JP2005514331A - ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、複素環酸化ベース及びカップラーを含有する染色用組成物 - Google Patents

ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、複素環酸化ベース及びカップラーを含有する染色用組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、複素環酸化ベース、及びカップラーを含有する染色用組成物に関する。また本発明は、ケラチン繊維を染色するための前記組成物の使用、及び前記組成物を使用する染色方法に関する。

Description

本発明は、ジアミノピラゾールタイプの酸化ベース、複素環酸化ベース、及びカップラーを含有する染色用組成物に関する。また本発明は、ケラチン繊維を染色するためのこの組成物の使用、及びこの組成物を使用する染色方法に関する。
一般的に、オルト-又はパラフェニレンジアミン類、オルト-又はパラアミノフェノール類及び複素環化合物等の、酸化ベース(oxidation bases)として知られている酸化染料先駆物質を含有する染色用組成物でケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色することが知られている。これらの酸化ベースは酸化物質と組み合わされて、酸化縮合プロセスにより着色した化合物を生じうる無色か弱く着色した化合物である。
また、カップラー又は調色剤と組み合わせることにより、これら酸化ベースにより得られる色調を変化させることができることも知られており、このようなものは芳香族のメタ-ジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類及びある種の複素環化合物、例えばインドール化合物から特に選択される。
酸化ベースとカップラーとして使用される様々な分子により、広範囲の色調を得ることが可能になる。
これらの酸化染料により得られる「永久的な」着色は、いくつかの要求をさらに満足させるものでなくてはならない。従って、毒物学的欠点がなく、所望の強さの色調が得られ、外的要因、例えば光、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び擦過に対して良好な耐性を示すものでなくてはならない。
また、染料は白髪をカバー可能なものでなければならず、最終的に可能な限り非選択的であること、すなわち、一般的には毛髪の先端と末端の間で敏感化度(すなわち傷み具合)が異なりうる、同じケラチン繊維に沿って可能な限り色差が小さくなるようにできなければならない。
酸化ベースとしてジアミノピラゾール誘導体を含有する染色用組成物が既に知られている。例えば独国特許出願第３８４３８９２号には、２位がアルキル又はヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい４,５-ジアミノピラゾール誘導体を含有する、ケラチン繊維を染色するための染色用組成物が記載されている。また欧州特許出願第６９２２４５号には、特定のメタ-フェニレンジアミン類と組み合わせて４,５-ジアミノピラゾール誘導体を含有する染色用組成物が記載されている。さらに独国特許出願第１９６４３０５９号には、メタ-アミノフェノール及びメタ-フェニレンジアミンカップラーと４,５-ジアミノピラゾール誘導体とを組み合わせた染色用組成物が記載されている。またさらに独国特許出願第１９６４６６０９号には、ベンゾオキサジンカップラーと４,５-ジアミノピラゾール誘導体とを組み合わせた染色用組成物が記載されている。
本発明の目的は、ジアミノピラゾール誘導体を含有し、ケラチン繊維を染色するための従来技術の欠点を有さない新規の染色用組成物を提供することにある。特に、本発明の目的は、種々の色調において強度のある着色を生じることが可能であると同時に、比較的非選択的で特に堅牢性がある、ジアミノピラゾール誘導体を含有する染色用組成物を提供することにある。
この目的は本発明において達成され、その主題は、染色に適した媒体に：
− 次の式(Ｉ)：
Figure 2005514331
 [上式中、Ｒ１は一又は複数のＯＲ基で置換されるＣ１-Ｃ６アルキル基であり、ここでＲはＣ１-Ｃ６アルキル基である]
の少なくとも一の４,５-ジアミノピラゾール酸化ベース又はその付加塩；
− 少なくとも一の第２の複素環酸化ベース、及び
− 少なくとも一のカップラー；
を含有せしめてなる染色用組成物にある。
本発明の組成物により、特に色度(彩度)があって、非常に強く、比較的非選択的であり、またケラチン繊維に対して堅牢性のある着色を得ることができる。
本発明の他の主題は、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を染色するための本発明の組成物の使用にある。
また本発明の主題は、本発明の組成物を使用する、染色具及び染色方法にある。
本発明において「アルキル」なる用語は、直鎖状又は分枝状の基、例えばメチル、エチル、ｎ-プロピル、イソプロピル、ブチル等を意味する。
特定の一実施態様において、式(Ｉ)の４,５-ジアミノピラゾール酸化ベースは、Ｒ１がＯＲ基で置換されるＣ１-Ｃ４、好ましくはＣ２-Ｃ４アルキル基で、ＲがＣ１-Ｃ４、好ましくはＣ２-Ｃ４アルキル基であるものである。好ましくは、式(Ｉ)の４,５-ジアミノピラゾール酸化ベースは、４,５-ジアミノ-１-(２'-メトキシエチル)ピラゾールである。
式(Ｉ)の複素環酸化ベース以外の、酸化染色において標準的な任意の複素環酸化ベースを、本発明の染色用組成物に使用してもよい。特に本発明において有用な複素環酸化ベース(類)は、ピリジン、ピリミジン、及びピラゾール複素環酸化ベース、及びそれらの付加塩から選択される。
挙げることのできるピリジン酸化ベースは、例えば英国特許第１０２６９７８号及び英国特許第１１５３１９６号に記載されている化合物、例えば２,５-ジアミノピリジン、２-(４-メトキシフェニル)アミノ-３-アミノピリジン、２,３-ジアミノ-６-メトキシピリジン、２-(β-メトキシエチル)アミノ-３-アミノ-６-メトキシピリジン、及び３,４-ジアミノピリジン、及びそれらの酸付加塩である。
本発明において有用な他のピリジン酸化ベースは、例えば仏国特許出願第２８０１３０８号に記載されている３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン酸化ベース又はその付加塩類である。例えば、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；２-アセチルアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；２-モルホリン-４-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-２-カルボン酸；２-メトキシピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-７-イル)メタノール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-５-イル)エタノール；２-(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-７-イル)エタノール；(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-２-イル)メタノール；３,６-ジアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン；３,４-ジアミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-３,７-ジアミン；７-モルホリン-４-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；ピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン-３,５-ジアミン；５-モルホリン-４-イルピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミン；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-５-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；２-[(３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-７-イル)-(２-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-５-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-４-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-６-オール；３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-７-オール、及びそれらの酸又は塩基との付加塩を挙げることができる。
挙げることのできるピリミジン誘導体は、例えば独国特許第２３５９３９９号、又は日本国特許第８８-１６９５７１号；日本国特許第０５１６３１２４号；欧州特許第０７７０３７５号９又は国際公開第９６／１５７６５号に記載されている化合物、例えば２,４,５,６-テトラアミノピリミジン、４-ヒドロキシ-２,５,６-トリアミノピリミジン、２-ヒドロキシ-４,５,６-トリアミノピリミジン、２,４-ジヒドロキシ-５,６-ジアミノピリミジン及び２,５,６-トリアミノピリミジンであり、また仏国特許出願公開第２７５００４８号に記載されているようなピラゾロピリミジン誘導体、例えば、ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；２,５-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン；ピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；２,７-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,５-ジアミン；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-オール；３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-５-オール；２-(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イルアミノ)エタノール、２-(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イルアミノ)エタノール、２-［(３-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-７-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、２-［(７-アミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３-イル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール、５,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,６-ジメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン、２,５,Ｎ７,Ｎ７-テトラメチルピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン-３,７-ジアミン及び３-アミノ-５-メチル-７-イミダゾリルプロピルアミノピラゾロ［１,５-ａ］ピリミジン及びそれらの酸付加塩及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性体を挙げることができる。
挙げることのできるピラゾール誘導体は、独国特許第３８４３８９２号及び独国特許第４１３３９５７号及び国際公開第９４／０８９６９号、国際公開第９４／０８９７０号、仏国特許出願公開第２７３３７４９号及び独国特許第１９５４３９８８号に記載されている化合物、例えば４,５-ジアミノ-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、３,４-ジアミノピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(４'-クロロベンジル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１,３-ジメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-フェニルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-メチル-３-フェニルピラゾール、４-アミノ-１,３-ジメチル-５-ヒドラジノピラゾール、１-ベンジル-４,５-ジアミノ-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-tert-ブチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-tert-ブチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチル)-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-(４'-メトキシフェニル)ピラゾール、４,５-ジアミノ-１-エチル-３-ヒドロキシメチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-メチルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-ヒドロキシメチル-１-イソプロピルピラゾール、４,５-ジアミノ-３-メチル-１-イソプロピルピラゾール、４-アミノ-５-(２'-アミノエチル)アミノ-１,３-ジメチルピラゾール、３,４,５-トリアミノピラゾール、１-メチル-３,４,５-トリアミノピラゾール、３,５-ジアミノ-１-メチル-４-メチルアミノピラゾール、及び３,５-ジアミノ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-１-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩である。
特定の一実施態様において、本発明の組成物に有用な複素環酸化ベースは、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン酸化ベースである。好ましくは、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン酸化ベースはピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミンである。
本発明の組成物は少なくとも一のカップラーを含有する。有用なカップラーは、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系のカップラー及び複素環カップラー、及びそれらの付加塩から選択され得る。
挙げることのできる例には、２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、６-クロロ-２-メチル-５-アミノフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、３-ウレイドアニリン、３-ウレイド-１-ジメチルアミノベンゼン、セサモール、１-β-ヒドロキシエチルアミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン、α-ナフトール、２-メチル-１-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、２-アミノ-３-ヒドロキシピリジン、６-ヒドロキシベンゾモルホリン、３,５-ジアミノ-２,６-ジメトキシピリジン、１-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３,４-メチレンジオキシベンゼン及び２,６-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)トルエン、及びそれらの酸付加塩が含まれる。
特定の一実施態様では、カップラーはメタ-アミノフェノールである。
本発明の組成物において、カップラーそれぞれの量は、染色用組成物の全重量に対して、約０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは約０．００５重量％〜６重量％である。
上述した化合物に加えて、本発明の組成物は、上述した酸化ベース以外で、酸化染色に従来から使用されている酸化ベースから選択される、一又は複数の付加的な酸化ベースをさらに含有してもよい。例えば、これらの付加的な酸化ベースは、パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、及びオルト-アミノフェノール類、及びそれらの付加塩から選択される。
特に挙げることのできるパラ-フェニレンジアミン類は、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-エチル-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノフェニルピロリジン、２-チエニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルアミノ-５-アミノトルエン、及び３-ヒドロキシ-１-(４'-アミノフェニル)ピロリジン、及びそれらの酸付加塩である。
上述したパラ-フェニレンジアミン類の中でも、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン及び２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩が特に好ましい。
挙げることのできるビス(フェニル)アルキレンジアミン類は、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ,３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、及び１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,６-ジオキサオクタン及びそれらの酸付加塩である。
挙げることのできるパラ-アミノフェノール類は、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール及び４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸付加塩である。
挙げることのできるオルト-アミノフェノール類は、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール及び５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩である。
本発明の組成物に存在している各酸化ベースの量は、染色用組成物の全重量に対して一般的に約０．００１重量％〜１０重量％、好ましくは０．００５重量％〜６重量％である。
一般的に、本発明において使用され得る酸化ベース及びカップラーの付加塩は、特に酸付加塩、例えば塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩、さらに例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン又はアルカノールアミン等の塩基との付加塩から選択される。
本発明の組成物は、ニトロベンゼン染料、アゾ直接染料及びメチン直接染料から選択され得る一又は複数の直接染料さらに含有してもよい。染料は、非イオン性、アニオン性又はカチオン性であってよい。
染色用担体としても知られている染色に適した媒体は、一般的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解させるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物からなる。有機溶媒としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール及びポリオールエーテル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びモノメチルエーテル、並びに芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール、及びそれらの混合物を挙げることができる。
溶媒類は、染色用組成物の全重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好ましくは約５重量％〜３０重量％の割合で存在し得る。
本発明の染色用組成物は、従来より毛髪の染色用組成物に使用されている種々のアジュバント、例えば、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性の界面活性剤又はそれらの混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はそれらの混合物、無機又は有機の増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、非イオン性又は両性の会合性ポリマー増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショナー、例えば揮発性であってもなくても、また変性していてもしていなくてもよいシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド、防腐剤及び乳白剤をさらに含有してもよい。
上述したアジュバントは、それぞれ、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％の量で、一般的に存在している。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の酸化染色組成物に固有の有利な特性が、考えている添加によって悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意して、これ又はこれらの任意の付加的な化合物(類)を選択するであろう。
本発明の染色用組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用されている酸性化剤又は塩基性化剤を使用するか、又は標準的なバッファー系を使用して所望の値に調節することができる。
挙げることのできる酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸類である。
挙げることのできる塩基性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式(ＩＩ)：
Figure 2005514331
 [ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていているか又は未置換のプロピレン残基であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ及びＲｄは同一でも異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ１-Ｃ４ヒドロキシアルキル基を表す]
の化合物である。
本発明の染色用組成物は種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態であってよい。
本発明の方法は、上述した本発明の組成物を繊維に適用し、酸化剤を使用して発色させるものである。色調は、酸性、中性又はアルカリ性のｐＨで発現し、酸化剤は、本発明の組成物の丁度使用時にのみ添加されるか、又は本発明の組成物と同時に又は逐次適用され、該酸化剤を含有する酸化組成物で出発して使用される。
特定の一実施態様において、染色に適した媒体に、発色させるのに十分な量の少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物と、本発明の組成物とを、好ましくは使用時に混合する。ついで、得られた混合物をケラチン繊維に適用する。約３〜５０分、好ましくは約５〜３０分間の放置時間の後にケラチン繊維をすすいで、シャンプーで洗髪し、再度すすいで乾燥させる。
ケラチン繊維の酸化染色において従来から使用されている酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、過酸類及びオキシダーゼ酵素、例えばペルオキシダーゼ、２電子オキシドレダクターゼ、例えばウリカーゼ、及び４電子オキシドレダクターゼ、例えばラッカーゼである。過酸化水素が特に好ましい。
また酸化組成物は、毛髪の染色用組成物に従来から使用されている、上述したような種々のアジュバントをさらに含有してもよい。
酸化剤を含有する酸化組成物のｐＨは、染色用組成物と混合した後に得られる、ケラチン繊維に適用される組成物のｐＨが、約３〜１２、好ましくは約５〜１１の範囲にあるようになされる。それは、ケラチン繊維の染色に通常使用される、上述したような、酸性化剤又は塩基性化剤により、所望の値に調節され得る。
最後にケラチン繊維に適用される使用準備が整った組成物は、種々の形態、例えば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物質、特にヒトの毛髪の染色に適した任意の他の形態であってよい。
本発明の主題は、多区画染色具又は「キット」にあり、その第１の区画部は上述した染色用組成物を含み、第２の区画部は酸化組成物を含む。これらの染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布する手段、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されている手段を具備したものであってよい。
本発明の組成物に有用な化合物は、当業者に公知の一般的な調製方法を使用して得られる公知の化合物である。例えば以下に示す合成アプローチ法は、中間生成物(２)までが、文献に記載されている(J.H.P. Juffermanns, C.L; Habraken; J. Org. Chem. 1986, 51, 4656; Klebeら, ; Synthesis, 1973, 294; R. Huttel, F. Buchele; Chem. Ber., 1955, 88, 1586)。この場合、化合物３の化合物２への転化はＮＨ３／ＥｔＯＨ混合物を使用して行われる。
本発明の式(１)の化合物を得るためのアルキル化及びアミン化は、独国特許第４２３４８８５号公報に記載されている。
Figure 2005514331
次に本発明を例証するものであって限定するものではない実施例を示す。
実施例１．４,５-ジアミノ-１-(２'-メトキシエチル)ピラゾール二塩酸塩の合成
Figure 2005514331
 ５-ベンジルアミノ-３-ブロモ-１-(２'-メトキシエチル)-４-ニトロピラゾール(４ｇ、２．８ｍｍｏｌ)を、１０％のＰｄ／Ｃ触媒(Johnson-Mattey Type 487、乾燥重量０．５ｇ)及び３６％塩酸(０．５７ｇ、５．６ｍｍｏｌ)を含有するエタノール(５００ｍｌ)中で、１時間、１ＭＰａのパー(Parr)オートクレーブ(１ｌ)で水素化する。ついで触媒を濾過して除去し、エタノールで洗浄し、濾液を減圧下で蒸発させた。このようにしてオレンジ色の粗固形物(２．８ｇ)が得られ、１時間、ＥｔＯＡｃ(２０ｍｌ)中で粉砕した。ついで固形物を濾過し、冷ＥｔＯＡｃ(２０ｍｌ)で洗浄し、真空下で乾燥させたところ、ベージュ色の固形物の形態をした４,５-ジアミノ-１-(２'-メトキシエチル)ピラゾール(０．７ｇ、２７％)が得られた。
ＨＰＬＣ(純度)：９９．５％
融点：１６８．１-１７３．０℃
１Ｈ ＮＭＲ：(４００ＭＨｚ、ｄ６-ＤＭＳＯ)：７．３４(１Ｈ、ｓ、ＮＨａｒｏｍ)、５．１８(１Ｈ、ｓｂｒｏａｄ、ＮＨ)、４．０９(２Ｈ、ｔ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、ＣＨ２Ｎ)、３．６１(２Ｈ、ｔ、Ｊ＝５．５Ｈｚ、ＣＨ２Ｏ)、３．２３(３Ｈ、ｓ、ＯＣＨ３)
実施例２．４,５-ジアミノ-１-(２'-メトキシエチル)ピラゾール二塩酸塩を含有する染色用組成物
次の染色用組成物を調製した
Figure 2005514331
 染色用担体：
ベンジルアルコール ２ｇ
ポリエチレングリコール８ＥＯ ３ｇ
エタノール １８ｇ
セピック社(SEPPIC)からオラミックス(Ora
mix)ＣＧ１１０の名称で販売されている、
クエン酸アンモニウムで緩衝された、６０
％の活性物質を含有する(Ｃ８-Ｃ１０)アルキ
ルポリグルコシドの水溶液 この場合は５ｇ
２０％のＮＨ３を含有するアンモニア水 １０ｇ
メタ重亜硫酸ナトリウム ０．２０５ｇ
金属イオン封鎖剤 適量
使用時に、組成物を、２０容量の過酸化水素水(６重量％)と同量ずつ混合した。
得られた混合物を白髪を９０％含有するパーマネントウエーブがかかった又はナチュラルなグレイの毛髪の束に、毛髪１ｇに対して１０ｇの割合で適用した。３０分の放置時間の後、毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、再度すすいで乾燥させた。
毛髪の束を視覚的に評価した。毛髪における光沢は強い赤銅色である。

Claims (19)

  1. 染色に適した媒体に、
    − 次の式(Ｉ)：
    Figure 2005514331
     [上式中、Ｒ１は一又は複数のＯＲ基で置換されるＣ１-Ｃ６アルキル基であり、ここでＲはＣ１-Ｃ６アルキル基である]
    の少なくとも一の４,５-ジアミノピラゾール酸化ベース又はその対応する付加塩と、
    − 少なくとも一の第２の複素環酸化ベースと、
    − 少なくとも一のカップラーと、
    を含有せしめてなる染色用組成物。
  2. 複素環酸化ベースが、ピリジン、ピリミジン、及びピラゾール複素環酸化ベース、並びにそれらの付加塩から選択される、請求項１に記載の組成物。
  3. 複素環酸化ベースが、３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン酸化ベース、又はそれらの付加塩から選択される、請求項２に記載の組成物。
  4. ３-アミノピラゾロ[１,５-ａ]ピリジン酸化ベースが、ピラゾロ[１,５-ａ]ピリド-３-イルアミンから選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. カップラーが、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、ナフタレン系カップラー及び複素環カップラー、並びにそれらの付加塩から選択される、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. カップラーがメタ-アミノフェノール類から選択される、請求項５に記載の組成物。
  7. Ｒ１がＯＲ基で置換されたＣ１-Ｃ４アルキル基を表し、ＲがＣ１-Ｃ４アルキル基である、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 式(Ｉ)の酸化ベースが、４,５-ジアミノ-１-(２'-メトキシエチル)ピラゾールである、請求項７に記載の組成物。
  9. パラ-フェニレンジアミン類、ビス(フェニル)アルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、及びオルト-アミノフェノール類、並びにそれらの付加塩から選択される、付加的な酸化ベースを含有する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の組成物。
  10. 各酸化ベースの量が、染色用組成物の全重量に対して約０．００１重量％〜１０重量％である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 各カップラーの量が、染色用組成物の全重量に対して約０．００１重量％〜１０重量％である、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 酸化剤を含有する、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択される、請求項１２に記載の組成物。
  14. 請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の少なくとも一の組成物を繊維に適用し、酸化剤を使用して発色させることを特徴とする、ケラチン繊維の酸化染色方法。
  15. 酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、臭素酸アルカリ金属塩、過酸塩、過酸及びオキシダーゼ酵素から選択される、請求項１４に記載の方法。
  16. 酸化剤が、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物と使用時に混合される、請求項１３又は１４に記載の方法。
  17. 酸化剤が、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物と同時に又は順次に、酸化組成物の形態で繊維に適用される、請求項１４又は１５に記載の方法。
  18. 第１の区画部が請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の染色用組成物を含み、第２の区画部が酸化組成物を含む、多区画染色具又は多区画染色キット。
  19. ケラチン繊維を染色するための請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の染色用組成物の使用。
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