MXPA04002829A

MXPA04002829A - Composicion tintorial que comprende una base de oxidacion del tipo diaminopirazolo, una base de oxidacion heterociclica y un copulador.

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Publication number: MXPA04002829A
Application number: MXPA04002829A
Authority: MX
Inventors: Lagrange Alain
Original assignee: Oreal
Priority date: 2001-09-28
Filing date: 2002-09-27
Publication date: 2004-07-02
Also published as: US20040216242A1; CN1596098A; FR2830190A1; EP1432393A1; FR2830190B1; JP2005514331A; WO2003028688A1

Abstract

La invencion tiene por objeto una composicion tintorial que comprende una base de oxidacion del tipo diaminopirazol. Una base de oxidacion heterociclica y un copulador. La invencion tiene tambien por objeto la utilizacion de esta composicion para el tenido de las fibras queratinicas asi como el procedimiento de tenido que utiliza esta composicion.

Description

COMPOSICION TINTORIAL QUE COMPRENDE UNA BASE DE OXIDACION DEL TIPO DIAMINOPIRAZOLO, UNA BASE DE OXIDACION HETEROCICLICA Y UN COPULADOR DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención tiene por objeto una composición tintorial que comprende una base de oxidación del tipo diaminopirazolo, una base de oxidación heterocíclica y un copulador. La invención tiene también por objeto la utilización de esta composición para el teñido de las fibras queratinicas así como el procedimiento de teñido que utiliza esta composición. Es conocido teñir las fibras queratinicas y en particular los cabellos humanos con composiciones tintoriales que contienen precursores de colorante por oxidación, llamados generalmente bases de oxidación, tales como las orto o parafenilendiaminas , las orto o paraaminofenoles y los compuestos heterocíclicos . Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados con productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos coloreados . Se sabe igualmente que se pueden modificar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas con copuladores o modificadores de coloración, siendo estos últimos elegidos particularmente entre las metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los REF: 152516 metadifenoles y algunos compuestos heterocíclicos tales como compuestos indólicos . La variedad de las moléculas utilizadas a nivel de bases de oxidación y de copuladores, permite la obtención de una rica gama de colores. La coloración, llamada "permanente" obtenida gracias a estos colorantes de oxidación, debe por otro lado cumplir con un cierto número de requisitos. Así, la misma no debe tener inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la intensidad deseada y presentar un buen comportamiento frente a los agentes externos tales como la luz, las intemperies, el lavado, las ondulaciones permanentes, la transpiración y los roces . Los colorantes deben igualmente permitir cubrir los cabellos blancos, y ser por último lo menos selectivos posibles, es decir permitir obtener diferencias de coloración lo más pequeñas posibles a todo lo largo de una misma fibra queratínica, que esté en general distintamente sensibilizada (es decir estropeada) entre su punta y su raíz. Se conocen ya composiciones tintoriales que comprenden a título de base de oxidación derivados diaminopirazoles . Por ejemplo, la patente DE 3843892 describe composiciones tintoriales para el teñido de fibras queratínicas que comprenden derivados 4 , 5-diaminopirazoles que pueden ser sustituidos en la posición 2 por radicales alquilo o hidroxialquilo . La solicitud de patente EP 692 245 describe composiciones tintoriales que comprenden derivados de 4,5-diaminopirazoles asociados con metafenilendiaminas particulares. La solicitud de patente DE 19643059 describe composiciones tintoriales que asocian derivados 4,5-diaminopirazoles con copuladores metaaminofenoles y metafenilendiamina . La solicitud de Patente DE 19646609 describe composiciones tintoriales que asocian derivados 4,5-diaminopirazoles con copuladores benzoxazinas . El fin de la presente invención es proporcionar nuevas composiciones tintoriales para el teñido de fibras queratínicas que contienen derivados diaminopirazoles que no presenten los inconvenientes de los de la técnica anterior. En particular, el fin de la presente invención es proporcionar composiciones tintoriales que contienen derivados diaminopirazoles que son poco selectivos y particularmente resistentes, siendo capaces de producir coloraciones intensas en tonalidades diversas. Este fin se logra con la presente invención que tiene por objeto una composición tintorial que comprende, en un medio de teñido apropiado, al menos una base de oxidación 4,5-diaminopirazol de fórmula (I) o sus sales de adición, en la cual Rl es un radical alquilo de Ci-ce sustituido por uno o varios radicales OR, siendo R un radical alquilo de C1-C6, al menos una segunda base de oxidación heterocíclica, y al menos un copulador. Otro objeto de la invención es la utilización de la composición de la presente invención para el tinte de las fibras queratinicas, en particular las fibras queratinicas humanas tales como los cabellos. La invención tiene por objeto un dispositivo y un procedimiento de teñido que utiliza la composición de la invención.

En el marco de la presente invención, se entiende por alquilo, radicales lineales o ramificados, por ejemplo metilo, etilo, n-propilo, iso-propilo, butilo, etc. Según un modo de realización particular, la base de oxidación 4, 5 diaminopirazol de fórmula (I) es tal que Rl representa un radical alquilo de C1-C4, de preferencia de C2-C4 sustituido por un radical OR, siendo R un radical alquilo de C1-C4, de preferencia de C1-C2. La base de oxidación 4,5-diaminopirazolo de fórmula (I) es de preferencia el 4,5-diamino-1- (2' -metoxietil) -pirazolo. Todas las bases de oxidación heterociclicas clásicas en coloración por oxidación distintas de las bases de oxidación heterociclicas de fórmula (I) pueden ser utilizadas en la composición tintorial de la presente invención. En particular, la o las bases de oxidación heterocíclicas útiles en el marco de la invención son seleccionadas entre las bases de oxidación heterocíclicas piridínicas, pirimidínicas, pirazólicas y sus sales de adición. Entre las bases de oxidación piridínicas, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes GB 1026978 y GB 1153196, como la 2, 5 diamino piridina, la 2- (4-metoxifenil) amino 3-amino piridina, la 2,3-diamino 6-metoxi piridina, la 2 ( (3 -metoxietil) amino 3-amino 6-metoxi piridina, la 3,4-diamino piridina, y sus sales de adición con un ácido.

Otras bases de oxidación piridínica útiles en la presente invención son las bases de oxidación 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -piridinas o sus sales de adición descritas por ejemplo en la solicitud de patente FR 2801308. A título de ejemplo, se pueden citar la pirazolo [1, 5-a] iridin-3 -ilamina; la 2-acetilamino pirazolo- [1, 5-a] piridin-3-ilamina; la 2-morfolin-4-il-pirazolo [1, 5-a] piridin-3-ilamina; el ácido 3-amino-pirazolo [1, 5-a] iridin-2carboxílico; la 2-metoxi-pirazolo [1 , 5-a] piridin-3-ilamino; el (3 -amino-pirazolo [1 , 5-a] piridin-7-il) -metanol; el 2- (3-amino-pirazolo [1, 5-a]piridin-5-il) -etanol; el 2- (3-aminopirazolo [1, 5-a] iridin-7-il) -etanol; el (3 -amino-pirazolo [1, 5-a] piridin-2-il) -metanol ; la 3 , diamino~pirazolo [1, 5-a] piridina; la 3,-4diamino-pirazolo [1, 5-a] piridina; la pirazolo [1, 5a] piridin-3 , 7-diamina; la 7-morfolin-4-il-pirazolo [1, 5-a]piridin-3-ilamina; la pirazolo [1 , 5a] iridin-3 , 5-diamina; la 5-morfolin-4-il-pirazolo [1, 5-a]piridin-3-ilamina; el 2- [ (3-aminopirazolo [1 , 5-a] piridin-5-il) - (2 -hidroxietil ) -amino] -etanol ; el 2- [ (3-amino-pirazolo [1, 5a]piridin-7-il) - (2-hidroxi) -amino] -etanol; la 3-amino-pirazolo [1, 5-a]piridin-5-ol; 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridin-4-ol ; el 3-amino-pirazolo [1, 5-a] iridin-6-ol ; el 3-amino-pirazolo [1 , 5a] piridin-7-ol ; así como sus sales de adición con un ácido o con una base. Entre los derivados pirimidinicos, se pueden citar los compuestos descritos por ejemplo en las patentes DE 2.359.399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0 770 375 o la solicitud de patente WO 96/15765 como la 2 , 4 , 5 , 6-tetra-aminopirimidina, la 4-hidroxi 2 , 5 , 6-triaminopirimidina, la 2-hidroxi 4,5,6-triaminopirimidina, la 2 , -dihidroxi 5 , 6diaminopirimidina, la 2 , 5 , 6-triaminopirimidina, y los derivados pirazolo-pirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina; la 2,5-dimetil pirazolo [1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina; la pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 5-diamina; la 2,7-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 5-diamina; el 3-amino pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidin-7-ol; el 3amino pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidin-5-ol ; el 2- (3-amino pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidin-7-ilamino) etanol , el 2- (7-amino pirazolo- [1, 5-a] -pirimidin-3 -ilamino) -etanol, el 2- [(3-amino-pirazolo [l,5-a]pirimidin-7-il) - (2-hidroxi-etil) -amino] -etanol, el 2- [ (7-amino-pirazolo [1, 5a] pirimidin-3-il) - (2-hidroxi-etil) -amino] -etanol, la 5,6-dimetil pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidina3 , 7-diamina, la 2,6-dimetil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, la 2,5,N7, N7tetrametil pirazolo- [1, 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, la 3 -amino-5-metil-7imidazolilpropilamino pirazolo- [1 , 5-a] -pirimidina y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico . Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892, DE 4.133.957 y solicitudes de patente WO 94/08969, WO/94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988 como el 4,5-diamino 1-metil pirazol, el 4,5-diamino 1- (R-hidroxietil) pirazol, el 3,4-diamino pirazol, el 4,5-diamino 1- ( ' clorobencil) pirazol, el 4,5-diamino 1,3-dimetil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil 1-fenil pirazol, el 4,5-diamino 1-metil 3-fenil pirazol, el 4-amino 1,3-dimetil 5-hidrazino pirazol, el 1-bencil 4,5-diamino 3-metil pirazol, el 4,5-diamino 3-terc-butil 1-metil pirazol, el 4,5diamino 1-terc-butil 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1--(R-hidroxietil) 3-metil pirazolo, el 4,5-diamino 1-etil 3-metil pirazolo, 4,5-diamino 1-etil 3- (4' -metoxifenil) pirazolo, el 4,5diamino 1-etil 3-hidroximetil pirazolo, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-metil pirazolo, el 4,5-diamino 3-hidroximetil 1-isopropil pirazol, el 4,5-diamino 3-metil- 1-isopropil pirazolo, el 4-amino 5- (2 ' -aminoetil) amino 1, 3-dimetil pirazolo, el 3 , 4 , 5-triamino pirazolo, el 1-metil 3,4,5-triamino pirazolo, el 3 , 5-diamino 1-metil 4-metilamino pirazolo, el 3, 5-diamino 4- (R-hidroxietil) amino 1-metil pirazolo, y sus sales de adición con un ácido. Según un modo de realización particular, la base de oxidación heterocíclica útil en la composición de la presente invención es una base de oxidación 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -piridinas. De preferencia, la base de oxidación 3-amino pirazolo- [1 , 5a] iridinas . De preferencia, la base de oxidación 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -piridina es la pirazolo [1 , 5-a] piridin-3-ilamina . La composición de la presente invención comprende al menos un copulador. Los copuladores útiles pueden ser elegidos entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles , los copuladores naftalénicos, los copuladores heterocíclicos y sus sales de adición. A título de ejemplo, se puede citar el 2-metil 5-aminofenol, el 5-N- (3hidroxietil) amino 2-metil fenol, el 6 ~ cloro-2-metil-5-aminofenol, el 3-aminofenol , el 1, 3 dihidroxi benceno, el 1 , 3 -dihidroxi 2-metil benceno, el 4-cloro 1,3-dihidroxi benceno, el 2,4-diamino 1- (P-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino 4- (P-hidroxietilamino) metoxibenceno, el 1,3-diamino benceno, el 1, 3-bis- (2 , 4-diaminofenoxi propano, la 3ureido anilina, el 3-ureido 1-dimetilamino benceno, el sesamol, el l-P-hidroxietilamino3 , 4-metilendioxibenceno, el a-naftol, el 2-metil-l-naftol, el 6-hidroxi indol, el 4-hidroxi indol, el 4-hidroxi N-metil indol, la 2-amino-3-hidroxi piridina, la 6-hidroxi . benzomorfolina la 3,5-diamino 2,6-dimetoxipiridina, el 1-N- ( (3-hidroxietil) amino-3 , metileno dioxibenceno, el 2 , 6-bis- (P-hidroxietilamino) tolueno y sus sales de adición. Según un modo de realización particular, el copulador es un metaaminofenol . En la composición de la presente invención, la cantidad de cada uno de los copuladores se encuentra comprendida entre 0,001 y 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial, de preferencia entre 0,005 y 6%. Además de .los compuestos anteriormente descritos, la composición de la presente invención puede contener una o varias bases de oxidación adicionales seleccionadas entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas en el teñido por oxidación distintas de las descritas anteriormente. Estas bases de oxidación adicionales son por ejemplo elegidas entre las parafenilendiaminas , las bisfenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles y los orto-aminofenoles así como sus sales de adición. Entre las parafenilendiaminas, se pueden más particularmente citar a título de ejemplo, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,5-dimetil parafenilendiamina, la N,N-dimetil parafenilendiamina, la ?,?-dietil parafenilendiamina, la N,N-dipropil parafenilendiamina, la 4-amino ?,?-dietil 3-metil anilina, la ?,?-bis- (P-hidroxietil) parafenilendiamina, la 4-?,?-bis- ( (3hidroxietil) amino 2-metil anilina, la 4-N,N-bis- (-hidroxietil) amino 2-cloro anilina, la 2-P-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-fluoro parafenilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la N- ( (3-hidroxipropil) parafenilendiamina, la 2-hidroximetil parafenilendiamina, la ?,?-dimetil 3-metil parafenilendiamina, la N,M,-(etil, R~ hidroxietil) parafenilendiamina, la N- (R,ydihidroxipropil) parafenilendiamina, la N- (4 ' -aminofenil) parafenilendiamina, la N-fenil parafenilendiamina, " la 2-R-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2-R-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, la N- (R-metoxietil) parafenilendiamina, la 4-aminofenil pirrolidina, la 2-tienil parafenilendiamina, la 2- (3 hidroxietilamino 5-amino tolueno, la 3-hidroxi l-(4'-aminofenil) pirrolidina y sus sales de adición con un ácido. Entre las parafenilendiaminas citadas anteriormente, la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la 2-isopropil parafenilendiamina, la 2 -R-hidroxietil parafenilendiamina, la 2-R-hidroxietiloxi parafenilendiamina, la 2,6-dimetil parafenilendiamina, la 2,6-dietil parafenilendiamina, la 2,3-dimetil parafenilendiamina, la ?,?-bis- (R-hidroxietil) parafenilendiamina, la 2-cloro parafenilendiamina, la 2-R-acetilaminoetiloxi parafenilendiamina, y sus sales de adición con un ácido son particularmente preferidas. Entre las bis-fenilalquilendiaminas, se pueden citar a titulo de ejemplo, el N,N'bis- ( (3 -hidroxietil) ?,?' -bis- (4' -aminofenil) 1,3-diamino propanol, la ?,?' -bis- (Rhidroxietil) ?,?' -bis- ( ' -aminofenil) etilendiamina, la N,N'-bis-(4-aminofenil) tetrametilendiamina, la N, ' -bis ( (3 -hidroxietil) ?,?' -bis- (4aminofenil) tetrametilendiamina, la N,N'-bis-(4-metil-aminofenil) tetrametilendiamina, la ?,?' -bis- (etil) ?,?'-bis- (4' -amino, 3 ' -metilfenil) etilendiamina, el 1 , 8-bis- (2 , 5-diamino fenoxi) -3 , 6-dioxaoctano, y sus sales de adición con un ácido . Entre los para-aminofenoles, se pueden citar a título de ejemplo, el paraaminofenol , el 4-amino 3-metil fenol, el 4-amino 3-fluoro fenol, el 4-amino 3-hidroximetil fenol, el 4-amino 2-metil fenol, el 4-amino 2 -hidroxime il fenol, el 4-amino 2-metoximetil fenol, el 4-amino 2-aminometil fenol, el 4-amino 2- (í3 -hidroxietil aminometil) fenol, el 4 amino 2-fluoro fenol, y sus sales de adición con un ácido. Entre los orto-aminofenoles, se pueden citar a título de ejemplo, el 2 -amino fenol, el 2-amino 5-metil fenol, el 2-amino 6-metil fenol, el 5-acetamido 2 -amino fenol, y sus sales de adición con un ácido.

La cantidad de cada una de las bases de oxidación presente en la composición de la invención se encuentra en general comprendida entre 0,001 a 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintor al, de preferencia entre 0, 005 y 6%. De una manera general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los copuladores útiles en el marco de la invención son particularmente elegidos entre las sales de adición con un ácido tales como los clorhidratos, los bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos , los fosfatos y los acetatos y las sales de adición con una base tales como la sosa, la potasa, el amoniaco, las aminas o las alcanolaminas . La composición conforme a la invención puede además contener uno o varios colorantes directos que pueden particularmente ser elegidos entre los colorantes nitrados de la serie bencénica, los colorantes directos azoicos, los colorantes directos metinicos. Estos colorantes pueden ser de naturaleza no iónica, aniónica o catiónica. El medio adecuado para el teñido llamado también soporte de teñido está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y por al menos un disolvente orgánico para solubilizar los compuestos que no fuesen lo suficientemente solubles en agua. A título de disolvente orgánico, se pueden por ejemplo citar los alcanoles inferiores de C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol ; los polioles y éteres de polioles como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el monometiléter de propilenglicol, el monoetiléter y el monometiléter del dietilenglicol , así como los alcoholes aromáticos como el alcohol bencílico o el fenoxietanol , y sus mezclas . Los disolventes se encuentran de preferencia presentes en unas proporciones comprendidas entre un 1 y un 40% en peso aproximadamente con relación al peso total de la composición tintorial, y aún más preferentemente entre 5 y 30% en peso aproximadamente . La composición tintorial conforme a la invención puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfoteros, zwiteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no-iónicos, anfoteros, zwiteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes asociativos polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfoteros, agentes a tioxidantes , agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de envasado tales como por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes, agentes opacificantes . Los adyuvantes indicados anteriormente están en general presentes en cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0,01 y el 20% en peso con relación al peso de la composición. Bien entendido, el experto en la materia tratará de elegir este o estos eventuales compuestos complementarios de forma tal que las propiedades ventajosas relacionadas intrínsecamente con la composición de teñido por oxidación conforme a la invención no sean o sustancialmente, alteradas por la o las adiciones consideradas . El pH de la composición tintorial conforme a la invención se encuentra generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y de preferencia entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas o bien también con la ayuda de sistemas tampón clásicos. Entre los agentes acidulantes, se pueden citar, a título de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tártrico, el ácido cítrico, el ácido láctico, los ácidos sulfónicos . Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a título de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas asi como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de fórmula (II) siguiente: Ra Rb N-W-N Re ^d (ii) en la cual W es un resto propileno eventualmente sustituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo de Cl-C4; Ra, ¾f Re y dA idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de Ci-c4 o hidroxialquilo de C1C4. La composición tintorial según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, cremas, geles, o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente cabellos humanos. El procedimiento de la presente invención es un procedimiento en el cual se aplica sobre las fibras la composición según la presente invención tal como se ha definido anteriormente, y porque se revela el color con la ayuda de un agente oxidante. El color puede ser revelado a un pH ácido, neutro o alcalino y el agente oxidante puede ser añadido a la composición de la invención justo en el momento de la utilización o puede ser utilizado a partir de una composición oxidante que lo contiene, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición de la invención. . Según un modo de realización particular, la composición según la presente invención se mezcla, de preferencia en el momento de la utilización, con una composición que contiene, en un medio adecuado para el teñido, al menos un agente oxidante, estando este agente oxidante presente en una cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida se aplicó seguidamente sobre las fibras queratxnicas . Después de un tiempo de reposo de 3 a 50 minutos aproximadamente, de preferencia de 5 a 30 minutos aproximadamente, las fibras queratínicas se aclararon, se lavaron con champú, se aclararon de nuevo y luego se secaron. Los agentes oxidantes clásicamente utilizados para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas son por ejemplo el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxido-reductasas de 2 electrones tales como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como las lacasas. El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido. La composición oxidante puede igualmente incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para el teñido de los cabellos y tales como se han definido anteriormente . El pH de la composición oxidante que incluye el agente oxidante es tal que después de la mezcla con la composición tintorial, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varia de preferencia entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferentemente entre 5 y 11. Puede ajustarse al valor deseado por medio de agentes acidulantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en el teñido de las fibras queratínicas y tales como se han definido anteriormente . La composición lista para el uso que finalmente se aplica sobre las fibras queratínicas puede presentarse en formas diversas, tales en forma de líquidos, cremas, geles o bajo cualquier otra forma adecuada para realizar un teñido de las fibras queratínicas, y particularmente de los cabellos humanos . La invención tiene también por objeto un dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido en el cual un primer compartimiento incluye la composición tintorial definida anteriormente y un segundo compartimiento incluye una composición oxidante. Este dispositivo puede ser equipado con un medio que permita proporcionar sobre los cabellos la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2 586 913 a nombre de la firma solicitante.

Los compuestos útiles en la composición de la presente invención son compuestos conocidos que pueden ser obtenidos a partir de los procedimientos de preparación generales conocidos del experto en la materia. Por ejemplo, el estudio sintético mostrado a continuación se describe en la literatura hasta el intermediario (2) (J.H.P. Juffermanns, C. L; Habraken; J. Org. Chem. , 1986, 51, 4656; Klebe et al.; Synthesis, 1973, 294; R. Hüttel, F. Büchele; Chem. Ber. ; 1955, 88, 1586.) . En el caso presente, el paso del compuesto 3 al compuesto 2 se realiza por medio de una mezcla H3/EtOH. La alquilación y la aminación para llegar a los compuestos de fórmula (I) según la invención se indican en el documento DE 42 34 885.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin presentar sin embargo un carácter limitativo.

EJEMPLOS Ejemplo 1. Síntesis del diclorhidrato del , 5-diamino-l- (2' -metoxietil) -pirazol Una mezcla de 5-bencilamino-3-bromo-l- (2 ' -metoxietil) -4-nitropirazol (4 g, 2,8 inmoles) en etanol (500 mi) que contiene un catalizador de 10% Pd/C (Johnson-Mattey Type 487, peso en seco 0,5 g) y 36% de ácido clorhídrico (0,57 g, 5,6 mmoles) se hidrógeno en un Parr Autoclave (1 1) a 1 Mpa durante lh. El catalizador se eliminó seguidamente por filtración, se lavó con etanol y el filtrado se evaporó a presión reducida. Se obtuvo asi un sólido de color naranja bruto (2,8 g) que se trituró en AcOEt (20 mi) durante 1 h. El sólido se filtró seguidamente y se lavó con AcOEt en frío (20 mi) luego se secó a vacío con el fin de proporcionar la 4,5-diamino-1- (2' -metoxietil) -pirazol en forma de sólido de color beige (0,7 g, 27%) . HPLC (pureza): 99,5% P. F. : 168, 1-173, 0°C RMN: 1H (400 MHz, d6-DMSO) : 7,34 (1 H, s, HHarom) , 5,18 (1 H, sancho, NH) , 4,09 (2 H, t, J = 5,5 Hz, CH2N), 3,61 (2 H, t, J = 5,5 Hz, CH20) , 3,23 (3H, s, OCH3) . Ejemplo 2. Composición tintorial que contiene diclorhidrato de 4 , 5-diamino-l- (2 ' me oxietil) -pirazol Se preparó la composición tintorial siguiente: Soporte de teñido Alcohol bencílico 2 Polietilenglicol 8 OE 3 g Etanol 18 g Alquil (C8-C10) poliglucósido en solución acuosa al 60% de materia Activa tamponado mediante citrato de amonio vendido bajo la denominación ORAMIX CGllO por SEPPIC 5 g en estado Amoniaco al 20% de NH3 10 g Metabisulfito de sodio 0,205 g Secuestrante c.s. En el momento de la utilización, la composición se mezcló con un peso igual de agua oxigenada en 20 volúmenes (6% en peso) . La mezcla obtenida se aplicó sobre mechas de cabellos grises con el 90% de blancos naturales o permanentados a razón de 10 g para 1 g de cabellos. Después de 30 min de reposo, las mechas se aclararon, se lavaron con un champú convencional, se aclararon de nuevo y luego se secaron. La evaluación de las mechas se realizó de forma visual.

El reflejo sobre mecha es un rojo cuproso intenso. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES
Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Composición tintorial caracterizada porque comprende, en un medio de teñido apropiado: - al menos una base de oxidación 4 , 5-diaminopirazol de fórmula (I) o sus sales de adición, en la cual Rl es un radical 'alquilo de ci-ce sustituido por uno o varios radicales OR, siendo R un radical alquilo de C1-C6, - al menos una segunda base de oxidación heterocíclica, y . al menos un copulador. 2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la base de oxidación heterocíclica es elegida entre las bases de oxidación heterocíclicas piridínicas, pirimidínicas, pirazólicas y sus sales de adición.
3. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la base de oxidación heterocíclica es elegida entre las bases de oxidación 3-amino pirazolo- [1, 5-a] -piridinas o sus sales de adición.
4. Composición de conformidad con la reivindicación 3 , caracterizada porque la base de oxidación 3 amino pirazolo- [1 , 5-a] -piridina se selecciona entre la pirazolo [1 , 5-a] iridin-3-ilamina.
5. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque el o los copuladores son elegidos entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los metadifenoles , los copuladores naftalénicos, los copuladores heterocíclicos y sus sales de adición.
6. Composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el copulador se selecciona entre los meta-aminofenoles .
7. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque Rl representa un radical alquilo de ci-c4 sustituido por un radical OR, siendo R un radical alquilo de C1-C4.
8. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque la base de oxidación de fórmula (I) es el 4 , 5-diamino-l- (2' -metoxietil) -pirazol .
9. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque comprende una base de oxidación adicional seleccionada entre las parafenilendiaminas , las bis-fenilalquilendiaminas , los para-aminofenoles, los ortoaminofenoles y sus sales de adición.
10. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de cada una de las bases de oxidación se encuentra comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial.
11. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada porque la cantidad de cada uno de los copuladores se encuentra comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintorial.
12. Composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizada porque comprende un agente oxidante .
13. Composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada porque el agente oxidante es elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales, los perácidos y los enzimas oxidasas .
14. Procedimiento de teñido por oxidación de las fibras queratínicas, caracterizado porque se aplica sobre las fibras al menos una composición tal como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, y porque se revela el color con la ayuda de un agente oxidante .
15. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el agente oxidante es elegido entre el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, los persales, los perácidos y las enzimas oxidasas .
16. Procedimiento de conformidad con la reivindicación 13 ó 14, caracterizado porque el agente oxidante se mezcla en el momento de la utilización en la composición tal como la definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
17. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 ó 15, caracterizado porque el agente oxidante se aplica sobre las fibras en forma de composición oxidante simultánea o secuencialmente a la composición tal como la definida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11.
18. Dispositivo de varios compartimientos o "kit" de teñido de varios compartimientos, caracterizado porque un primer compartimiento contiene una composición tintorial tal como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 ? un segundo compartimiento contiene una composición oxidante.
19. Uso de la composición tintorial definida en las reivindicaciones 1 a 13 para el teñido de fibras queratínicas .