ましいものとして、 ・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロ ライド=モノハイドラート； ・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロラ イド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロ ライド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロラ イド； ・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウム クロライド； ・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル ）アンモニウムクロライド； 及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。 本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法： ・対応するカチオン性ニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカ チオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または ・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、第三級アニリンまたは対応する フェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または ・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により 容易に入手可能である。 酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段 階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが 、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。 この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早 く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼン スルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換 または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸 性媒体中）によって終了することが必要である。 同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒 還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での “脱保護”）保護可能である。 合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者に は良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。 本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特に ヒ トの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。 本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色の ための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色に適当な媒体中に本発明によ る化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。 本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５ から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めるこ とが更に好ましい。 染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十 分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機 溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ1−Ｃ4低級アル コール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシ エタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル 、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベ ンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成 物及びこれらの混合物を挙げることができる。 溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好まし く、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。 本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン 繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用し て、望ましい値に調整することができる。 酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有 機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げ ることができる。 塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート 、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導 体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（III）の化合物を挙 げることができる。 上記式中、Ｗは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基で置換され たプロピレン残基であり；Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13及びＲ14は、同一でも相違してもよ く、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基もしくはＣ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基を表 す。 本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用 されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能 であり、特に本発明の化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビ ス（フェニル）アルキレンジアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のパラ- アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることが できる。 パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ- トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒド ロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレ ンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシ プロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）- パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び 仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれ らの酸との付加塩を特に挙げることができる。 ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β- ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノ プロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’- アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テト ラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（ ４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミ ノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’- ビス（４ ’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加 塩を特に挙げることができる。 パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミ ノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒ ドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒ ドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミ ノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノ メチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。 オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミ ノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド- ２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。 複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラ ゾール誘導体を特に挙げることができる。 これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、 約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重 量％を占めることか更に好ましい。 本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なく とも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添 えて色合いを豊かにする。 本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色に おいて通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、 メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複 素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導 体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。 これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒ ドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３- ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ- １，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオ キシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベ ンゼン 、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロ パン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシイ ンドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドール、６ -ヒドロキシベンゾモルホリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ -３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン 、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。 これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．００ ０１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占め ることが更に好ましい。 一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I ）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫 酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。 本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もし くは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性 、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無 機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、 分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤 等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能 である。 言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利 な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的 に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができる であろう。 本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形 態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆ る形態をとることかできる。 本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のため の方法である。 この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、 中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化 剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸 化剤を使用して色が発色する。 本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色 に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有 する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用 し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を 濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。 酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択 可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸 塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる 。過酸化水素が特に好ましい。 上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケ ラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ま しくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用 される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節され る。 上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記の ような様々な補助剤を含有可能である。 ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、ク リームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適 した他の形態等の、様々な形態をとることができる。 本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に 上述の酸化組成物を収容する、多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他 のあらゆる多区画実装装置である。 これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能で あり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号に記載の装置等が可能であ る。 以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。 調製実施例 （調製実施例１：[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルア ンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの調製） ａ）[２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）エチル]ジエチルメチルア ンモニウムメチルスルファートの調製 酢酸エチル７００ml中に溶解させたＮ-[２-（２-ジエチルアミノエトキシ）- ４-ニトロフェニル]アセトアミド５９．１g（０．２mol）の第四級化を、室温に て１時間攪拌しつつ、ジメチルスルファート２０．９ml（０．２２mol）を添加 することにより行った。 第四級化化合物が沈殿した。 反応混合物を５０℃で一時間加熱した。 結晶を濾過し、最小量の無水エタノールでペースト状にし（reimpasted）、五 酸化リンを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。 融点１４１−１４５℃の暗黄色の結晶７１．３gが得られ、Ｃ16Ｈ27Ｎ3Ｏ8Ｓ と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O S 理論値 45.60 6.46 9.97 30.37 7.61 実測値 45.18 6.44 9.84 30.93 7.49 ｂ）［２-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル］ジエチルメチ ルアンモニウムメチルスルファートの還元 ９６°エタノール１００ｍｌ、水１０ｍｌ、亜鉛の微小粉末５０g及び塩化ア ンモニ ウム１gの混合物を、アルコールの還流点に加熱した。前段階で調製ざれた［２- （２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）-エチル］ジエチルメチルアンモニ ウムメチルスルファート４２．１g（０．１mol）を、加熱せずに還流を維持する ように滴々と添加した。反応は発熱性であった。 添加の最後に、さらに１０分間還流を続けた。 混合物を沸騰濾過し、減圧下で蒸発乾燥させた。 [２-（２-アセチルアミノフェノキシ）-エチル]ジエチルメチルアンモニウム メチルスルファートの暗黄色のオイル４４．４gが得られた。 ｃ）[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルア ンモニウムメチルスルファートの脱アセチル化 前段階で得られた[２-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）-エチル] ジエチルメチルアンモニウム=メチルスルファート（４３．９g）を、室温にて攪 拌しつつ、５Ｎの無水塩化水素エタノール約１００mlに溶解させた。 半時間後、白色結晶沈殿が現れた。 懸濁液をアルコールの還流点で１時間加熱し、陰イオン交換を完了させた。 粗製の生成物を冷却し、濾過し、無水エタノールで洗浄し、水酸化カリウムを 用いて真空中５０℃て乾燥させた。 １１０−１２０℃て分解する（Kofler）白色結晶２８．９gが得られ、Ｃ13Ｈ2 6 Ｎ3ＯＣｌ3・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 42.81 7.74 11.52 8.77 29.16 実測値 43.18 7.59 11.30 8.43 29.80 （調製実施例２：Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノア ニリン=ジクロライド=ジヒドロクロライドの調製） ａ）Ｎ-（３-ジメチルアンモニオプロビル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４-ニ トロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの調製 ジメチルスルホキシド２００ml中、１-フルオロ-４-ニトロベンゼン２８．２g （０．２mol）、Ｎ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチルプロ パン-１，３-ジアミン３９．４g（０．２１mol）及び炭酸カリウム２７．６g（ ０．２mol）を、攪拌しつつ２時間、沸騰した水浴中で加熱した。 混合物を冷却し、水４００mlで希釈し、酢酸エチルで抽出した。 抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発 させて乾燥させた。 所望のＮ-（３-ジメチルアンモニオプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル-Ｎ-（４ -ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミンの黄色オイルが６１．６g得られた 。 ｂ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチル スルファートの調製 実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。 前段階で得られたＮ-（３-ジメチルアミノプロピル）-Ｎ’，Ｎ’-ジメチル- Ｎ-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン６１．６g（０．２mol）及 びメチルスルファート４２．１ml（０．４４mol）から出発し、融点１９６℃（K ofle r）のＮ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチル スルファートの黄色結晶８８．５gが得られ、Ｃ20Ｈ40Ｎ4Ｏ10Ｓ2と算出した元 素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O S 理論値 42.84 7.19 9.99 28.54 11.44 実測値 42.68 7.20 9.87 28.60 11.44 Ｃ）Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチル スルファートの還元 Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-ニトロアニリンメチルス ルファート７８．５g（０．１４mol）、５％パラジウムを坦持した活性炭（水５ ０％含有）１５g、イソプロパノール２５０ml及び水２５０mlをハイドロゲネー ターに入れた。 水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行 った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。 濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加 熱し、陰イオン交換を完了させた。 真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点２５３−２６ ０℃（Kofler）の白色結晶５１．４gが得られ、Ｃ18Ｈ38Ｎ4Ｃｌ4・1/2Ｈ2Ｏと 算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 46.86 8.52 12.14 1.73 30.74 実測値 46.70 8.42 11.78 2.30 30.83 （調製実施例３：[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルア ンモニウムモノクロライド＝ジヒドロクロライドの調製） ａ）Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-(4-ニトロフエニル）-ペンタン-１，４-ジアミ ンの調製 １-フルオロ-4-ニトロベンゼン５６．４g（０．４mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジエチ ルベンタン-１，４-ジアミン７９．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム３３．０ g（０．２４mol)を、撹拌しつつ５時間還流した。 油性懸濁物を冷却し、酢酸エチルで抽出した。 抽出物を水で数回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発 させて乾燥させた。 Ｎ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタン-１，４-ジアミ ンの黄色オイルが９３．４gが得られ、Ｃ15Ｈ25Ｎ3Ｏ2・1/2Ｈ2Ｏと算出した元 素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O 理論値 63.46 9.05 14.80 12.68 実測値 63.61 8.92 14.68 12.66 ｂ）ジエチルメチル-[４-(4-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウムメ チルスルファートの調製 実施例１、段階ａ）に記載の操作を利用した。 前段階で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニトロフェニル）-ペンタ ン -１，４-ジアミン９２．７g（０．３３１mol）及びメチルスルファート３８．０ ml（０．４mol）から出発し、ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ ）ペンチル]アンモニウムメチルスルファートの橙色オイルが１２７．２gが得ら れ、Ｃ17Ｈ31Ｎ3Ｏ6Ｓ・1/2Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであっ た。 % C H N O S 理論値 49.26 7.78 10.14 25.09 7.74 実測値 49.40 7.83 9.79 25.18 7.99 ｃ）ジエチルメチル-[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]アンモニウム メチルスルファート 実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。 前段階で得られたジエチルメチル-[４-（４−ニトロフェニルアミノ）ペンチ ル]アンモニウムメチルスルファート１２６．５g（０．３１２mol）から出発し て、融点２００−２０８℃（Kofler）の白色結晶６２．５gが得られ、元素分析 の結果はＣ16Ｈ32Ｎ3Ｃｌ3と合致していた。 （調製実施例４：｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチ ルアンモニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製） ａ）トリメチル-{２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニ ウムメチルスルファートの調製 実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。 前段階で得られたＮ，Ｎ，Ｎ’-トリメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタ ン-１，２-ジアミン５７．０g（０．２５５mol）及びメチルスルファート３５． ４g（０．２８８mol）から出発し、融点１８２℃（Kofler）のトリメチル-｛２- [メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニウムメチルスルファー トの黄色結晶８４．０gが得られ、Ｃ13Ｈ23Ｎ3Ｏ6Ｓと算出した元素分折の結果 は下記の通りであった。 % C H N O S 理論値 44.69 6.64 12.03 27.47 9.18 実測値 44.51 6.64 11.92 27.28 9.12 ｂ）トリメチル-｛２-[メチル-（４-ニトロフェニル）アミノ]エチル｝アンモニ ウムメチルスルファートの還元 前段階で得られたトリメチル-｛２-[メチル-(４-ニトロフェニル）アミノ]エ チル｝アンモニウムメチルスルファート６９．９g（０．２mol）、５％パラジウ ムを坦持した活性炭（水５０％含有）２０g、イソプロパノール２５０ml及び水 ２５０mlをハイドロゲネータ−に入れた。 水素圧約８バールにて、温度は徐々に７０℃まで上昇させつつ還元を半時間行 った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。 濾液を減圧下で蒸発させて乾燥させ、約５Ｎの無水塩化水素エタノール中で加 熱し、陰イオン交換を完了させた。 真空中４０℃にて、水酸化カリウムを用いて乾燥させた後、融点が２６０℃よ り高い（Kofler）の淡褐色結晶４２．６gが得られ、Ｃ12Ｈ24Ｎ3Ｃｌ3・1/3Ｈ2 Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 44.66 7.70 13.02 1.65 32.96 実測値 45.04 7.69 12.87 1.52 33.12 （調製実施例５：[３（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモ ニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製）ａ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチ ルスルファートの調製 実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。 Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン３３ ．５g（０．１５mol）及びメチルスルファート１５．７g（０．１６５mol）から 出発し、融点１６８℃（Kofler）のトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ ）プロピル]アンモニウムメチルスルフアートの暗黄色結晶４９．２gが得られ、 Ｃ13Ｈ23Ｎ3Ｏ6Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C C N O S 理論値 44.69 6.64 12.03 27.47 9.18 実測値 44.65 6.72 12.05 27.48 9.22 ｂ）トリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]アンモニウムメチ ル スルファートの還元 実施例４、段階ｂ）に記載の操作を利用した。 前段階で得られたトリメチル-[３-（４-ニトロフェニルアミノ）プロピル]ア ンモニウムメチルスルファート３８．６g（０．１１０５mol）から出発し、２４ ８℃で分解（Kofler）する白色結晶２５．６gが得られ、Ｃ12Ｈ24Ｎ3Ｃｌ3・1/2 Ｈ2Ｏ・1/2ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 44.77 8.09 12.05 4.59 30.50 実測値 45.22 8.03 12.05 4.44 30.80 （調製実施例６：[２（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアン モニウムモノクロライドジヒドロクロライドの調製） ａ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメ チルスルファートの調製 実施例１に記載の段階ａ）の操作を利用した。 Ｎ，Ｎ-ジエチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン２１． ５g（０．０９１mol）から出発し、融点１１８℃（Kofler）の暗黄色結晶２１． ０gが得られ、Ｃ13Ｈ22Ｎ3Ｏ2Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであっ た。 % C H N O S 理論値 46.27 6.73 11.56 26.41 8.82 実測値 45.99 7.01 11.46 26.63 8.91 ｂ）ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメ チルスルファートの還元 実施例１、段階ｂ）に記載の操作を利用した。 ジエチルメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）エチル]アンモニウムメチ ルスルファート２０．０g（０．０５５mol）から出発し、約５Ｎの無水塩化水素 エタノール中で加熱して陰イオン交換を完了させた後、２３１℃で分解（Kofler ）する白色結晶１４．０gが得られ、Ｃ13Ｈ26Ｎ3Ｃｌ2・1/2Ｈ2Ｏ・1/2ＣＨ3Ｃ Ｈ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 45.96 8.01 12.37 2.35 31.31 実測値 46.58 7.81 12.37 1.30 31.94 （調製実施例７：[４-（４-アミノフエニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒ ドロキシエチル）アンモニウムモノクロライド=ジヒドロクロライド=モノハイド ラートの調製） ａ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエ チ ル）アンモニウムクロライドの調製 前記調製実施例３の段階ａ）で得られたＮ１，Ｎ１-ジエチル-Ｎ４-（４-ニト ロフェニル）ペンタン-１，４-ジアミン１１１．７g（０．４０mol）を1-クロロ エタノール２２２ml中の溶液として７時間還流した。 １-クロロエタノールを減圧下で蒸発させ、橙色オイルが無水エタノール２０ ０ml中に取り出された。 結晶化合物を濾過して除き、還流９６゜エタノールからの再結晶により精製し た。 融点１７６℃（Kofler）の[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエ チル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドの暗黄色結晶が６９．５ gが得られ、Ｃ17Ｈ30Ｎ3Ｏ3Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであっ た。 % C H N O Cl 理論値 56.74 8.40 11.68 13.34 9.85 実測値 56.95 8.40 11.76 13.37 9.82 ｂ）[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２-ヒドロキシエ チル）アンモニウムクロライドの還元 実施例２、段階ｃ）に記載の操作を利用した。 前段階で得られた[４-（４-ニトロフェニルアミノ）ペンチル]-ジエチル-（２ -ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライド６６．６g（０．１８５mol）から 出発し、融点１８１℃（Kofler）の[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル] ジエチル-（２-ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライドジヒドロクロライド モノハイドラートの白色結晶が５４．０gが得られ、Ｃ17Ｈ34Ｎ3ＯＣｌ3・Ｈ2Ｏ と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 48.52 8.62 9.98 7.60 25.27 実測値 48.11 8.63 9.87 8.25 25.51 （調製実施例８：１−｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニ ルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリ ヒドロクロライドの調製） ａ）２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニトロフェニル]アセ タミドの調製 ２-（２-アミノ-４-ニトロフェニルアミノ）エタノール８２．５g（０．４１ ８mol）をジメチルホルムアミド４００mlに溶解し、炭酸カリウム３４．６g（０ ．２５mol）を添加した。 混合物を５℃に冷却し、温度を５から１２℃に維持しつつクロロアセチルクロ ライド３４．７ml（０．４６mol）を滴々と添加した。 反応媒体をさらに１時間撹拌し、氷温水２１と３６％塩酸１００mlとの混合物 に注いだ。 結晶沈殿物を瀘過し、還流アセトニトリルからの再結晶により精製した。 ２０６℃で溶解（Kofler）する２-クロロ-Ｎ-[２-（２-ヒドロキシエチルアミ ノ）-５-ニトロフェニル]アセタミドの黄色結晶７７．７gが得られ、Ｃ10Ｈ12Ｎ3 Ｏ4Ｃｌと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O Cl 理論値 43.89 4.42 15.35 23.38 12.95 実測値 43.83 4.63 15.23 22.87 13.00 ｂ）１-{[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル] メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの調製 前段階で得られた２-クロロ-Ｎ-［２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）５-ニト ロフェニル]アセタミド３３．0g（０．１２mol）及び１，４-ジメチルピペラジ ン２７．４g（０．２４mol）を、イソブタノール３００ml中で３時問還流した。 混合物を室温まで放冷し、結晶化合物を濾過し、還流９６°エタノールから再 結晶した。 融点が２６０℃より高い（Kofler）の１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ ）-５-ニトロフェニルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニ ウムクロライドの暗黄色結晶３３．８gが得られ、元素分析の結果はＣ16Ｈ26Ｎ5 Ｏ4Ｃｌのものと合致した。 ｃ）１-{[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニルカルバモイル] メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドの還元 実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。 前段階で得られた１-｛[２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）-５-ニトロフェニ ルカルバモイル]メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライド３３ ．０g（０．０８５mol）から出発して、２５０−２６０℃で分解する（Kofler） １-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]メ チル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジニウムクロライドトリヒドロクロライドの 白色結晶２９．３gが得られ、1Ｈ ＮＭＲの結果は所望の生成物に合致した。 （調製実施例９：[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモ ニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの調製） ａ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムの調 製 １-フルオロ-４-ニトロベンゼン１４１．１g（１mol）、Ｎ１，Ｎ１-ジメチル プロパン-１，４-ジアミン１２２．６g（１．２mol）及び炭酸カリウム８２．８ g（０．６mol）の混合物を、水４００ml中で１０時間還流した。 混合物を室温まで冷却し、水相を除去し酢酸エチル中に橙色のオイルを取り出 した。 水で洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥させ、濾過及び減圧下で蒸発させて 乾燥させ、融点が５０℃より低い（Kofler）の橙色の結晶２０９．０gを得た。 ｂ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウムメチ ルスルファートの調製 前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]ア ンモニウム１１１．６g（０．５mol）を室温にて酢酸エチル１１に溶解させ、硫 酸メチル５７．１ml（０．６mol）を滴々と添加した。 混合物を１／２時間、攪拌しつつ６０−６５℃に加熱した。 結晶沈殿物を濾過し、酢酸エチルで洗浄し、真空中４５℃にて乾燥させた。 融点２３５℃のトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アン モニウム=メチルスルファートの暗黄色結晶１６０．９gが得られ、Ｃ13Ｈ23Ｎ3 Ｏ6Ｓと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。 % C H N O S 理論値 44.69 6.64 12.03 27.47 9.18 実測値 44.62 6.67 11.92 27.42 9.21 ｃ）トリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]アンモニウム=メ チルスルファートの還元 実施例２、段階ｃ）の操作を利用した。 前段階で得られたトリメチル-[２-（４-ニトロフェニルアミノ）-プロピル]ア ンモニウム=メチルスルファート１０４．８ｇ（０．３mol）から出発して、２６ ０℃より高温で分解する（Kofler）[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル] トリメチルアンモニウムクロライド=ジヒドロクロライド=エタノールの白色結晶 ７２．０gが得られ、Ｃ12Ｈ24Ｎ3Ｃｌ3・Ｃ2Ｈ5ＯＨと算出した元素分析の結果 は下記の通りであった。 % C H N O 理論値 46.35 8.34 11.58 4.41 実測値 46.06 8.36 11.33 5.09 応用実施例 （実施例１−５：塩基性媒体中での染色） 下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。（*）共通染色支持体： ・９６°エタノール ２０．０g ・Protex社により “Ｍａｓｑｕｏｌ ＤＴＰＡ”の名で市販の、 ジエチレントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 １．０８g ・３５％のA.M.を含有する水溶液としての メタ亜硫酸水素ナトリウム ０．５８gA.M. ・２０％アンモニア水溶液 １０ｇ 使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重 量％）と等量で混合した。 得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかか ったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房 を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。 得られた色合いを下記の表に示した。 （実施例６−８：塩基性媒体中での染色） 下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。（*）共通染色支持体： これは、上記染色実施例１から５に使用したものと同様である。 使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重 量％）と等量で混合した。 得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウエーブのかか ったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房 を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。 得られた色合いを下記の表に示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｄ０６Ｐ 3/08 Ｄ０６Ｐ 3/08 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ， ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，Ｌ Ｓ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ， ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，Ｅ Ｅ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，Ｍ Ｄ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ， ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，Ｕ Ｚ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．下記の化学式（Ｉ）： [上記式中、 ・Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、同一でも相違してもよく、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ 基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニ ル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1-Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボ ニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（ Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル カルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（ Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルボキシル基；Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基；アミノスル ホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル 基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスル ホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ−（Ｃ1− Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基； カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1 −Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）ア ルキル基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6 ポリヒドロキシアル キル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオ ロアルキル基；シアノ基；ＯＲ6またはＳＲ6基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニ ル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカ ルボニル、アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6） アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカ ルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボ ニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アル キルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキ ルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アル キルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル、チ オカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基；あるいはＣ1 −Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒ ドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、Ｃ1−Ｃ6アルキルカルボ ニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルカルバミル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル、ホルミル、トリフル オロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及び チオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ 基で置換されてなるものを表し； ・Ｒ6が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6 ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1 −Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホ ニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6） アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスル フィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキル基 ；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノア ルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1 −Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニ ル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、チオカルバミル及 びＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違す る基、またはＺ基で置換されてなるものを表し； ・Ａは、-ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシル基を表し； ・Ｒ4及びＲ5は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ1−Ｃ6アルキル 基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基； （Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シ アノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1− Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アル キルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル 基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィ ニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6 Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニ ル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル （Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキ ル基：Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミン がＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキ シアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6） アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6ア ルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、 （Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１また は２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し； ・Ｚは、下記の化学式（II）： ｛・Ｂは、好ましくは１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキ ル鎖を表し、これは一以上の異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によっ て断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシ 基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を坦持可能な結合鎖で あり； ・Ｒ7、Ｒ8及びＲ9は、同一または相違し、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノ ヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アル コキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アリール基、 ベンジル基、カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシ ラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基またはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミン が（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホ ニル基によって保護され；Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち二つの基が、その結合する窒 素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環を 形成可能であり、前記環は、無置換またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1 −Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキ シアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6 アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミ ド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基、チ オ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基または、（ Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル 基で保護されたアミノ基を表し；Ｒ7、Ｒ8及びＲ9のうち一つが、第一の基Ｚと 同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ； ・Ｘ-が単価または二価のアニオンを表し； ・Ｒ10が、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6 ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル 基、Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボ ニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護されてなる もの；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カ ルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ1 −Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホンアミドアル キル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6 ）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホ ニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル 基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1− Ｃ6）アルキルスルホンアミド（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し； ・ｘが、０または１の整数であって、下記の条件に従い： ・ｘ＝０の場合、結合鎖ＢがＲ7からＲ9を坦持する窒素原子に結合して おり、 ・ｘ＝１の場合、Ｒ7からＲ9の二つの基が、その結合する窒素原子と共 に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に坦 持されてなる｝の基を表し； ・Ｚ基の数が１以上であり； ・Ａが-ＮＲ4Ｒ5を表し、Ｒ4またはＲ5が結合鎖Ｂがケトン基を含むアルキル鎖 を表すＺ基を表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5基の窒素原子に直接結合していな いものと理解され； ４-アミノ-２-フルオロ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）アニリン=ヨウダイ ド；４-アミノ-２-トリフルオロメチル-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル）ア ニリン=ヨウダイド；４-アミノ-２-シアノ-Ｎ-（トリメチルアンモニオエチル） アニリン=ヨウダイド；２-（４-アミノフェニルアミノ）エチルトリメチルアン モニウム=ヨウダイド；４-アミノ-３-メチル-Ｎ-エチル-Ｎ-（トリメチルアンモ ニオエチル）アニリン=クロライド、及びこれらの酸との付加塩を除外する]の化 合物及びその酸との付加塩。 ２．Ｘ-が、ハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物 塩、硫酸水素塩及びＣ1−Ｃ6アルキルスルファートを表すことを特徴とする請求 項１に記載の化合物。 ３．・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウム クロライド=モノハイドラート； ・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロラ イド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロ ライド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル ）アンモニウムクロライド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロラ イド； ・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウム クロライド； ・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[４-（４-アミノ-２-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモ ニウムクロライド； ・[４-（４-アミノ-３-メチルフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモ ニウムクロライド； ・１-｛[５-アミノ-２-（２-ヒドロキシエチルアミノ）フェニルカルバモイル]- メチル｝-１，４-ジメチル-１-ピペラジジウムクロライド； 及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１または２に 記載の化合物。 ４．・[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]ジエチルメチルアンモニウム クロライド=モノハイドラート； ・Ｎ，Ｎ-ビス（トリメチルアンモニオプロピル）-４-アミノアニリン=ジクロラ イド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチルメチルアンモニウムクロ ライド； ・[２-（４-アミノフェニルアミノ）エチル]ジエチルメチルアンモニウムクロラ イド； ・｛２-[（４-アミノフェニル）メチルアミノ]エチル｝トリメチルアンモニウム クロライド； ・[３-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]トリメチルアンモニウムクロライ ド； ・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]ジエチル-（２-ヒドロキシエチル ）アンモニウムクロライド； 及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項３に記載の化 合物。 ５．請求項１から４のいずれか一項に定義される化学式（I）の化合物の、ケラ チン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとし ての使用。 ６．ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物 であって、染色に適した媒体中に請求項１から４のいずれか一項に定義される少 なくとも一の化合物を酸化ベースとして含むことを特徴とする組成物。 ７．化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２ 重量％を占めることを特徴とする請求項６に記載の組成物。 ８．化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して約０．００５から６重 量％を占めることを特徴とする請求項７に記載の組成物。 ９．染色に適した媒体（または支持体）が、水または、Ｃ1−Ｃ4低級アルコール 、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール、類似生 成物及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶媒と水との混合物 からなることを特徴とする請求項６から８のいずれか一項に記載の組成物。 １０．ｐＨが、３から１２であることを特徴とする請求項６から９のいずれか一 項に記載の組成物。 １１．化学式（I）の化合物以外のパラフェニレンジアミン、ビス（フェニル） アルキレンジアミン、化学式（I）の化合物以外のパラアミノフェノール、オル トアミノフェノール及び複素環ベースより選択される少なくとも一の付加的酸化 ベースを含有することを特徴とする請求項６から１０のいずれか一項に記載の組 成物。 １２．付加的な酸化ベースが、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２ 重量％を占めることを特徴とする請求項１１に記載の組成物。 １３．少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有する ことを特徴とする請求項６から１２のいずれか一項に記載の組成物。 １４．カプラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ- ジフェノール及び複素環カプラー、及びこれらの酸との付加塩より選択されるこ とを特徴とする請求項１３に記載の組成物。 １５．カプラーが、染色組成物全重量に対して０．０００１から１０重量％を占 めることを特徴とする請求項請求項１３または１４に記載の組成物。 １６．酸との付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、 酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項６から１５ のいずれか一項に記載の組成物。 １７．ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のための方法 において、請求項６から１６のいずれか一項に定義される少なくとも一の酸化染 色組成物をこれら繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用 時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的 に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色を発色させることを特 徴とする方法。 １８．酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩 、例えばペルボラート及びペルスルファートより選択されることを特徴とする請 求項１７に記載の方法。 １９．第一の区画には請求項６から１６のいずれか一項に定義される染色組成物 を収容し、第二の区画には酸化組成物を収容してなる多区画染色キットまたは多 区画染色装置。
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