JP2001240587A - グアニジン鎖を含む新規な酸化ベース、その調製方法、ケラチン繊維の酸化染色へのその使用、染色組成物及び染色方法 - Google Patents
グアニジン鎖を含む新規な酸化ベース、その調製方法、ケラチン繊維の酸化染色へのその使用、染色組成物及び染色方法Info
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Abstract
で強い色調を与え、ケラチン繊維が受ける様々な処理等
に対して良好な堅牢性を示す化合物を提供する。 【解決手段】 酸化ベースとして、次の式(I): 【化1】 [上式中:X1とX2はヒドロキシル基、-NHR1又は
-NR1R2基を表し、R1とR2は水素、C1-C8ア
ルキル基等を表し、X1及び/又はX2が-NR 1R2
基を表す場合、R1とR2は結合している窒素と共同し
て4、5又は6員環を形成可能で、また、R1とR2は
芳香族又は非芳香族の4、5又は6員環を表してもよ
く、該環はヘテロ原子を含有可能で、Aは-CH=N-又
は-CH2-NH-を表し、Zは水素、ハロゲン、芳香族
又は非芳香族の4、5又は6員環等を表す]の化合物を
使用する。
Description
ニジン鎖を含む新規な酸化ベース、それらの調製方法、
ケラチン繊維の酸化染色におけるそれらの使用、それら
を含有する染色組成物及びそれらを使用する酸化染色方
法に関する。
料先駆物質、特に、一般に酸化ベース(oxidation base
s)と称されるオルト-フェニレンジアミン類又はパラ-フ
ェニレンジアミン類、オルト-アミノフェノール類又は
パラ-アミノフェノール類及び複素環化合物を含有する
染色組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色する
ことが知られている。酸化染料先駆物質、すなわち酸化
ベースは、酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセ
スにより、着色した化合物及び染料を生じうる無色か僅
かに着色した化合物である。
は調色剤と組み合わせることにより、酸化ベースにより
得られる色調を変化させることができることも知られて
おり、これらカップラーは芳香族のメタ-ジアミン類、
メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びあ
る種の複素環化合物から特に選択される。
る様々な分子により、幅広い色調を得ることが可能にな
る。
る「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足さ
せるものでなくてはならない。即ち、毒物学的な欠点が
なく、所望の強さの色調が得られ、外的要因(光、悪天
候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び摩擦)
に対して良好な耐性があるものでなくてはならない。
ければならず、最後に、可能な限り非選択的であるこ
と、すなわち、実際には毛髪の先端と根本の間で異なっ
た度合いで敏感化された(すなわち傷んだ)同一のケラチ
ン繊維の全長にわたって可能な限り色差が小さくなるよ
うにできなければならない。
開示する多くの特許が公報として公開されている。最も
最近のものでは、特に米国特許第5851237号に開
示されているピロリジン誘導体、日本国特許出願第11
-158046号に開示されているポリオール誘導体又
はピペラジン誘導体、例えば独国特許出願第19728
335号に開示されているものを挙げることができる。
染色特性、例えばケラチン繊維が受けるであろう種々の
処理及び種々の攻撃要因に対する残留性、及び種々のカ
ップラーと反応した後に得られる色調の多様性について
は、なお改善を要する。
出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、以
下に定義する式(I)のグアニジン鎖を有するベンゼン核
を含有する新規な化合物は、酸化ベースとしての使用に
適しているばかりでなく、広範囲の色にわたって強い色
調を与え、ケラチン繊維が受けるであろう種々の処理に
対して優れた堅牢性(残留性)を得ることを可能にするこ
とを見出した。この残留性は従来のものよりも顕著に多
い。これらの発見が本発明の基礎をなしている。
式(I):
NR1R2基を表し、X 1及びX2は同時にはヒドロキ
シル基を表すことができず; − R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、水素
原子、C1-C8アルキル基、C1-C8モノヒドロキシ
アルキル基、C2-C8ポリヒドロキシアルキル基、C
2-C8アミノアルキル基、モノ(C1-C4)アルキルア
ミノ(C1-C4)アルキル基、ジ(C1-C4)アルキルア
ミノ(C1-C4)アルキル基又はC1-C 8ハロアルキル
基を表し;X1及び/又はX2が-NR1R2基を表す
場合、R 1及びR2はそれらが結合している窒素原子と
組合わさって共同して、芳香族又は非芳香族の4-、5-
又は6員環を形成可能であり: − また、R1及びR2は互いに独立して、芳香族又は
非芳香族の4-、5-又は6員環を表してもよく、該環は
一又は複数のヘテロ原子を含有可能であり: − Aは-CH=N-及び-CH2-NH-から選択される二
価の基を表し; − Zは水素原子、ハロゲン原子、芳香族又は非芳香族
の4-、5-又は6員環、C1-C8アルキル基、C1-C
8モノヒドロキシアルキル基、C2-C8ポリヒドロキ
シアルキル基、C2-C8アミノアルキル基、モノ(C1
-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ(C1
-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基又はC1-
C8ハロアルキル基、シアノ基又は-BR3基を表し、
ここで、Bは次の基:
アルキル基、C1-C8モノヒドロキシアルキル基、C
2-C8ポリヒドロキシアルキル基、C2-C8アミノア
ルキル基、モノ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)
アルキル基、ジ(C 1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)
アルキル基又はC1-C8ハロアルキル基を表す]の新規
な化合物、及びそれらの酸付加塩類にある。
物で得られる染料は強力であり、広範囲の色調を得るこ
とを可能にする。さらに、種々の外的要因の作用(光、
悪天候、洗浄、パーマネントウエーブ処理、発汗及び摩
擦)に対して、優れた堅牢性を有する。
鎖状又は分枝状であってよい。上述した式(I)におい
て、R1及びR2がそれらが結合している窒素原子と共
同して4-、5-又は6員環を形成する場合、又はR1及
び/又はR2が4-、5-又は6員環を表す場合、又はZ
が芳香族又は非芳香族の4-、5-又は6員環を表す場
合、該環は例えば次の基;ヒドロキシル基、アミド基、
ハロゲン原子、シアノ基、C1-C8アルキル基、芳香
族又は非芳香族のC4、C5又はC6環から選択され得
る一又は複数の置換基を担持可能である。
ジン、 − 2-アミノ-5-ヒドロキシ-ベンジルイミノ-グアニ
ジン、 − 2,5-ジアミノ-ベンジルイミノ-グアニジン、 − 5-ジヒドロキシエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベン
ジルイミノ-グアニジン、 − 5-ジメチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンジルイミノ
-グアニジン、 − 2-ジヒドロキシエチルアミノ-5-ヒドロキシ-ベン
ジルイミノ-グアニジン、 − 2-ジメチルアミノ-5-ヒドロキシ-ベンジルイミノ
-グアニジン、 − 2-ジヒドロキシエチルアミノ-5-アミノ-ベンジル
イミノ-グアニジン、 − 5-ジヒドロキシエチルアミノ-2-アミノ-ベンジル
イミノ-グアニジン、 − 5-ジメチルアミノ-2-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 2-ジメチルアミノ-5-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 2-N-ピロリジニル-5-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 5-N-ピロリジニル-2-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 及びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
又は二塩化)は、好ましくは無機酸又は有機酸、例えば
塩酸塩類、臭化水素酸塩類、硫酸塩類、クエン酸塩類、
コハク酸塩類、酒石酸塩類、乳酸塩類及び酢酸塩類から
選択される。塩酸塩類が特に好ましい。
タノール等のアルコール中において、10℃から該溶媒
の還流温度までの間の温度で、その置換基が得ようとす
る式(I)の化合物に相当するベンズアルデヒド誘導体と
アミノグアニジンとを、直接カップリングさせることか
らなる、本発明の式(I)の化合物の調製方法にある。前
記カップリングの後に、他の反応、特にニトロ基の一般
的な還元又はイミン官能基の還元を行なって、式(I)の
所望の化合物を生成してもよい。詳細は以下の実施例に
おいて示す。合成が完了したとき、本発明の式(I)の化
合物は、必要ならば、当該分野でよく知られている方
法、例えば結晶化又は蒸留により回収することができ
る。
毛髪のようなヒトのケラチン繊維の酸化染色のための酸
化ベースとしての、本発明に係る式(I)の化合物の使用
にある。また、本発明の主題は、染色に適した媒体中
に、酸化ベースとして、本発明の式(I)の少なくとも1
つの化合物を含有せしめてなることを特徴とするケラチ
ン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の酸化染色組
成物にある。本発明の式(I)の化合物は、染色組成物の
全重量に対して約0.0005〜12重量%、さらに好
ましくはこの重量に対して約0.005〜6重量%であ
る。
に、水、又は、水に十分には溶解しない化合物を溶解さ
せるための少なくとも1つの有機溶媒と水との混合物か
らなる。有機溶媒としては、例えばC1-C4低級アル
カノール類、例えば、エタノール及びイソプロパノー
ル;グリセロール;グリコール類及びグリコールエーテ
ル類、例えば2-ブトキシエタノール、プロピレングリ
コール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチル
エーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジル
アルコール又はフェノキシエタノール、それらの類似物
及びそれらの混合物を挙げることができる。溶媒は、染
色組成物の全重量に対して、好ましくは約1〜40重量
%、さらに好ましくは約5〜30重量%の割合で存在し
得る。
約3〜12、好ましくは約5〜11である。これは、ケ
ラチン繊維の染色において通常使用される酸性化剤又は
塩基性化剤により所望の値に調節することができる。酸
性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、
塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢
酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類を挙
げることができる。塩基性化剤としては、例えば、アン
モニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン
類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその
誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の
式(II):
基で置換されていてもよいプロピレン残基であり;
R4、R5、R6及びR7は同一でも異なっていてもよ
く、水素原子、C1-C6アルキル基又はC1-C6ヒド
ロキシアルキル基を表す]の化合物を挙げることができ
る。
の染色組成物は、酸化染色に従来から用いられている酸
化ベースから選択される少なくとも1つの付加的な酸化
ベースをさらに含有することもでき、このようなものと
しては、特に式(I)の化合物以外のパラ-フェニレンジ
アミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、式
(I)の化合物以外のパラ-アミノフェノール類、オルト-
アミノフェノール類及び複素環ベース類を挙げることが
できる。
に、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミ
ン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメ
チル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-
フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレン
ジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、
N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエ
チル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パ
ラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3
-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-
パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキ
シエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス
(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-
β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フ
ルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パ
ラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-
パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-
フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-
フェニレンジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエ
チル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロ
キシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-ア
ミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル
-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオ
キシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノ
エチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びN-(β-メ
トキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及びこれら
の酸付加塩類を挙げることができる。
で、最も好ましいものとして、パラ-フェニレンジアミ
ン、パラ-トルイレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-
フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フ
ェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パ
ラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニ
レンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミ
ン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-
ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミ
ン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び2-β-ア
セチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及
びそれらの酸付加塩類を挙げることができる。
中では、例として、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)
-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプ
ロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,
N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,
N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミ
ン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス
(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-
ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミ
ン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'
-メチルフェニル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,
5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及
びそれらの酸付加塩類を特に挙げることができる。
して、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフ
ェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミ
ノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メ
チルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェ
ノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-
アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β
-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び4-ア
ミノ-2-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩類
を特に挙げることができる。
として、2-アミノフェノール、2-アミノ-5-メチルフ
ェノール、2-アミノ-6-メチルフェノール及び5-アセ
タミド-2-アミノフェノール、及びこれらの酸付加塩類
を特に挙げることができる。
誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体を特に
挙げることができる。ピリジン誘導体としては、特に、
例えば英国特許第1026978号及び英国特許第11
53196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジ
アミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-
アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジ
ン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メト
キシピリジン及び3,4-ジアミノピリジン、及びそれら
の酸付加塩類を挙げることができる。
独国特許第2359399号又は日本国特許第88-1
69571号及び日本国特許第05-163124号;
欧州特許第0770375号又は国際公開96/157
65号に記載されている化合物、例えば2,4,5,6-テ
トラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリ
アミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミ
ノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピ
リミジン及び2,5,6-トリアミノピリミジンを挙げる
ことができ、また仏国特許公開第2750048号に記
載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例え
ば、ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
2,5-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-
ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジア
ミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-
3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミ
ジン-7-オール;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミ
ジン-5-オール;2-(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピ
リミジン-7-イルアミノ)エタノール;2-(7-アミノピ
ラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノー
ル;2-[(3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-
イル)(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;2-
[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)
(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール;5,6-ジメ
チルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン;
2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-
ジアミン及び2,5,N7,N7-テトラメチルピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン及び3-アミノ-
5-メチル-7-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ
[1,5-a]ピリミジン;及びそれらの酸付加塩類、及び
互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を
挙げることができる。
許第3843892号及び独国特許第4133957号
及び国際公開第94/08969号、国際公開第94/
08970号、仏国特許公開第2733749号及び独
国特許第19543988号に記載されている化合物、
例えば4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、3,4-
ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロ
ベンジル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチル
ピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピ
ラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラ
ゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノピラ
ゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチルピラゾ
ール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラ
ゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピ
ラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-
3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-
メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'
-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エ
チル-3-ヒドロキシメチルピラゾール、4,5-ジアミノ
-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジ
アミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピルピラゾー
ル、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピルピラゾ
ール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-
ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾー
ル、1-メチル-3,4,5-トリアミノピラゾール、3,5
-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール及び
3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-1-
メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩類を挙げるこ
とができる。
る場合、それらは染色組成物の全重量に対して好ましく
は約0.0005〜12重量%、より好ましくはこの重
量に対して約0.005〜6重量%を占める。
ませるため、又は色調を変化させるために、少なくとも
1つのカップラー及び/又は少なくとも1つの直接染料
をさらに含有してもよい。
プラーは、酸化染色で従来から用いられているカップラ
ーから選択され、特に、メタ-フェニレンジアミン類、
メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及び複
素環カップラー類、例えばインドール誘導体、インドレ
ン誘導体、ピリジン誘導体及びピラゾロン、及びそれら
の酸付加塩類を挙げることができる。
-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミ
ノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3
-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチ
ルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、
2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベン
ゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-
メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビ
ス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、
α-ナフトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロ
キシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロ
キシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリ
ン、6-ヒドロキシベンゾモルホリン、2,6-ジヒドロ
キシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-
5-オン及び1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オ
ン、及びこれらの酸付加塩類から選択される。
しくは染色組成物の全重量に対して0.0001〜10
重量%、さらに好ましくはこの重量に対して0.005
〜5重量%を占める。
(式(I)の化合物、付加的な酸化ベース及びカップラー
の)酸付加塩類は、特に、塩酸塩類、臭化水素酸塩類、
硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩類、
乳酸塩類及び酢酸塩類から選択される。
髪の染色組成物に使用されている様々なアジュバント
類、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両
性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、
アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イ
オン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機
の増粘剤、酸化防止剤、浸透(penetration)剤、金属イ
オン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、パッケージン
グ剤(packaging agent)、例えばシリコーン類、皮膜形
成剤、セラミド類、防腐剤及び乳白剤を含有してもよ
い。
の酸化染色組成物に固有に伴う有利な特性が、考えられ
る添加により悪影響を全く受けないか、実質的には受け
ないように留意しながら、この又はこれらの任意の付加
的な化合物を選択するであろう。
ば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン繊
維、特にヒトの毛髪を染色するのに適した任意の他の形
態とすることができる。
物を使用する、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラ
チン繊維の染色方法に関する。この方法では、上述した
少なくとも1つの染色組成物を繊維に適用し、染色組成
物の使用時に加えられるか、別個に、同時に又は逐次適
用される酸化組成物中に存在している酸化剤によって、
酸性、中性又はアルカリ性のpHで発色せしめられる。
いては、上述の染色組成物は、好ましくは、発色に十分
な量の酸化剤を染色に適した媒体中に含む酸化組成物と
使用時に混合する。得られた混合物を、ついでケラチン
繊維に適用し、およそ3〜50分、好ましくは5〜30
の間そのまま放置し、その後、繊維をすすぎ、シャンプ
ーで洗浄し、再びすすぎ、乾燥させる。酸化剤は、ケラ
チン繊維の酸化染色に従来より使用される酸化剤から選
択することができ、そのなかでも、過酸化水素、過酸化
尿素、アルカリ金属臭化物、過酸塩類、例えば過ホウ酸
塩類及び過硫酸塩類、及び酵素、なかでも、ペルオキシ
ダーゼ、2電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカー
ゼ及び4電子オキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼ
を挙げることができる。過酸化水素が特に好適である。
染色組成物との混合後に得られる、ケラチン繊維に適用
される組成物のpHが好ましくは約3〜12、より好ま
しくは5〜11となるようなものである。pHは、ケラ
チン繊維の染色に通常使用される上述した酸性化又は塩
基性化剤を用いて所望の値に調節される。
来から使用される上述した様々なアジュバントをまた含
むことができる。ケラチン繊維に最終的に適用される組
成物は、様々な形態、例えば液体、クリーム、ゲルの形
態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪の染色に適
した任意の形態をとることができる。
「キット」もしくは任意の他の多区画包装システムで、
その第1の区画が上述した染色組成物を収容し、その第
2の区画が上述した酸化組成物を収容するものにある。
これらの染色具には、本出願人名義の仏国特許第258
6913号に開示されているもののような、毛髪に所望
の混合物を塗布するための手段を備えることができる。
ある。調製例1 :5-アミノ-2-ヒドロキシ-ベンジルイミノ-
グアニジンジヒドロクロリドの合成
ンモノヒドラート(A)の調製 9g(53.85mmol)の2-ヒドロキシ-5-ニトロ
ベンズアルデヒドを、500mlの反応器中で200m
lのエタノールに溶解させた。ついで、5.95g(5
3.85mmol)のアミノグアニジンヒドロクロリド
と7.6mlのトリエチルアミンを入れた。均質な混合
物を45℃で3時間加熱した。黄色沈殿物が生じた。濾
過後、水及びアセトンで洗浄し、ついで五酸化リン上で
真空下にて乾燥させたところ、12gの淡黄色の固形物
が、モノヒドラートの最終収率92%で得られた。 融点:140℃を越える 元素分析をC8H9N5O3・H2Oとして算出した:
% C H N O 理論値 39.80 4.56 29.02 26.53 実測値 39.51 4.82 28.38 25.15
ミノ-グアニジンジヒドロクロリド(B)の調製 先の工程で得られた化合物A(30g、134.4mm
ol)を、乾燥パラジウム担持炭の存在下で600ml
のエタノール中に懸濁させ、ついで40℃〜60℃の温
度にて15バール下で水素化した。混合物を窒素下で濾
過し、氷冷塩酸エタノール溶液中で回収した。結晶化、
濾過、エチルエーテルでの洗浄、そして真空下での乾燥
後に9.9gの白色固形物が最終収率28%で得られ、
その融点は215℃であり、C8H11N5O・2HC
l・1H2Oとして算出した元素分析は以下の通りであ
った: % C H N O Cl 理論値 33.79 5.27 24.64 11.26 24.99 実測値 34.35 5.24 24.88 10.06 25.38
ジルイミノ-グアニジンジヒドロクロリドの合成
ンモノヒドラート(A')の調製 4.8g(28.7mmol)の5-ヒドロキシ-2-ニト
ロベンズアルデヒドを、100mlの反応器中で40m
lのメタノール中に溶解させた。ついで、3.2g(2
8.7mmol)のアミノグアニジンヒドロクロリドと
4mlのトリエチルアミンを入れた。均質な混合物を4
5〜50℃の温度で約24時間加熱した。黄色沈殿物が
生成された。濾過、水及びアセトンでの洗浄、そして五
酸化リン上での真空乾燥後に5.5gの淡黄色の固形物
が最終収率85%で得られた。C8H9N5O3として
算出した元素分析は次の通りであった: % C H N O 理論値 43.05 4.06 31.38 21.51 実測値 42.64 3.91 30.67 21.82
ミノ-グアニジンジヒドロクロリド(B' )の調製 先の工程で得られたニトロ化合物A'(3g、13.4m
mol)を、40℃の温度、15バールの圧力下での接
触水素化により、実施例1の工程b)において記載した
方法で還元したところ、2g(56%)の化合物B'が得
られた。C8H11N5O・2HClとして算出した元
素分析は以下の通りであった: % C H N O Cl 理論値 36.11 4.92 26.32 6.01 26.64 実測値 35.86 4.94 26.05 7.62 26.37
3で同重量の20容量の過酸化水素水(6重量%)と混合
した。得られた混合物を、白髪を90%含むナチュラル
なグレイの毛髪の束に30分間適用した。ついで、毛髪
の束をすすぎ、標準的なシャンプーを用いて洗髪を行
い、再度すすいで乾燥させた。得られた色調を次の表に
示す:
Claims (25)
- 【請求項1】 次の式(I): 【化1】 [上式中: − X1及びX2は、ヒドロキシル基、-NHR1又は-
NR1R2基を表し、X 1及びX2は同時にはヒドロキ
シル基を表すことができず; − R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、水素
原子、C1-C8アルキル基、C1-C8モノヒドロキシ
アルキル基、C2-C8ポリヒドロキシアルキル基、C
2-C8アミノアルキル基、モノ(C1-C4)アルキルア
ミノ(C1-C4)アルキル基、ジ(C1-C4)アルキルア
ミノ(C1-C4)アルキル基又はC1-C 8ハロアルキル
基を表し;X1及び/又はX2が-NR1R2基を表す
場合、R 1及びR2はそれらが結合している窒素原子と
組合わさって共同して、芳香族又は非芳香族の4-、5-
又は6員環を形成可能であり: − R1及びR2はまた互いに独立して、芳香族又は非
芳香族の4-、5-又は6員環を表してもよく、該環は一
又は複数のヘテロ原子を含有可能であり: − Aは-CH=N-及び-CH2-NH-から選択される二
価の基を表し; − Zは水素原子、ハロゲン原子、芳香族又は非芳香族
の4-、5-又は6員環、C1-C8アルキル基、C1-C
8モノヒドロキシアルキル基、C2-C8ポリヒドロキ
シアルキル基、C2-C8アミノアルキル基、モノ(C1
-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基、ジ(C1
-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アルキル基又はC1-
C8ハロアルキル基、シアノ基又は-BR3基を表し、
ここで、Bは次の基: 【化2】 から選択される二価の基を表し、R3はC1-C8アル
キル基、C1-C8モノヒドロキシアルキル基、C2-C
8ポリヒドロキシアルキル基、C2-C8アミノアルキ
ル基、モノ(C1-C4)アルキルアミノ(C1-C4)アル
キル基、ジ(C1-C 4)アルキルアミノ(C1-C4)アル
キル基又はC1-C8ハロアルキル基を表す]の化合物又
はその酸付加塩。 - 【請求項2】 R1及びR2が、それらが結合している
窒素原子と共同して4-、5-又は6員環を形成する場
合、又はR1及び/又はR2が4-、5-又は6員環を表
す場合、又はZが芳香族又は非芳香族の4-、5-又は6
員環を表す場合、該環が、ヒドロキシル基、アミド基、
ハロゲン原子、シアノ基、C1-C8アルキル基、芳香
族又は非芳香族のC4、C5又はC6環から選択され得
る一又は複数の置換基を担持可能であることを特徴とす
る請求項1に記載の化合物。 - 【請求項3】 − 5-アミノ-2-ヒドロキシ-ベンジル
イミノ-グアニジン、 − 2-アミノ-5-ヒドロキシ-ベンジルイミノ-グアニ
ジン、 − 2,5-ジアミノ-ベンジルイミノ-グアニジン、 − 5-ジヒドロキシエチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベン
ジルイミノ-グアニジン、 − 5-ジメチルアミノ-2-ヒドロキシ-ベンジルイミノ
-グアニジン、 − 2-ジヒドロキシエチルアミノ-5-ヒドロキシ-ベン
ジルイミノ-グアニジン、 − 2-ジメチルアミノ-5-ヒドロキシ-ベンジルイミノ
-グアニジン、 − 2-ジヒドロキシエチルアミノ-5-アミノ-ベンジル
イミノ-グアニジン、 − 5-ジヒドロキシエチルアミノ-2-アミノ-ベンジル
イミノ-グアニジン、 − 5-ジメチルアミノ-2-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 2-ジメチルアミノ-5-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 2-N-ピロリジニル-5-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 − 5-N-ピロリジニル-2-アミノ-ベンジルイミノ-グ
アニジン、 及びその酸付加塩から選択されることを特徴とする請求
項1又は2に記載の化合物。 - 【請求項4】 式(I)の化合物の酸付加塩が、塩酸塩、
臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石
酸塩、乳酸塩及び酢酸塩から選択されることを特徴とす
る請求項1ないし3のいずれか1項に記載の化合物。 - 【請求項5】 置換基が得ようとする式(I)の化合物に
相当するベンズアルデヒド誘導体とアミノグアニジン
を、有機溶媒中において、10℃から該溶媒の還流温度
までの間の温度で直接カップリングさせることからな
る、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の式(I)の
化合物の調製方法。 - 【請求項6】 請求項1ないし4のいずれか1項に記載
の式(I)の化合物からなる、ヒトの毛髪等のケラチン繊
維の酸化染色に使用される酸化ベース。 - 【請求項7】 染色に適した媒体中に、酸化ベースとし
て、請求項1ないし4のいずれか1項に記載の少なくと
も1つの式(I)の化合物を含有せしめてなることを特徴
とするヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染色組成物。 - 【請求項8】 式(I)の化合物が、染色組成物の全重量
に対して0.0005〜12重量%であることを特徴と
する請求項7に記載の組成物。 - 【請求項9】 式(I)の化合物が、染色組成物の全重量
に対して0.005〜6重量%であることを特徴とする
請求項8に記載の組成物。 - 【請求項10】 式(I)の化合物に加えて、式(I)の化
合物以外のパラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニ
ル)アルキレンジアミン類、式(I)の化合物以外のパラ-
アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び
複素環ベース類から選択される少なくとも1つの付加的
な酸化ベースを含有することを特徴とする請求項7ない
し9のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項11】 パラ-フェニレンジアミン類が、パラ-
フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、2-ク
ロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-
フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、
2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメ
チル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-
フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレ
ンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニ
リン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニ
レンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)ア
ミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキ
シエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキ
シエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ
-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレ
ンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニ
レンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレン
ジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレン
ジアミン、N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-
フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェ
ニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-
フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノエチルオキ
シ-パラ-フェニレンジアミン及びN-(β-メトキシエチ
ル)-パラ-フェニレンジアミン、及びその酸付加塩から
選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成
物。 - 【請求項12】 ビス(フェニル)アルキレンジアミン類
が、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス
(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、
N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-
アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-ア
ミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス
(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニ
ル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルア
ミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス
(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニ
ル)エチレンジアミン及び1,8-ビス(2,5-ジアミノフ
ェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びその酸付加塩
から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組
成物。 - 【請求項13】 パラ-アミノフェノール類が、パラ-ア
ミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-
アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロ
キシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノー
ル、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-ア
ミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-ア
ミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシ
エチルアミノメチル)フェノール及び4-アミノ-2-フル
オロフェノール、及びその酸付加塩から選択されること
を特徴とする請求項10に記載の組成物。 - 【請求項14】 複素環ベース類が、ピリジン誘導体、
ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体から選択される
ことを特徴とする請求項10に記載の組成物。 - 【請求項15】 付加的な酸化ベースが、染色組成物の
全重量に対して0.0005〜12重量%であることを
特徴とする請求項7ないし14のいずれか1項に記載の
組成物。 - 【請求項16】 付加的な酸化ベースが、染色組成物の
全重量に対して0.005〜6重量%であることを特徴
とする請求項15に記載の組成物。 - 【請求項17】 少なくとも1つのカップラー及び/又
は少なくとも1つの直接染料を含有することを特徴とす
る請求項7ないし16のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項18】 カップラーがメタ-フェニレンジアミ
ン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類
及び複素環カップラー類から選択されることを特徴とす
る請求項17に記載の組成物。 - 【請求項19】 カップラーが、2-メチル-5-アミノ
フェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-
メチルフェノール、3-アミノフェノール、1,3-ジヒ
ドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベン
ゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2,4-
ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキ
シベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、1,3-ビス(2,
4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナ
フトール、2-メチル-1-ナフトール、6-ヒドロキシイ
ンドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-
N-メチルインドール、6-ヒドロキシインドリン、6-
ヒドロキシベンゾモルホリン、2,6-ジヒドロキシ-4-
メチルピリジン、1H-3-メチルピラゾール-5-オン及
び1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、及びそ
れらの酸付加塩類から選択されることを特徴とする請求
項18に記載の組成物。 - 【請求項20】 カップラーが染色組成物の全重量に対
して0.0001〜10重量%であることを特徴とする
請求項17ないし19のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項21】 カップラーが染色組成物の全重量に対
して0.005〜5重量%であることを特徴とする請求
項20に記載の組成物。 - 【請求項22】 酸付加塩が、塩酸塩、臭化水素酸塩、
硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩及
び酢酸塩から選択されることを特徴とする請求項7ない
し21のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項23】 ヒトの毛髪等のケラチン繊維の酸化染
色方法において、請求項7ないし22のいずれか1項に
記載の少なくとも1つの染色組成物を該繊維に適用し、
使用時に染色組成物に加えられるか、別個に、同時に又
は逐次適用される酸化組成物中に存在する酸化剤を使用
して、酸性、中性又はアルカリ性のpHで発色させるこ
とを特徴とする酸化染色方法。 - 【請求項24】 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、
アルカリ金属臭化物、過酸塩、過酸及び酵素から選択さ
れることを特徴とする請求項23に記載の方法。 - 【請求項25】 第1の区画部が請求項7ないし22の
いずれか1項に記載の染色組成物を含有し、第2の区画
部が酸化組成物を含有する多区画染色具又は多区画染色
キット。
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