JP3775802B2 - 新規なカチオン性酸化ベース、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、染色組成物及び染色方法 - Google Patents
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Description
本発明は、少なくとも一のカチオン基Ｚを有する新規なジベンゼン酸化ベースに関し、Ｚが、第四級脂肪鎖、少なくとも一の第四級飽和環を含む脂肪鎖及び少なくとも一の第四級不飽和環を含む脂肪鎖より選択されてなり、ケラチン繊維の酸化染色のためのその使用、これを含有する染色組成物及びこれを使用する酸化染色方法に関する。
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程によって着色化合物及び染料を生成可能である。
これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素環化合物より選択される。
酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色の多様性の一因である。
これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さらに一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。
染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなければならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限り小さくしなければならない。
特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオンパラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用することが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジアミンが使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさらされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の観点から必ずしも十分なものではない。
ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I）の所定の新規なジベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚを有し、Ｚが第四級脂肪鎖、少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖及び少なくとも一の第四級化不飽和環を有する脂肪鎖より選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだした。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。
これらの発見が、本発明の基礎を成す。
本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加塩である。
上記式中、
・Ｂは、Ｚ基または、好ましくは一以上のＺ基及び／または異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によって断裂可能である１から１４の直鎖状または分枝状の炭素原子を含むアルキル鎖を表し、任意に一以上のヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を担持可能な結合鎖であり；
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’1、Ｒ’2及びＲ’3は、同一または相違して良く、結合鎖Ｂ、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル基；Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；シアノ基；ＯＲ6またはＳＲ6基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基を表し；
Ｒ6が、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、-ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシル基を表し；
・Ａ’は、-ＮＲ’4Ｒ’5またはヒドロキシル基を表し；
・Ｒ4、Ｒ5、Ｒ’4及びＲ’5は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがアルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）及び（III）の不飽和カチオン基、及び下記の化学式（IV）の飽和カチオン基：
[・Ｄは、好ましくは１から１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキル鎖を表し、これは一以上の異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によって断裂可能であり、またこれは一以上のヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を担持可能な結合鎖であり；
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも相違しても良く、炭素、酸素、硫黄または窒素原子を表し；
・ｎは、０から４の整数を表し；
・ｍは、０から５の整数を表し；
・Ｒは、同一でも相違しても良く、結合鎖Ｂ、Ｚ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；ＮＨＲ”基またはＮＲ”Ｒ'''基において、Ｒ”及びＲ'''が、同一でも相違しても良く、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基またはＣ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・Ｒ7は、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、ベンジル基または上記化学式（II）、（III）または（IV）のＺ基を表し；
・Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一または相違し、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アリール基、ベンジル基、Ｃ1−Ｃ6アミドアルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基またはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環を形成可能であり、前記環は、無置換またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基または、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；Ｒ8Ｒ9及びＲ10のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｒ11が、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホンアミドアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホンアミド（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・ｘ及びｙが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・化学式（II）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、ＪまたはＬの一つに結合し、
・ｙは１の値のみをとり得る：
１）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが、同時に炭素原子を表し、Ｒ7が不飽和環の窒素原子に担持されている場合；あるいはまた、
２）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも一が、Ｒ7に結合した窒素原子を表す場合；
・化学式（III）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、ＬまたはＭの一つに結合し、
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも一が二価の原子を表す場合及びＲ7が不飽和環の窒素原子に担持されている場合にのみ、ｙは１の値をとり得る：
・化学式（IV）のカチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖はＲ8からＲ10の基を担持する窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、Ｒ8からＲ10の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に担持されてなる]を表し；
・Ｘ-が、単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ1−Ｃ6アルキルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選択され；
・カチオン基Ｚの数が、少なくとも１に等しく；
・ＡまたはＡ’が、-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5を表し、Ｒ4またはＲ5またはＲ’4またはＲ’5が結合鎖Ｄがケトン基を含むアルキル鎖を表すＺ基を表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5基の窒素原子に直接結合しておらず；
・ＡまたはＡ’が、-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5を表し、Ｒ4またはＲ5またはＲ’4またはＲ’5がケトン基を含むアルキル鎖として定義された結合鎖Ｂを表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5基の窒素原子に直接結合していない。
上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広範を色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有する。これらの特性は、光、洗浄、パーマネント・ウェーブ及び発汗の作用に対する、得られる色の耐性に関して特に著しい。
上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖状でも分枝状でも良い。
上記化学式（II）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上記化学式（III）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
上記化学式（I）の化合物の中では、特に、
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ3-ビス[３-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）プロピル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=ジハイドラート；
・１，３-ビス[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ4-ビス[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス[３-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート；
・１，３-ビス｛[２-（４-アミノアニリノ）プロピル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウムプロパン=ジブロミド；
・１，３-ビス｛[４-（４-アミノアニリノ）ベンチル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝プロパン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）ジエチルアンモニウム=モノクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）ジメチルアンモニウム=モノクロライド；
・１，３-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=ジハイドラート；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛４-｛４’-（４-[３-（４”-アミノフェニルアミノ）プロピル]｝-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛４-｛４’-（４-[３-（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）プロピル｝-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・４-[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]-３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-１-メチル-３-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド；
・４-[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]-１-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
上記化学式（I）の化合物の中で、更に好ましくは、
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=エタノール；
・１，３-ビス[２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ4-ビス[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス[３-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法：
・対応するカチオン性ジベンゼンニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカチオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または
・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、対応する第三級アニリン及び／または対応するフェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または
・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により
容易に入手可能である。
酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。
この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼンスルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸性媒体中）によって終了することが必要である。
同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での“脱保護”）保護可能である。
合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者には良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。
本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。
本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色は適当な媒体中に本発明による化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。
本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ1−Ｃ4低級アルコール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好ましく、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。
本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用して、望ましい値に調整することができる。
酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（V）の化合物を挙げることができる。
上記式中、Ｗは、任意でヒドロキシル基もしくはＣ1−Ｃ4アルキル基で置換されたプロピレン残基であり；Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14及びＲ15は、同一でも相違してもよく、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基もしくはＣ1−Ｃ6ヒドロキシアルキル基を表す。
本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能であり、特にパラフェニレンアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることができる。
パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添えて色合いを豊かにする。
本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。
これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．０００１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占めることが更に好ましい。
一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。
本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能である。
言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができるであろう。
本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆる形態をとることができる。
本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色が発色する。
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ましくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節される。
上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記のような様々な補助剤を含有可能である。
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した他の形態等の、様々な形態をとることができる。
本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を収容する。多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他のあらゆる多区画実装装置である。
これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能であり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号の記載の装置等が可能である。
以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。
（調製実施例１：１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド１／３エタノールモノハイドラートの合成）
ａ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの調製
水１４０ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン１２５．５g（１mol）及び炭酸カリウム４１．４g（０．３mol）の混合物を、９０℃に加熱した。
４-フルオロ-２-メチル-１-ニトロベンゼン７７．６g（０．５mol）を、４５分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に２時間維持した。反応混合物をアイスバスで冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流無水エタノールから再結晶の後、融点１３３℃（Kofler）の黄色の結晶９６gが得られ、Ｃ13Ｈ16Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの第四級化
ｎ−ペンタノール２２０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミン８８．９g（０．３４１mol）と１，３-ジクロロプロパン１９．３g（０．１７０５mol）との混合物を６時間還流した。
反応媒体は溶液であり、これをアイスバスで冷却した。ゴムが析出し、大量再結晶した。この粗製の生成物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、還流９６°エタノールで再結晶、真空中４０℃にて乾燥させた。融点１３８−１４０℃（Kofler）の所望の生成物の黄色結晶５６gが得られ、Ｃ29Ｈ38Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｃ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライドの調製
前段階で得られた生成物４３g（０．０６８mol）、５％パラジウムを担持した活性炭（水５０％含有）２g及び水１７０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約５バールにて、温度は徐々に７５℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発乾燥させ、一部結晶化した化合物を無水エタノール中に取り出して結晶化を完了させた。
真空中４０℃にて、五酸化リンを用いて乾燥させた後、１４６−１６０℃にて分解（Kofler）する白色結晶３８．４gが得られ、Ｃ29Ｈ46Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・1/3ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例２：１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=モノハイドラート=ジエタノールの合成）
ａ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの調製
水２４８ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン２５０．４g（２mol）及び炭酸カリウム８２．８g（０．６mol）の混合物を、９０℃に加熱した。
１-フルオロ-２-メチル-４-ニトロベンゼン１５５．１g（１mol）を、３０分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に４時間維持した。
反応混合物をアイスバスで冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、イソプロパノールで洗浄し、真空中４０℃にて乾燥させた。
還流無水エタノールから再結晶の後、融点１６３℃（Kofler）の橙色の結晶１４４．８gが得られ、Ｃ13Ｈ16Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミンの第四級化
ｎ−ペンタノール３２０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミン１３０．１g（０．５mol）と１，３-ジクロロプロパン２８．２５g（０．２５mol）との混合物を６時間還流した。
反応媒体は溶液であり、これをアイスバスで冷却し、ここに無水エタノールを添加した。ゴムが析出し、大量再結晶した。
粗製の生成物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、真空中４０℃にて乾燥させた。
融点１４８−１５０℃（Kofler）の黄色結晶１２９．６gが得られ、Ｃ29Ｈ38Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・２．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｃ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=モノハイドラート=エタノールの調製
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた生成物１００g（０．１５７８mol）から出発し、１６５−１７０℃にて分解（Kofler）する白色結晶１１１．０gが得られ、Ｃ29Ｈ46Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・２ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例３：１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=モノハイドラート=エタノールの合成）
ａ）（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミンの調製
ジオキサン２００ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン１５０．２g（１．２mol）及びトリエチルアミン１３９．４ml（１mol）の混合物を、沸騰水浴中で加熱した。
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン１４１．１g（１mol）を、３０分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に１時間維持した。
粗製の生成物を氷温水２kgに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点１２６℃（Kofler）の黄色結晶１０６．０gが得られ、Ｃ12Ｈ14Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド１／３ハイドラートの調製
トルエン１６０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン３９．４g（０．１６mol）と１，３-ジクロロプロパン９．０３g（０．０８mol）との混合物を６時間還流した。懸濁液中にゴムが析出した。
懸濁液を冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、最小量の無水エタノールで二度ペースト状にし（reimpasted）、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点１８６℃（Kofler）の黄色結晶２３．３gが得られ、Ｃ27Ｈ34Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・１／３Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｃ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=１／３ハイドラートの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=１／３ハイドラート４６．７g（０．０７７１mol）から出発し、約１４８℃にて、また約１８０℃にて溶解（Kofler）する白色結晶２８．９gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例４：１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=モノハイドラートの合成）
ａ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライドの調製
トルエン１００ml中、（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン２４．６g（０．１mol）及び１，３-ジクロロ-２-プロパノール６．４５g（０．０５mol）の混合物を、８時間還流した。
懸濁液を冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、最小量の無水エタノールで二度ペースト状にし、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２２８−２３０℃（Kofler）の黄色結晶２４．８gが得られ、Ｃ27Ｈ34Ｎ8Ｏ5Ｃｌ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライドの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリン）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライド１４．８g（０．０２３８mol）から出発し、１６０−１７０℃にて分解（Kofler）する乳白色の結晶８．９gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8ＯＣｌ6・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例５：Ｎ1，Ｎ3-ビス｛[３-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）プロピル]｝-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=テトラヒドロブロミド=１．５ハイドラートの合成）
ａ）Ｎ1，Ｎ3-ビス｛[３-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）プロピル]｝-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=モノハイドラートの調製
実施例３、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン４４．６g（０．２mol）及び１，３-ジブロモプロパン２０．２g（０．１mol）から出発し、約２３０℃で分解（Kofler）する黄色結晶４７．８gが得られ、Ｃ25Ｈ40Ｎ6Ｏ4Ｂｒ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）Ｎ1，Ｎ3-ビス｛[３-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）プロピル]｝-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=１．５ハイドラートの還元
実施例１、段階ｃ）の操作を利用し、臭化水素酸水溶液を用いて塩化を行った。
Ｎ1，Ｎ3-ビス｛[３-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）プロピル]｝-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=テトラブロモヒドリド=モノハイドラート２７．２g（０．０４０８mol）から出発し、２００−２１０℃にて分解（Kofler）する褐色結晶９．５gが得られ、Ｃ25Ｈ48Ｎ6Ｂｒ6・１．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例６：１，４-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの合成）
ａ）Ｎ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミドの調製
ジメチルホルムアミド５００ml中、Ｎ-（２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニル）アセタミド９８．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム６９．２g（０．５mol）の混合物を攪拌しつつ５０℃に加熱し、１，３-ジクロロプロパン１１３．０g（１mol）を添加し、５０℃での加熱を１時間継続した。反応混合物を氷温水４リットルに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で、次いでイソプロピルアルコールでペースト状にし、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流酢酸イソプロピルから再結晶の後、融点１２１℃の淡褐色結晶１１３．５gが得られ、元素分析の結晶はＣ11Ｈ13Ｎ2Ｏ4Ｃｌのものに合致していた。
ｂ）Ｎ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミドの第４級化
２-メチル-１-プロパノール１６０ml中、前段階で得られたＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル）アセタミド５４．５g（０．２mol）と１，４-ジイミダゾール-１-イルブタン１９．０g（０．１mol）との混合物を１１時間還流した。
混合物を室温に冷却し、相の分離が起こった後、油性の沈殿物を分離し、無水エタノール中にとって結晶化させた。
濾過し、還流無水エタノールから再結晶した後、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させ、融点１３２−１３４℃（Kofler）の暗黄色結晶６５．９gが得られ、1Ｈ ＮＭＲの結果は合致していた。
ｃ）１，４-ビス｛３-[３-（２，５ジアミノフェノキシ）プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの調製
実施例１、段階ｃ）に記載の、還元化合物の塩化以外の操作を実行した。
前段階で得られた化合物７７．７ｇ（０．１０５mol）から出発し、褐色オイル５９．０gが得られた。
この油性の化合物を３６％塩酸水溶液１１０mlに溶解し、沸騰させた水浴中で４５分間加熱した。
混合物を室温に冷却し（液体）、エタノール１００mlで希釈し、アイスバス中で再度冷却した。
結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、五酸化リンを用いて真空中で乾燥させた。
２３０℃にて分解（Kofler）する白色結晶３４．０gが得られ、Ｃ28Ｈ44Ｎ8Ｏ2Ｃｌ6・２Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例７：１，３-ビス[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=テトラヒドロクロライド=モノハイドラートの合成）
ａ）Ｎ-[２-（３-イミダゾール-１-イルプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミドの調製
ジメチルホルムアミド１５０ml中、前記実施例６、段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド５４．５g（０．２mol）及び１Ｈイミダゾール４０．８g（０．６mol）を沸騰させた水浴中で４時間加熱した。
混合物を氷温水９００gに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流イソプロパノールから再結晶した。
真空中４５℃にて乾燥させた後、融点１３９℃（kofler）の暗黄色結晶３０．２gが得られ、元素分析の結果はＣ14Ｈ16Ｎ4Ｏ4のものに合致していた。
ｂ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
実施例６、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたＮ-[２-（３-イミダゾール-１-イルプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド１８．９g（０．０６２mol）及び、前記実施例６の段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド１８．６g（０．０６８mol）から出発し、水／エタノールの還流混合物から再結晶した後、融点１９０℃（kofler）の１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの暗黄色結晶２８．２gが得られ、元素分析の結晶はＣ25Ｈ29Ｎ6Ｏ8Ｃｌのものに合致していた。
ｃ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の、還元化合物の塩化以外の操作を実行した。
前段階で得られた１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２８．０g（０．０４８５mol）から出発し、１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２３．５gが得られ、元素分析の結晶はＣ25Ｈ33Ｎ6Ｏ4Ｃｌのものに合致していた。
ｄ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの脱アセチル化
実施例６、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で合成した１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２３．５g（０．０４５４mol）から出発し、２１０−２１５℃で分解（Kofler）する白色結晶１５．０gが得られ、1Ｈ ＨＭＲ及び元素分析の結晶はＣ21Ｈ33Ｎ6Ｏ2Ｃｌ5・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例８：Ｎ1，Ｎ4-ビス｛[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=ジヒドロブロミド=モノハイドラートの合成）
ａ）Ｎ1，Ｎ4-１，３-ビス｛[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=ジヒドロブロミド=モノハイドラートの調製
実施例４、段階ａ）の操作を利用したが、トルエンに換えて溶媒として２-メチル-１-プロパノールを使用した。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’-トリメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン５３．６g（０．２４mol）及び１，３-ジブロモプロパン２４．２g（０．１２mol）から出発して、
融点１４７℃（Kofler）の黄色結晶６３．５gが得られ、Ｃ25Ｈ40Ｎ6Ｏ4Ｂｒ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）Ｎ1，Ｎ4-1，３ビス｛[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=モノハイドラートの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用し、臭化水素酸を用いて塩化を行った。
Ｎ1，Ｎ4-１，３-ビス｛[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=モノハイドラート４８．５g（０．０７５mol）から出発し、水／エタノールの還流混合物から再結晶した後、融点が２６０℃より高温（Kofler）のクリーム色の結晶２７．８gが得られ、Ｃ25Ｈ46Ｎ6Ｂｒ4・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（調製実施例９：１，４-ビス[３-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジヒドロクロライド=モノハイドラートの合成）
ａ）１，４-ビス[３-（５-ニトロ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラートの調製
トルエン２００ml中、２-クロロメチル-４-ニトロフェノール３７．５g（０．２mol）及び１，４-ジイミダゾール-１-イルブタン１９．０g（０．１mol）との混合物を、沸騰させた水浴中で８時間還流した。
混合物を室温に冷却し、相の分離が起こった後、懸濁液中のゴムを分離し、無水エタノール中にとって結晶化を完了させた。
濾過し、エタノール／水の還流混合物から再結晶した後、融点２６０℃（Kofler）の黄色結晶３１．３gが得られた。Ｃ24Ｈ26Ｎ6Ｏ6Ｃｌ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）１，４-ビス[３-（５-ニトロ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラートの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で合成した１，４-ビス[３-（５-ニトロ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート３１．０g（０．０５５mol）から出発し、融点が２６０℃より高い（Kofler）の白色結晶２４．８gが得られ、その構造は1Ｈ ＮＭＲの結果と合致した。
（調製実施例１０：１，３-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの合成）
ａ）１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏの調製
１-ペンタノール６０ml中、実施例７、段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-イミダゾール-１-イルプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド２７．４g（０．０９mol）と１，３-ジクロロプロパン５．１g（０．０４５mol）の混合物を１０時間還流した。
混合物を室温に冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点１８０−１８８℃（Kofler）の黄色の結晶９６gが得られ、１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏの暗黄色結晶２３．７ｇが得られ、Ｃ31Ｈ38Ｎ8Ｏ8Ｃｌ2・１．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｂ）１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏの還元
前段階で得られた１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏを２５．３g（０．０３３８mol）、５％パラジウムを担持した活性炭（水５０％含有）１６g、エタノール３００ml及び水３００mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に８０℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライドのラッカー２２．２gが得られ、この生成物を、３６％塩酸中、沸騰した水浴中で１／２時間加熱した。
混合物をアイスバス中で冷却し、無水エタノール１００mlで希釈した。結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、五酸化リンを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
２１８−２２０℃で分解（Kofler）する１，３-ビス｛３[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの白色結晶１９．０gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8Ｏ2Ｃｌ6・２Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
応用実施例
（実施例１−１１：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
（*）共通染色支持体：
・９６°エタノール ２０．０g
・Protex社により“Ｍａｓｑｕｏｌ ＤＴＰＡ”の名で市販の、ジエチ
レントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 １．０８g
・３５％のA.M.を含有する水溶液としてのメタ亜硫酸水素ナトリウム ０．５８gA.M.
・２０％アンモニア水溶液 １０g
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
ケラチン繊維、特にヒトの髪を、酸化染色前駆体、特に、オルト-またはパラ-フェニレンジアミン、オルト-またはパラ-アミノフェノール及び複素環化合物、例えばジアミノピラゾール誘導体等の一般的に酸化ベースと呼称される化合物を用いて染色することは既知の操作である。酸化染色前駆体、または酸化ベースは、無色または淡色の化合物であって、酸化生成物と混合されると酸化縮合の行程によって着色化合物及び染料を生成可能である。
これらの酸化ベースによって得られる色合いが、カプラーまたは着色調整剤と混合されることによって異なることもまた既知であり、着色調整剤は、特に芳香族メタ-ジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び所定の複素環化合物より選択される。
酸化ベース及びカプラーに使用される分子が多様であることも、得られる着色の多様性の一因である。
これらの酸化染料を用いて得られる、いわゆる“パーマネント”染色は、さらに一定数の要求を満たさねばならない。したがって、毒物学的欠点を持たず、色合いが望ましい強さで得られ、外的作用（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）に対して優れた耐性を示さねばならない。
染料はまた、白髪を被覆でき、最終的には出来る限り非選択的なものでなければならない。すなわち、実際のところ、毛先と毛根部では敏感化の程度（傷み具合）の異なる同一のケラチン繊維の全長に渡って、得られる色の違いをできる限り小さくしなければならない。
特に、米国特許５，１３９，５３２号において、ケラチン繊維を、通常標準的なパラフェニレンジアミン、すなわちカチオン基を有しない化合物を使用して得られるものよりも赤みの強い濃い色合いに酸化染色するために、所定のカチオンパラ-フェニレンジアミン誘導体、すなわち、より正確には、アミノ基の一つが第四級脂肪鎖によってモノ置換されてなるパラフェニレンジアミンを使用することが既に提案されている。しかしながら、先行特許に記載のパラフェニレンジアミンが使用しても、広範な色は得られず、さらにまた、得られる着色は、髪がさらされうる様々な形態の攻撃（光の作用、発汗、シャンプー等）に対する耐性の観点から必ずしも十分なものではない。
ここに、出願人は、全く驚くべき、また予期せぬことに、下記の化学式（I）の所定の新規なジベンゼン酸化ベースであって、少なくとも一のカチオン基Ｚを有し、Ｚが第四級脂肪鎖、少なくとも一の第四級飽和環を有する脂肪鎖及び少なくとも一の第四級化不飽和環を有する脂肪鎖より選択されてなる化合物が、酸化染色前駆体としての使用に好適であるのみならず、広範な色を網羅し、ケラチン繊維がさらされうる様々な処理に対抗する優れた特性を有する強い発色を生じる染色組成物を得ることも可能にすることを見いだした。最後に、これらの組成物は、容易に合成可能であることが判っている。
これらの発見が、本発明の基礎を成す。
本発明の第一の主題は、下記化学式（I）の新規な化合物及びその酸との付加塩である。
・Ｂは、Ｚ基または、好ましくは一以上のＺ基及び／または異種原子、例えば酸素、硫黄または窒素原子によって断裂可能である１から１４の直鎖状または分枝状の炭素原子を含むアルキル鎖を表し、任意に一以上のヒドロキシルまたはＣ1−Ｃ6アルコキシ基によって置換可能であり、さらに一以上のケトン官能基を担持可能な結合鎖であり；
・Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ’1、Ｒ’2及びＲ’3は、同一または相違して良く、結合鎖Ｂ、水素原子；ハロゲン原子；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基；アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルボキシル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル基；Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；シアノ基；ＯＲ6またはＳＲ6基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-Ｚ-アミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、アミノスルホニル、Ｎ-Ｚ-アミノスルホニル、Ｃ1−Ｃ6Ｎ-アルキルアミノスルホニル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル、チオカルバミルまたはホルミル基、またはＺ基で保護されたアミノ基を表し；
Ｒ6が、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；Ｚ基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがＣ1−Ｃ6アルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、チオカルバミル及びＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ａは、-ＮＲ4Ｒ5またはヒドロキシル基を表し；
・Ａ’は、-ＮＲ’4Ｒ’5またはヒドロキシル基を表し；
・Ｒ4、Ｒ5、Ｒ’4及びＲ’5は、同一でも相違しても良く、水素原子；Ｚ基；Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；アリール基；ベンジル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；チオカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノスルホニルアルキル基；Ｃ1−Ｃ6Ｎ-Ｚ-アミノスルホニルアルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルアミノスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンがアルキル、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｎ，Ｎ-ジ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル、Ｃ1−Ｃ6アルキルスルホニル、ホルミル、トリフルオロ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシル及びチオカルバミル基から選択される１または２の同一または相違する基、またはＺ基で置換されてなるものを表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）及び（III）の不飽和カチオン基、及び下記の化学式（IV）の飽和カチオン基：
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも相違しても良く、炭素、酸素、硫黄または窒素原子を表し；
・ｎは、０から４の整数を表し；
・ｍは、０から５の整数を表し；
・Ｒは、同一でも相違しても良く、結合鎖Ｂ、Ｚ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；ＮＨＲ”基またはＮＲ”Ｒ'''基において、Ｒ”及びＲ'''が、同一でも相違しても良く、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基またはＣ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基を表し；
・Ｒ7は、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、ベンジル基または上記化学式（II）、（III）または（IV）のＺ基を表し；
・Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、同一または相違し、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、（Ｃ1−Ｃ6）アルコキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アリール基、ベンジル基、Ｃ1−Ｃ6アミドアルキル基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基またはＣ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護され；Ｒ8、Ｒ9及びＲ10のうちの二つの基が、その結合する窒素原子と共に飽和の５員または６員の炭素環または一以上の異種原子を含む環、例えば、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環またはモルホリン環を形成可能であり、前記環は、無置換またはハロゲン原子、ヒドロキシル基、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基、Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルコキシ基、トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、アミド基、アルデヒド基、カルボキシル基、ケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基、チオ基、Ｃ1−Ｃ6チオアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アルキルチオ基、アミノ基または、（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基を表し；Ｒ8Ｒ9及びＲ10のうち一つが、第一の基Ｚと同一または相違してなる第二の基Ｚを表すことができ；
・Ｒ11が、結合鎖Ｂ、Ｃ1−Ｃ6アルキル基；Ｃ1−Ｃ6モノヒドロキシアルキル基；Ｃ2−Ｃ6ポリヒドロキシアルキル基；アリール基；ベンジル基；Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基、Ｃ1−Ｃ6アミノアルキル基において、アミンが（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボニル、カルバミルまたはＣ1−Ｃ6アルキルスルホニル基によって保護されてなるもの；カルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；シアノ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；カルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6トリフルオロアルキル基；トリ（Ｃ1−Ｃ6）アルキルシラン（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｃ1−Ｃ6スルホンアミドアルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルボキシ（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルフィニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホニル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；（Ｃ1−Ｃ6）アルキルケト（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルカルバミル（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基；Ｎ-（Ｃ1−Ｃ6）アルキルスルホンアミド（Ｃ1−Ｃ6）アルキル基を表し；
・ｘ及びｙが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・化学式（II）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、ＪまたはＬの一つに結合し、
・ｙは１の値のみをとり得る：
１）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬが、同時に炭素原子を表し、Ｒ7が不飽和環の窒素原子に担持されている場合；あるいはまた、
２）環を成すＥ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも一が、Ｒ7に結合した窒素原子を表す場合；
・化学式（III）の不飽和カチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、ＬまたはＭの一つに結合し、
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも一が二価の原子を表す場合及びＲ7が不飽和環の窒素原子に担持されている場合にのみ、ｙは１の値をとり得る：
・化学式（IV）のカチオン基において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖はＲ8からＲ10の基を担持する窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、Ｒ8からＲ10の二つの基が、その結合する窒素原子と共に上記の飽和５員または６員環を形成し、結合鎖Ｂが前記飽和環の炭素原子に担持されてなる]を表し；
・Ｘ-が、単価または二価のアニオンを表し、好ましくはハロゲン原子、例えば塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、水酸化物塩、硫酸水素塩またはＣ1−Ｃ6アルキルスルファート、例えばメチルスルファートまたはエチルスルファートより選択され；
・カチオン基Ｚの数が、少なくとも１に等しく；
・ＡまたはＡ’が、-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5を表し、Ｒ4またはＲ5またはＲ’4またはＲ’5が結合鎖Ｄがケトン基を含むアルキル鎖を表すＺ基を表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5基の窒素原子に直接結合しておらず；
・ＡまたはＡ’が、-ＮＲ4Ｒ5または-ＮＲ’4Ｒ’5を表し、Ｒ4またはＲ5またはＲ’4またはＲ’5がケトン基を含むアルキル鎖として定義された結合鎖Ｂを表し、前記ケトン基は-ＮＲ4Ｒ5基の窒素原子に直接結合していない。
上記の通り、本発明による酸化染色組成物によって得られる着色は、強く、広範を色を網羅する。これらはさらにまた、様々な外部要因（光、悪天候、洗浄、パーマネント・ウェーブ、発汗、摩擦）の作用に対抗するこの上ない特性を有する。これらの特性は、光、洗浄、パーマネント・ウェーブ及び発汗の作用に対する、得られる色の耐性に関して特に著しい。
上記化学式（I）において、アルキル基及びアルコキシ基は直鎖状でも分枝状でも良い。
上記化学式（II）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙げることができる。
上記化学式（III）の不飽和基Ｚの環の中では、例えば、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができる。
上記化学式（I）の化合物の中では、特に、
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ3-ビス[３-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）プロピル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=ジハイドラート；
・１，３-ビス[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ4-ビス[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス[３-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート；
・１，３-ビス｛[２-（４-アミノアニリノ）プロピル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウムプロパン=ジブロミド；
・１，３-ビス｛[４-（４-アミノアニリノ）ベンチル]-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝プロパン=ジクロライド；
・[４-（４-アミノフェニルアミノ）ペンチル]-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）ジエチルアンモニウム=モノクロライド；
・[２-（４-アミノフェニルアミノ）プロピル]-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）ジメチルアンモニウム=モノクロライド；
・１，３-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=ジハイドラート；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛４-｛４’-（４-[３-（４”-アミノフェニルアミノ）プロピル]｝-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛４-｛４’-（４-[３-（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）プロピル｝-１，３-ジメチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・４-[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]-３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-１-メチル-３-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド；
・４-[２-（２，５-ジアミノフェノキシ）エチル]-１-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３-メチル-３-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
上記化学式（I）の化合物の中で、更に好ましくは、
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=エタノール；
・１，３-ビス[２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ4-ビス[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
・１，４-ビス[３-（５-アミノ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
本発明による化学式（I）の化合物は、当業者には良く知られた方法：
・対応するカチオン性ジベンゼンニトロ化合物（カチオン性パラ-ニトロアニリンまたはカチオン性パラ-ニトロフェノール）の還元により、または
・対応するカチオン性ニトロソ化合物（例えば、対応する第三級アニリン及び／または対応するフェノールのニトロソ化によって得られるもの）の還元により、または
・対応するカチオン性アゾ化合物の還元（還元断裂）により
容易に入手可能である。
酸化可能化合物（酸化ベース）としての性質を合成化合物に与えるこの還元段階（第一級芳香族アミンの生成）は、続けて塩化を行っても行わなくともよいが、便宜上、合成の最終段階とするのが一般的である。
この還元は、化学式（I）の化合物の調製につながる反応経路においてより早く実行可能であり、良く知られた方法によれば、（例えばアセチル化、ベンゼンスルホン化等の段階により）生成する第一級アミンを“保護”し、望ましい置換または変性（第四級化を含む）を行い、“脱保護（deprotecting）”（通常は酸性媒体中）によって終了することが必要である。
同様に、フェノール官能基は、良く知られた方法によってベンジル基で（触媒還元による“脱保護”）、あるいはアセチルまたはメチル基で（酸性媒体中での“脱保護”）保護可能である。
合成が終了した際、本発明の化学式（I）の化合物は、必要に応じて当業者には良く知られた、例えば結晶化または蒸留によって回収可能である。
本発明の別の主題は、本発明の化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用である。
本発明はまた、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物に関し、これは酸化ベースとして染色は適当な媒体中に本発明による化学式（I）の少なくとも一の化合物を含むことを特徴とする。
本発明の化学式（I）の化合物は、染色組成物全重量に対して約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
染色に適した媒体（または支持体）は、一般的に、水または、水と、水には十分溶解性でない化合物を溶解するための少なくとも一の有機溶媒からなる。有機溶媒としては、例えば、エタノール及びイソプロパノール等のＣ1−Ｃ4低級アルコール；グリセリン；グリコール及びグリコールエーテル、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノエチルエーテル、並びにベンジルアルコールまたはフェノキシエタノール等の芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物を挙げることができる。
溶媒は、染色組成物全重量に対して約１から４０重量％を占めることが好ましく、更に好ましくは、約５から３０重量％を占める。
本発明の染色組成物のｐＨは、一般的に３から１２である。これは、ケラチン繊維の染色において従来より用いられる酸性化もしくはアルカリ性化剤を使用して、望ましい値に調整することができる。
酸性化剤の中では、例として、塩酸、オルトリン酸、硫酸等の無機もしくは有機酸、酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸等のカルボン酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
塩基性化剤の中では、例として、アンモニア水溶液、アルカリ性カーボナート、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン並びにその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び下記の化学式（V）の化合物を挙げることができる。
本発明による染料組成物はまた、上記染料に加え、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能な少なくとも一の付加的酸化ベースを含有可能であり、特にパラフェニレンアミン、本発明の化学式（I）の化合物以外のビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラ-アミノフェノール、オルト-アミノフェノール及び複素環ベースを挙げることができる。
パラ-フェニレンジアミンの中では、例えば、パラフェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２，６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-ｎ-プロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-（β-ヒドロキシプロピル）-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ-ビス（β-ヒドロキシエチル）-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ-（β-メトキシエチル）アニリン及び仏国特許出願２，６３０，４３８号に記載のパラ-フェニレンジアミン及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
ビス（フェニル）アルキレンジアミンの中では、例えば、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）-１，３-ジアミノプロパノール、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノフェニル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（β-ヒドロキシエチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４-アミノフェニル）テトラメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’-ビス（４-メチルアミノフェニル）テトラメチレンジアミン及びＮ，Ｎ’-ビス（エチル）-Ｎ，Ｎ’-ビス（４’-アミノ-３’-メチルフェニル）エチレンジアミン、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
パラ-アミノフェノールの中では、例えば、パラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール及び４-アミノ-２-（β-ヒドロキシエチルアミノメチル）フェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノールの中では、例えば、２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセタミド-２-アミノフェノール、及びこれらの酸との付加塩を特に挙げることができる。
複素環ベースの中では、例えば、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に挙げることができる。
これらの付加的な酸化ベースを使用する場合は、染料組成物全重量に対して、約０．０００５から１２重量％を占めることが好ましく、約０．００５から６重量％を占めることが更に好ましい。
本発明の酸化染色組成物はまた、少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有可能であり、特に色合いに変化を出すまたは、輝きを添えて色合いを豊かにする。
本発明の酸化染色組成物において使用可能な付加的なカプラーは、酸化染色において通常使用されているカプラーから選択可能であり、これらの中では特に、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、例えば、インドール誘導体及びインドレン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン及びこれらの酸との付加塩を挙げることができる。
これらのカプラーは、特に、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-（β-ヒドロキシエチル）アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１，３-ジヒドロキシベンゼン、１，３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１，３-ジヒドロキシベンゼン、２，４-ジアミノ-１-（β-ヒドロキシエチルオキシ）ベンゼン、２-アミノ-４-（β-ヒドロキシエチルアミノ）-１-メトキシベンゼン、１，３-ジアミノベンゼン、１，３-ビス（２，４-ジアミノフェノキシ）プロパン、セサモル、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６-ヒドロキシインドール、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、２，６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン及び１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、及びこれらの酸との付加塩より選択可能である。
これらのカプラーが存在する場合は、染色組成物全重量に対して、約０．０００１から１０重量％を占めることが好ましく、約０．００５から５重量％を占めることが更に好ましい。
一般的に、本発明の染色組成物において使用可能な酸との付加塩（化学式（I）の化合物、付加的酸化ベース及びカプラー）は、特に、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、ケイ皮酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択される。
本発明の染色組成物はまた、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性界面活性剤もしくはこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性もしくは双性イオン性ポリマーもしくはこれらの混合物、無機もしくは有機増粘剤、抗酸化剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、緩衝剤、分散剤、例えばシリコーンなどの調整剤、フィルム形成剤、防腐剤及びパール剤等の、従来より髪の染色のための組成物中に使用される様々な補助剤を含有可能である。
言うまでもないが、当業者であれば、本発明の染色組成物に本来備わった有利な特性が、予期される添加によって損なわれることのないように、または本質的に損なわれることのないようにこれらの補足的な化合物を選択することができるであろう。
本発明の染色組成物は、様々な形態、例えば液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色を行うのに適した他のあらゆる形態をとることができる。
本発明はまた、ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の染色のための方法である。
この方法によれば、少なくとも一の上記の染色組成物を繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色が発色する。
本発明の染色方法の特に好ましい実施態様によれば、上記染色組成物は、染色に適した媒体中に着色を行うに十分な量で存在する少なくとも一の酸化剤を含有する酸化組成物と、使用時に混合される。得られた混合物をケラチン繊維に適用し、約３から５０分間、好ましくは約５から３０分間そのままおいた後、繊維を濯ぎ、シャンプーで洗浄し、再度濯いで乾燥させる。
酸化剤は、ケラチン繊維の酸化染色に従来より使用されている酸化剤より選択可能であり、これらの中では、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩、例えばペルボラート及びペルスルファートを挙げることができる。過酸化水素が特に好ましい。
上記の酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色組成物と混合した後に、ケラチン繊維に適用使用とする生じた組成物のｐＨが、約３から１２、さらに好ましくは５から１１となるような値である。これは通常ケラチン繊維の染色に使用される酸性化剤または塩基性化剤を上記のように使用して望ましい値に調節される。
上記酸化組成物はまた、髪の染色のための組成物に従来より使用される上記のような様々な補助剤を含有可能である。
ケラチン繊維に最終的に適用される組成物は、多様な形態、例えば、液体、クリームもしくはゲルの形態、あるいは特に髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した他の形態等の、様々な形態をとることができる。
本発明の別の主題は、第一の区画に上述の染色組成物を収容し、第二の区画に上述の酸化組成物を収容する。多区画装置もしくは多区画“キット”もしくは他のあらゆる多区画実装装置である。
これらの装置には、髪への分配に望ましい混合状態を与える手段を装備可能であり、本出願人名義の仏国特許２，５８６，９１３号の記載の装置等が可能である。
以下の実施例は、本発明を限定することなく詳説することを目的とする。
（調製実施例１：１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド１／３エタノールモノハイドラートの合成）
水１４０ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン１２５．５g（１mol）及び炭酸カリウム４１．４g（０．３mol）の混合物を、９０℃に加熱した。
４-フルオロ-２-メチル-１-ニトロベンゼン７７．６g（０．５mol）を、４５分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に２時間維持した。反応混合物をアイスバスで冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流無水エタノールから再結晶の後、融点１３３℃（Kofler）の黄色の結晶９６gが得られ、Ｃ13Ｈ16Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｎ−ペンタノール２２０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（３-メチル-４-ニトロフェニル）アミン８８．９g（０．３４１mol）と１，３-ジクロロプロパン１９．３g（０．１７０５mol）との混合物を６時間還流した。
反応媒体は溶液であり、これをアイスバスで冷却した。ゴムが析出し、大量再結晶した。この粗製の生成物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、還流９６°エタノールで再結晶、真空中４０℃にて乾燥させた。融点１３８−１４０℃（Kofler）の所望の生成物の黄色結晶５６gが得られ、Ｃ29Ｈ38Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
前段階で得られた生成物４３g（０．０６８mol）、５％パラジウムを担持した活性炭（水５０％含有）２g及び水１７０mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約５バールにて、温度は徐々に７５℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。窒素雰囲気下で触媒を濾過して除き、濾液を塩酸水溶液に注いだ。
濾液を減圧下で蒸発乾燥させ、一部結晶化した化合物を無水エタノール中に取り出して結晶化を完了させた。
真空中４０℃にて、五酸化リンを用いて乾燥させた後、１４６−１６０℃にて分解（Kofler）する白色結晶３８．４gが得られ、Ｃ29Ｈ46Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・1/3ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
水２４８ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン２５０．４g（２mol）及び炭酸カリウム８２．８g（０．６mol）の混合物を、９０℃に加熱した。
１-フルオロ-２-メチル-４-ニトロベンゼン１５５．１g（１mol）を、３０分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に４時間維持した。
反応混合物をアイスバスで冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、イソプロパノールで洗浄し、真空中４０℃にて乾燥させた。
還流無水エタノールから再結晶の後、融点１６３℃（Kofler）の橙色の結晶１４４．８gが得られ、Ｃ13Ｈ16Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ｎ−ペンタノール３２０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（２-メチル-４-ニトロフェニル）アミン１３０．１g（０．５mol）と１，３-ジクロロプロパン２８．２５g（０．２５mol）との混合物を６時間還流した。
反応媒体は溶液であり、これをアイスバスで冷却し、ここに無水エタノールを添加した。ゴムが析出し、大量再結晶した。
粗製の生成物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、真空中４０℃にて乾燥させた。
融点１４８−１５０℃（Kofler）の黄色結晶１２９．６gが得られ、Ｃ29Ｈ38Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・２．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた生成物１００g（０．１５７８mol）から出発し、１６５−１７０℃にて分解（Kofler）する白色結晶１１１．０gが得られ、Ｃ29Ｈ46Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・２ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ジオキサン２００ml中、３-イミダゾール-１-イルプロピルプロピルアミン１５０．２g（１．２mol）及びトリエチルアミン１３９．４ml（１mol）の混合物を、沸騰水浴中で加熱した。
１-フルオロ-４-ニトロベンゼン１４１．１g（１mol）を、３０分間に渡って滴々と添加し、混合物を９０−９５℃に１時間維持した。
粗製の生成物を氷温水２kgに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点１２６℃（Kofler）の黄色結晶１０６．０gが得られ、Ｃ12Ｈ14Ｎ4Ｏ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
トルエン１６０ml中、前段階で得られた（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン３９．４g（０．１６mol）と１，３-ジクロロプロパン９．０３g（０．０８mol）との混合物を６時間還流した。懸濁液中にゴムが析出した。
懸濁液を冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、最小量の無水エタノールで二度ペースト状にし（reimpasted）、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点１８６℃（Kofler）の黄色結晶２３．３gが得られ、Ｃ27Ｈ34Ｎ8Ｏ4Ｃｌ2・１／３Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=１／３ハイドラート４６．７g（０．０７７１mol）から出発し、約１４８℃にて、また約１８０℃にて溶解（Kofler）する白色結晶２８．９gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8Ｃｌ6・Ｈ2Ｏ・ＣＨ3ＣＨ2ＯＨと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
トルエン１００ml中、（３-イミダゾール-１-イルプロピル）-（４-ニトロフェニル）アミン２４．６g（０．１mol）及び１，３-ジクロロ-２-プロパノール６．４５g（０．０５mol）の混合物を、８時間還流した。
懸濁液を冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、最小量の無水エタノールで二度ペースト状にし、真空中４５℃にて乾燥させた。
融点２２８−２３０℃（Kofler）の黄色結晶２４．８gが得られ、Ｃ27Ｈ34Ｎ8Ｏ5Ｃｌ2と算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られた１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-ニトロアニリン）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝-２-プロパノール=ジクロライド１４．８g（０．０２３８mol）から出発し、１６０−１７０℃にて分解（Kofler）する乳白色の結晶８．９gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8ＯＣｌ6・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例３、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
Ｎ，Ｎ-ジメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）プロパン-１，３-ジアミン４４．６g（０．２mol）及び１，３-ジブロモプロパン２０．２g（０．１mol）から出発し、約２３０℃で分解（Kofler）する黄色結晶４７．８gが得られ、Ｃ25Ｈ40Ｎ6Ｏ4Ｂｒ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）の操作を利用し、臭化水素酸水溶液を用いて塩化を行った。
Ｎ1，Ｎ3-ビス｛[３-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）プロピル]｝-１，１，３，３-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=テトラブロモヒドリド=モノハイドラート２７．２g（０．０４０８mol）から出発し、２００−２１０℃にて分解（Kofler）する褐色結晶９．５gが得られ、Ｃ25Ｈ48Ｎ6Ｂｒ6・１．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ジメチルホルムアミド５００ml中、Ｎ-（２-ヒドロキシ-４-ニトロフェニル）アセタミド９８．１g（０．５mol）及び炭酸カリウム６９．２g（０．５mol）の混合物を攪拌しつつ５０℃に加熱し、１，３-ジクロロプロパン１１３．０g（１mol）を添加し、５０℃での加熱を１時間継続した。反応混合物を氷温水４リットルに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で、次いでイソプロピルアルコールでペースト状にし、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させた。
還流酢酸イソプロピルから再結晶の後、融点１２１℃の淡褐色結晶１１３．５gが得られ、元素分析の結晶はＣ11Ｈ13Ｎ2Ｏ4Ｃｌのものに合致していた。
ｂ）Ｎ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミドの第４級化
２-メチル-１-プロパノール１６０ml中、前段階で得られたＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル）アセタミド５４．５g（０．２mol）と１，４-ジイミダゾール-１-イルブタン１９．０g（０．１mol）との混合物を１１時間還流した。
混合物を室温に冷却し、相の分離が起こった後、油性の沈殿物を分離し、無水エタノール中にとって結晶化させた。
濾過し、還流無水エタノールから再結晶した後、五酸化リンを用いて真空中４０℃にて乾燥させ、融点１３２−１３４℃（Kofler）の暗黄色結晶６５．９gが得られ、1Ｈ ＮＭＲの結果は合致していた。
ｃ）１，４-ビス｛３-[３-（２，５ジアミノフェノキシ）プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの調製
実施例１、段階ｃ）に記載の、還元化合物の塩化以外の操作を実行した。
前段階で得られた化合物７７．７ｇ（０．１０５mol）から出発し、褐色オイル５９．０gが得られた。
この油性の化合物を３６％塩酸水溶液１１０mlに溶解し、沸騰させた水浴中で４５分間加熱した。
混合物を室温に冷却し（液体）、エタノール１００mlで希釈し、アイスバス中で再度冷却した。
結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、五酸化リンを用いて真空中で乾燥させた。
２３０℃にて分解（Kofler）する白色結晶３４．０gが得られ、Ｃ28Ｈ44Ｎ8Ｏ2Ｃｌ6・２Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
ジメチルホルムアミド１５０ml中、前記実施例６、段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド５４．５g（０．２mol）及び１Ｈイミダゾール４０．８g（０．６mol）を沸騰させた水浴中で４時間加熱した。
混合物を氷温水９００gに注ぎ、結晶化沈殿物を濾過し、水で洗浄し、還流イソプロパノールから再結晶した。
真空中４５℃にて乾燥させた後、融点１３９℃（kofler）の暗黄色結晶３０．２gが得られ、元素分析の結果はＣ14Ｈ16Ｎ4Ｏ4のものに合致していた。
ｂ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの調製
実施例６、段階ｂ）に記載の操作を利用した。
前段階で得られたＮ-[２-（３-イミダゾール-１-イルプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド１８．９g（０．０６２mol）及び、前記実施例６の段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-クロロプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド１８．６g（０．０６８mol）から出発し、水／エタノールの還流混合物から再結晶した後、融点１９０℃（kofler）の１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの暗黄色結晶２８．２gが得られ、元素分析の結晶はＣ25Ｈ29Ｎ6Ｏ8Ｃｌのものに合致していた。
ｃ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの還元
実施例１、段階ｃ）に記載の、還元化合物の塩化以外の操作を実行した。
前段階で得られた１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２８．０g（０．０４８５mol）から出発し、１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２３．５gが得られ、元素分析の結晶はＣ25Ｈ33Ｎ6Ｏ4Ｃｌのものに合致していた。
ｄ）１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライドの脱アセチル化
実施例６、段階ｃ）の操作を利用した。
前段階で合成した１，３-ビス[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=クロライド２３．５g（０．０４５４mol）から出発し、２１０−２１５℃で分解（Kofler）する白色結晶１５．０gが得られ、1Ｈ ＨＭＲ及び元素分析の結晶はＣ21Ｈ33Ｎ6Ｏ2Ｃｌ5・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例４、段階ａ）の操作を利用したが、トルエンに換えて溶媒として２-メチル-１-プロパノールを使用した。
Ｎ，Ｎ，Ｎ’-トリメチル-Ｎ’-（４-ニトロフェニル）エタン-１，２-ジアミン５３．６g（０．２４mol）及び１，３-ジブロモプロパン２４．２g（０．１２mol）から出発して、
融点１４７℃（Kofler）の黄色結晶６３．５gが得られ、Ｃ25Ｈ40Ｎ6Ｏ4Ｂｒ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用し、臭化水素酸を用いて塩化を行った。
Ｎ1，Ｎ4-１，３-ビス｛[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-ニトロアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム｝-１，３-プロパン=ジブロミド=モノハイドラート４８．５g（０．０７５mol）から出発し、水／エタノールの還流混合物から再結晶した後、融点が２６０℃より高温（Kofler）のクリーム色の結晶２７．８gが得られ、Ｃ25Ｈ46Ｎ6Ｂｒ4・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
トルエン２００ml中、２-クロロメチル-４-ニトロフェノール３７．５g（０．２mol）及び１，４-ジイミダゾール-１-イルブタン１９．０g（０．１mol）との混合物を、沸騰させた水浴中で８時間還流した。
混合物を室温に冷却し、相の分離が起こった後、懸濁液中のゴムを分離し、無水エタノール中にとって結晶化を完了させた。
濾過し、エタノール／水の還流混合物から再結晶した後、融点２６０℃（Kofler）の黄色結晶３１．３gが得られた。Ｃ24Ｈ26Ｎ6Ｏ6Ｃｌ2・Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
実施例１、段階ｃ）に記載の操作を利用した。
前段階で合成した１，４-ビス[３-（５-ニトロ-２-ヒドロキシベンジル）-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム]ブタン=ジクロライド=モノハイドラート３１．０g（０．０５５mol）から出発し、融点が２６０℃より高い（Kofler）の白色結晶２４．８gが得られ、その構造は1Ｈ ＮＭＲの結果と合致した。
（調製実施例１０：１，３-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの合成）
１-ペンタノール６０ml中、実施例７、段階ａ）にその調製を説明したＮ-[２-（３-イミダゾール-１-イルプロポキシ）-４-ニトロフェニル]アセタミド２７．４g（０．０９mol）と１，３-ジクロロプロパン５．１g（０．０４５mol）の混合物を１０時間還流した。
混合物を室温に冷却し、結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、還流９６°エタノールから再結晶した。
融点１８０−１８８℃（Kofler）の黄色の結晶９６gが得られ、１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏの暗黄色結晶２３．７ｇが得られ、Ｃ31Ｈ38Ｎ8Ｏ8Ｃｌ2・１．５Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
前段階で得られた１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-ニトロフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド＋１．５Ｈ2Ｏを２５．３g（０．０３３８mol）、５％パラジウムを担持した活性炭（水５０％含有）１６g、エタノール３００ml及び水３００mlをハイドロゲネーターに入れた。
水素圧約８バールにて、温度は徐々に８０℃まで上昇させつつ還元を１時間行った。１，３-ビス｛３[３-（２-アセチルアミノ-５-アミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライドのラッカー２２．２gが得られ、この生成物を、３６％塩酸中、沸騰した水浴中で１／２時間加熱した。
混合物をアイスバス中で冷却し、無水エタノール１００mlで希釈した。結晶化沈殿物を濾過し、無水エタノールで洗浄し、五酸化リンを用いて真空中５０℃にて乾燥させた。
２１８−２２０℃で分解（Kofler）する１，３-ビス｛３[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=テトラヒドロクロライド=ジハイドラートの白色結晶１９．０gが得られ、Ｃ27Ｈ42Ｎ8Ｏ2Ｃｌ6・２Ｈ2Ｏと算出した元素分析の結果は下記の通りであった。
（実施例１−１１：塩基性媒体中での染色）
下記の染色組成物を調製した（含量はグラム）。
・９６°エタノール ２０．０g
・Protex社により“Ｍａｓｑｕｏｌ ＤＴＰＡ”の名で市販の、ジエチ
レントリアミン五酢酸の五ナトリウム塩 １．０８g
・３５％のA.M.を含有する水溶液としてのメタ亜硫酸水素ナトリウム ０．５８gA.M.
・２０％アンモニア水溶液 １０g
使用時に、上記の各染色組成物を、ｐＨ３の２０体積過酸化水素水溶液（６重量％）と等量で混合した。
得られた各混合物を、９０％の白髪を含有する、パーマネントウェーブのかかったまたはかかっていない白髪混じりの髪の房に３０分間適用した。その後毛房を濯ぎ、標準的シャンプー洗浄し、濯ぎ及び乾燥させた。
得られた色合いを下記の表に示した。
Claims (18)
- 下記の化学式（I）：
・Ｒ4及びＲ’4は、水素原子または１乃至４の炭素原子を有するアルキル基を表し；
・Ｚは、下記の化学式（II）及び化学式（IV）：
・環を成すＥ、Ｇ、Ｊ、及びＬは、イミダゾリウム基を形成し；
・Ｒ7及びＲ11は、１乃至１４の炭素原子を含む直鎖状または分枝状のアルキレン鎖である結合鎖であり、前記アルキレン鎖は酸素によって断裂可能であり；
・Ｒ8、Ｒ9及びＲ10は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基を表し；
・ｘ及びｙが、０または１の整数であって、下記の条件に従い：
・化学式（II）において、
・ｘ＝０の場合、結合鎖Ｄは窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖Ｄは環を成すＥ、Ｇ、ＪまたはＬの一つに結合し、
・化学式（IV）において：
・ｘ＝０の場合、結合鎖ＤはＲ8からＲ10の基を担持する窒素原子に結合し、
・ｘ＝１の場合、結合鎖ＤはＲ8、Ｒ9、Ｒ10及びＲ11の一つに結合し；
・Ｘ-が、一価または二価のアニオンを表す｝から選択され；
・ｎが、１または２であることが理解される]
の化合物及びその酸との付加塩。 - Ｘ-が、ハロゲン原子、水酸化物塩、硫酸水素塩及びＣ1−Ｃ6アルキルスルファートより選択されることを特徴とする請求項１に記載の化合物。
- ・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-３”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノ-２”-メチルアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，３-ビス｛３-｛３’-[（４”-アミノアニリノ）-Ｎ-プロピル]｝-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝プロパン=ジクロライド=モノハイドラート=ジエタノール；
・１，４-ビス｛３-[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム｝ブタン=ジクロライド=ジハイドラート；
・１，３-ビス[３-（２，５-ジアミノフェノキシ）プロピル]-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム=モノクロライド=モノハイドラート；
・Ｎ1，Ｎ4-ビス[３-Ｎ-メチル-Ｎ-（４’-アミノアニリノ）エチル]-１，１，４，４-テトラメチルジアンモニウム=１-３=プロパン=ジブロミド=モノハイドラート；
及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。 - 請求項１から３のいずれか一項に定義される化学式（I）の化合物の、ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための酸化ベースとしての使用。
- ケラチン繊維、特にヒトの髪などのケラチン繊維の酸化染色のための組成物であって、染色に適した媒体中に請求項１から３のいずれか一項に定義される少なくとも一の化合物を酸化ベースとして含むことを特徴とする組成物。
- 化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
- 化学式（I）の化合物が、染色組成物全重量に対して約０．００５から６重量％を占めることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
- 染色に適した媒体（または支持体）が、水または、Ｃ1−Ｃ4低級アルコール、グリセリン、グリコール及びグリコールエーテル、芳香族アルコール、類似生成物及びこれらの混合物より選択される少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなることを特徴とする請求項５から７のいずれか一項に記載の組成物。
- ｐＨが、３から１２であることを特徴とする請求項５から８のいずれか一項に記載の組成物。
- パラフェニレンジアミン、化学式（I）の化合物以外のビス（フェニル）アルキレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール及び複素環ベースより選択される少なくとも一の付加的酸化ベースを含有することを特徴とする請求項５から９のいずれか一項に記載の組成物。
- 付加的な酸化ベースが、染色組成物全重量に対して０．０００５から１２重量％を占めることを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
- 少なくとも一のカプラー及び／または少なくとも一の直接染料を含有することを特徴とする請求項５から１１のいずれか一項に記載の組成物。
- カプラーが、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール及び複素環カプラー、及びこれらの酸との付加塩より選択されることを特徴とする請求項１２に記載の組成物。
- カプラーが、染色組成物全重量に対して０．０００１から１０重量％を占めることを特徴とする請求項請求項１２または１３に記載の組成物。
- 酸と付加塩が、塩酸塩、臭素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及び酢酸塩より選択されることを特徴とする請求項５から１４のいずれか一項に記載の組成物。
- ケラチン繊維、特に髪などのヒトのケラチン繊維の酸化染色のための方法において、請求項５から１５のいずれか一項に定義される少なくとも一の酸化染色組成物をこれら繊維に適用し、酸性、中性またはアルカリ性のｐＨにて、使用時に初めて染色組成物に添加される酸化剤または、分離方法で同時または連続的に適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用して色を発色させることを特徴とする方法。
- 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩及びペル塩より選択されることを特徴とする請求項１６に記載の方法。
- 第一の区画には請求項５から１５のいずれか一項に定義される染色組成物を収容し、第二の区画には酸化組成物を収容してなる多区画染色キットまたは多区画染色装置。
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