MX2007007348A - Composicion de coloracion de las fibras queratinicas que contiene 2,3-diamino-6,7-dihidro-1h,5h-pirazol[1,2-a]pirazol-1-ona, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol y un metaaminofenol substituido. - Google Patents

Abstract

La invención tiene por objeto una composición de coloración de las fibras queratínicas que contiene 2, 3-diamino-6,7-dihidro-1H, 5H-pirazolo[1,2-alpirazol-1-ona como primera base de oxidación, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol como primer copulante y un metaaminofenol substituido de fórmula determinada como segundo copulante, entendiéndose que la razón molar primera base de oxidación/primer copulante es inferior a 1.5; al razón molar primera base de oxidación/segundo copulante es superior a 1, y la cantidad molar de la primera base de oxidación es superior o igual a 2.5(103 moles por 100 g de composición. La presente invención permite obtener una coloración de las fibras queratínicas en tonalidades cobrizas, potente, muy cromática, estética, poco selectiva y tenaz. Permite además obtener una coloración intensa a pH neutro.

Description

COMPOSICION DE COLORACION DE LAS FIBRAS QUERATINICAS QUE CONTIENE 2, 3-DIAMINO-6, 7-DIHIDRO-lH, 5H-PIRAZOLO- [l,2-A]PIRAZOL-l-ONA, 6-CLORO-2-METIL-5-AMINOFENOL Y UN METAAMINOFENOL SUBSTITUIDO DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La invención tiene por objeto una composición para la tinción de las fibras queratínicas , y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, que contiene 2 , 3-diamino-6 , 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [ 1, 2 -a] -pirazol-l-ona como primera base de oxidación, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol como primer copulante y un metaaminofenol substituido como segundo copulante. Es conocida la tinción de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas tales como el cabello, con composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular orto- o parafenilendiaminas , orto- o paraaminofenoles , compuestos heterocíclicos tales como derivados de diaminopirazol , derivados de pirazolo [1, 5-a]pirimidina, derivados de pirimidina, derivados de piridina, derivados de indol y derivados de indolina, generalmente llamados bases de oxidación. Los precursores de colorantes de oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos REF.:183177 coloreados o colorantes. Se obtienen así coloraciones permanentes . También se sabe que se pueden hacer variar las tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a copulantes o modificadores de coloración, siendo estos últimos seleccionados especialmente entre las metafenilendiaminas , los metaaminofenoles , los metahidroxifenoles y ciertos compuestos heterocíclicos . La variedad de las moléculas puestas en juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la obtención de una rica gama de colores. La utilización de bases de oxidación tales como los derivados de parafenilendiamina y de paraaminofenol permite obtener una gama de colores bastante amplia a pH básico sin, no obstante, alcanzar tonalidades de buena cromaticidad, confiriendo al mismo tiempo al cabello excelentes propiedades de intensidad y de color, de uniformidad de color y de tenacidad frente a los agentes exteriores . La utilización de estas bases a pH neutro no permite alcanzar una gama de tonalidades variadas, en particular para las tonalidades calientes, tales como los rojos y los anaranjados. El fin de la presente invención es proporcionar nuevas composiciones de coloración de las fibras queratínicas que permiten obtener una coloración en tonalidades cobrizas, potente, cromática, estética, poco selectiva y que resiste bien a las diversas agresiones que puede sufrir el cabello, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes . La presente invención tiene, pues, por objeto una composición de coloración de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado: • al menos una primera base de oxidación seleccionada entre la 2 , 3-diamino-6, 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a] pirazol-l-ona de la formula (I) siguiente y sus sales de adición: • al menos un primer copulante seleccionado entre el 6- cloro-2-metil-5-aminofenol y sus sales de adición; y • al menos un segundo copulante seleccionado entre los metaaminofenoles substituidos de la formula (II) siguiente y sus sales de adición: (II) donde : Ri y R2< idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, un radical monohidroxialquilo, un radical polihidroxialquilo o un radical monoaminoalquilo; o Ri y R2 forman entre sí y con el átomo de nitrógeno al que están unidos un grupo cíclico que contiene uno o varios heteroátomos , de 5 a 7 eslabones, saturado o insaturado, no substituido o substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales carboxi, carboxamido, hidroxilo, amino, mono- o dialquilamino o alquilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, amino, mono o dialquilamino ; R3 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical alcoxi, un radical monohidroxialquilo, un radical polihidroxialquilo, un radical monohidroxialcoxi o un radical polihidroxialcoxi ; n es un número entero comprendido entre 0 y 4 ; con la condición de que: cuando n sea igual a 0, entonces al menos uno de los radicales Ri y R2 sea diferente de un átomo de hidrógeno; cuando n sea igual a 2 y R3 represente un radical metilo y un átomo de cloro, respectivamente en las posiciones 2 y 6, entonces Rx y R2 no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno; entendiéndose que la razón molar primera base de oxidación/primer copulante es inferior a 1.5, la razón molar primera base de oxidación/segundo copulante es superior a 1 y la cantidad molar de la primera base de oxidación es superior o igual a 2.5.10"3 moles por 100 g de composición. La presente invención permite obtener una coloración de las fibras queratínicas en tonalidades cobrizas, en particular una coloración sobre cabellos grises con un 90% de blancos naturales o permanentados que presenta, según la notación CIELAB, un valor de L* inferior o igual a 50, un valor de a* superior o igual a 20, preferiblemente superior o igual a 25, aún más preferiblemente comprendido entre 25 y 50, un valor de b* superior o igual a 20, preferiblemente superior o igual a 25, aún más preferiblemente comprendido entre 25 y 50, y una razón b*/a* comprendida entre 0.5 y 1.5, preferiblemente entre 0.7 y 1.2. La presente invención permite también obtener una coloración potente, muy cromática, estética, poco selectiva y que resiste bien a las diversas agresiones que pueden sufrir los cabellos, tales como los champúes, la luz, el sudor y las deformaciones permanentes. Permite además obtener una coloración intensa a pH neutro. Otro objeto de la invención es un procedimiento de tinción de las fibras queratínicas que utiliza la composición de la presente invención, así como la utilización de esta composición para la tinción de las fibras queratínicas. La invención tiene finalmente por objeto un kit de coloración que contiene, por una parte, una composición de coloración que contiene 2 , 3-diamino-6 , 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [ 1 , 2-a] pirazol-l-ona como base de oxidación, 6-cloro-2-metil-5-aminofenol como primer copulante y un metaaminofenol substituido como segundo copulante, y por otra parte una composición que contiene un agente oxidante. La notación CIELAB utilizada en el marco de la invención define un espacio colorimétrico en el cual se define cada color mediante 3 parámetros (L* , a*, b*). El parámetro L* refleja la claridad del color, siendo el valor L* igual a 0 para el negro e igual a 100 para el blanco. Cuanto más elevado sea el valor de L*, menos intensa será la coloración. El parámetro a* corresponde al eje del par antagonista verde/rojo. El parámetro b* corresponde al eje del par antagonista azul/amarillo. A menos que se de una indicación diferente, los limites de las gamas de valores que se dan en el marco de la presente invención quedan incluidos en estas gamas. En el marco de la invención, se entiende por radical alquilo radicales alquilo lineales o ramificados Ci-Cio salvo indicación en contrario, preferiblemente en Ci-C6, átomos preferiblemente C1-C4, tales como el radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo o hexilo . En el marco de la presente invención, el o los heteroátomos pueden ser seleccionados entre un átomo de oxígeno, un átomo de nitrógeno, un átomo de azufre o un átomo de fósforo. En el marco de la presente invención, un átomo de halógeno puede ser seleccionado entre un átomo de cloro, un átomo de bromo, un átomo de yodo y un átomo de flúor. Según un modo de realización particular de la invención, Ri y R2 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo tal como un radical metilo o etilo o un radical monohidroxialquilo tal como un radical D-hidroxietilo o y-hidroxipropilo; o Ri y R2 forman entre sí y con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina , piperazina, homopiperazina y morfolina, pudiendo dichos anillos estar substituidos por uno o varios radicales hidroxilo, amino, mono- o dialquil (Ci-C2) amino , carboxi , carboxamido o alquilo de C1-C4 opcionalmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, amino, mono- o dialquil (Ci-C2) amino, y más . particularmente seleccionado entre la pirrolidina, la 2 , 5-dimetilpirrolidina , el ácido pirrolidina-2-carboxílico, el ácido 3-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, el ácido 4-hidroxipirrolidina-2-carboxílico, la 2,4-dicarboxipirrolidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 2-carboxamidopirrolidina, la 3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina, la 2-hidroximetilpirrolidina, la 3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la 3 , 4-dihidroxipirrolidina, la 3-aminopirrolidina, la 3-metilaminopirrolidina , la 3-dimetilaminopirrolidina, la 4-amino-3-hidroxipirrolidina, la 3-hidroxi-4- ( (3-hidroxietil ) aminopirrolidina, la piperidina, la 2,6-dimetilpiperidina, la 2-carboxipiperidina, la 2-carboxamidopiperidina, la 2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina, la 3-hidroxipiperidina, la 4-hidroxipiperidina, la 3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la 2-carboxihomopiperidina , la 2-carboxamido-homopiperidina, la homopiperazina, la N-metilhomopiperazina, la N- (2-hidroxietil) homopiperazina, la piperazina, la 4-metilpiperazina, la 4-etilpiperazina, la 4- ( ( 3 -hidroxi-etil ) piperazina y la morfolina, y más particularmente forman un grupo pirrolidin-l-ilo, piperidin-l-ilo, piperazin-l-ilo, 4-metilpiperazin-l-ilo , 4-etilpiperazin-l-ilo , 4- (8-hidroxietil)piperazin-l-ilo y morfolin-4-ilo . Según un modo de realización particular de la invención, R3 es seleccionado entre un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical alcoxi o un radical monohidroxialcoxi . A modo de ejemplo, R3 es seleccionado entre un átomo de cloro, un radical metilo, un radical metoxi o un radical ß-hidroxietiloxi . Según un modo de realización particular de la invención, n está comprendido entre 0 y 2. A modo de ejemplo, n es igual a 1 ó 2. Cuando n es igual a l, R3 puede situarse en la posición 2 y cuando n es igual a 2, R3 puede situarse en las posiciones 2 y 4. Entre los metaaminofenoles substituidos de fórmula (II) útiles en el marco de la invención, se pueden citar más particularmente el 5-amino-2-metoxifenol , el 5-amino-2- (ß-hidroxietiloxi ) fenol , el 5-amino-2-metilfenol , el 5-N- (ß-hidroxietil ) amino-2-metilfenol , el 5-N- (ß-hidroxietil ) amino- 4-metoxi-2-metilfenol , el 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol, el 5-amino-4-cloro-2-metilfenol , el 5-amino-2 , 4-dimetoxifenol , el 5- (?-hidroxipropilamino) -2-metilfenol , el 3-dimetilaminofenol , el 2-metil-5-dimetilaminofenol , el 2-etil-5-dimetilaminofenol , el 2-metoxi-5-dimetilaminofenol , el 2-etoxi-5-dimetilaminofenol , el 2- (ß-hidroxietil ) -5-dimetilaminofenol , el 3-dietilaminofenol , el 2- metil-5-dietilaminofenol , el 2-etil-5-dietilaminofenol , el 2-metoxi-5-dietilaminofenol , el 2-etoxi-5-dietilaminofenol , el 2- (ß-hidroxietil) -5-dietilaminofenol , el ' 3-di (ß-hidroxi-etil ) aminofenol , el 2-metil-5-di (ß-hidroxietil) aminofenol, el 2-etil-5-di (ß-hidroxietil ) aminofenol , el 2-metoxi-5-di (ß-hidroxietil) aminofenol, el 2-etoxi-5-di (ß-hidroxietil ) - aminofenol , el 2- (ß-hidroxietil ) -5-di (ß-hidroxietil ) amino-fenol, el 3-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-metil-5-pirrolidin-l-ilfenol, el 2-etil-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-metoxi-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2- (ß-hidroxietil) -5-pirrolidin-l-ilfenol , el 3-piperidin-l-ilfenol, el 2-metil-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-etil-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-metoxi-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-piperidin-l-ilfenol , el 2- (ß-hidroxietil ) -5-piperidin-l-ilfenol , el 3-piperazin-l-ilfenol , el 2-metil-5-piperazin-l-ilfenol , el 2-etil-5-piperazin-l-ilfenol , el 2-metoxi-5-piperazin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-piperazin-l-ilfenol, el 2- (ß-hidroxietil ) -5-piperazin-l-ilfenol , el 3- (4-metilpiperazin-l-il ) fenol , el 2-metil-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etil-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-metoxi-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etoxi-5- (4-metilpiperazin-l-il ) fenol , el 2- (ß-hidroxietil) -5- (4-metilpiperazin-l-il ) fenol , el 3- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2-metil-5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol , el 2-etil-5- ( -etilpiperazin-l-il ) fenol , el 2-metoxi-5- (4-etilpiperazin-l-il) -fenol, el 2-etoxi-5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2-(ß-hidroxietil) -5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 3-(4-(ß-hidroxietil ) piperazin-l-il) fenol, el 2-metil-5- (4- (ß-hidroxi-etil)piperazin-l-il) fenol, el 2-etil-5- (4- ( (3-hidroxietil) -piperazin-l-il) fenol, el 2-metoxi-5- (4- (ß-hidroxietil ) piperazin-l-il ) fenol , el 2-etoxi-5- (4- (ß- hidroxietil)piperazin-l-il) fenol, el 2- (ß-hidroxietil ) -5- ( 4- (S-hidroxietil)piperazin-l-il) fenol, el 3-morfolin-4-ilfenol , el 2-metil-5-morfolin-4-ilfenol , el 2-etil-5-morfolin-4-ilfenol, el 2-metoxi-5-morfolin-4-ilfenol , el 2-etoxi-5-morfolin-4-ilfenol y el 2- (ß-hidroxietil ) -5-morfolin-4-ilfenol . Entre los metaaminofenoles substituidos de fórmula (II) antes citados, son particularmente preferidos el 5-N- (B-hidroxietilamino) -2-metilfenol y el 5-amino-2-metilfenol . En la composición conforme a la presente invención, la razón molar primera base de oxidación/primer copulante es inferior a 1.5. Preferiblemente, la razón molar primera base de oxidación/primer copulante esta comprendida entre 0.5 y 1.2. En la composición conforme a la presente invención, la razón molar primera base de oxidación/segundo copulante es superior a 1. Preferiblemente, la razón molar primera base de oxidación/segundo copulante está comprendida entre 2 y 5. La composición tintórea de la invención puede contener al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles . Entre los paraaminofenoles utilizables como bases de oxidación en las composiciones tintóreas según la invención, se pueden citar especialmente los compuestos que responden a la formula (III) siguiente y sus sales de adición : R4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical monohidroxialquilo, un radical alcoxialquilo, un radical aminoalquilo o un radical hidroxialquilaminoalquilo ; R5 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquiló, un radical monohidroxialquilo, un radical polihidroxialquilo, un radical aminoalquilo, un radical cianoalquilo o un radical alcoxialquilo; - entendiéndose que al menos uno de los radicales R, o R5 representa un átomo de hidrógeno. Entre los paraaminofenoles de la formula (III) anterior, se pueden citar más particularmente el paraaminofenol , el 4-amino-3-metilfenol , el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol , el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2-hidroximetilfenol , el 4-amino-2-metoximetilfenol , el 4-amino-2-aminometilfenol , el 4-amino-2-( 13 -hidroxietilaminometil ) fenol y el 4-amino-2-f luorofenol . Es particularmente preferido el paraaminofenol . La composición tintórea de la invención puede contener otras bases de oxidación diferente de las que resultan útiles en la presente invención y convencionalmente utilizadas para la tinción de fibras queratínicas . La composición de la presente invención puede, por ejemplo, incluir al menos una base de oxidación adicional seleccionada entre las parafenilendiaminas , las bisfenilalquilendiaminas , los bisparaaminofenoles , los ortoaminofenoles , las ortofenilendiaminas , las bases heterocíclicas diferentes de la 2 , 3-diamino-6 , 7-dihidro-1H, 5H-pirazolo [1 , 2-a] irazol-l-ona y sus sales de adición. Entre las parafenilendiaminas , se pueden citar a modo de ejemplo la parafenilendiamina , la paratoluendiamina, la 2-cloroparafenilendiamina, la 2,3-dimetil-parafenilendiamina, la 2 , 6-dimetilparafenilendiamina, la 2 , 6-dietilparafenilendiamina, la 2,5-dimetilparafenilendiamina, la N, -dimetilparafenilendiamina, la N, N-dietilparafenilendiamina, la N,N-dipropilparafenilendiamina, la 4-amino-N, dietil-3-metilanilina, la N, N-bis (ß-hidroxietil ) parafenilendiamina , la 4-N, N-bis (ß-hidroxietil ) amino-2-metilanilina , la 4-N, N-bis (ß-hidroxietil) amino-2 -cloroanilina , la 2-ß-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-fluoroparafenilendiamina, la 2-isopropilparafenilendiamina, la N- (ß-hidroxi-propil ) arafenilendiamina, la 2-hidroximetilparafenilen- diamina, la N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina, la N,N- (etil-£-hidroxietil) arafenilendiamina, la ?-(ß,?-dihidroxipropil ) parafenilendiamina, la N-(4'-aminofenil )parafenilendiamina, la N-fenilparafenilendiamina, la 2-S-hidroxietiloxiparafenilendiamina, la 2-ß-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina, la ?-(ß-metoxietil) parafenilendiamina, la 4-aminofenilpirrolidina, la 2-tienilparafenilendiamina, el 2-S-hidroxietilamino-5-aminotolueno , la 3-hidroxi-l- (4 ' -aminofenil ) irrolidina y sus sales de adición. Entre las parafenilendiaminas antes citadas, son particularmente preferidas la 2-isopropilparafenilendiamina, la 2-P-hidroxietilparafenilendiamina, la 2-S-hi-droxietiloxiparafenilendiamina , la 2 , 6-dimetilparafenilen-diamina, la 2 , 6-dietilparafenilendiamina , la 2 , 3-dimetilpa-rafenilendiamina, la N, N-bis (ß-hidroxietil ) -parafenilendiamina , la 2-cloroparafenilendiamina, la 2-ß-acetilaminoetil-oxiparafenilendiamina y sus sales de adición . Entre las bisfenilalquilendiaminas , se pueden citar como ejemplo, el N, N' -bis (ß-hidroxietil ) -N, N' -bis ( 4 , -aminofenil) -1 , 3-diaminopropanol , la N, N ' -bis (ß-hidroxi-etil) -?,?' -bis (4 ' -aminofenil) etilendiamina, la ?,?'-bis (4-aminofenil) tetrametilendiamina, la ?,?'- e(ß-hidroxietil ) -N, ' -bis ( 4-aminofenil ) tetrametilendiamina , la ?, ' -bis ( 4-metilaminofenil) tetrametilendiamina , la ?,?'-bis (etil) -?,?' -bis (4 ' -amino-3 ' -metilfenil) etilendiamina , el 1, 8-bis- (2 , 5-diaminofenoxi ) -3 , 6-dioxaoctano y sus sales de adición . Entre los ortoaminofenoles , se pueden citar a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el 2-amino-5-metilfenol , el 2-amino-6-metilfenol , el 5-acetamido-2-aminofenol y sus sales de adición. Entre las bases heterocíclicas , se pueden citar a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos. Entre los derivados piridínicos, se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978 y GB 1.153.196, como la 2 , 5-diaminopiridina, la 2- (4-metoxifenil) amino-3-aminopiridina, la 2 , 3-diamino-6-metoxipiridina, la 2- ( (3-metoxietil) amino-3-amino-6-metoxipiridina , la 3 , 4-diaminopiridina y sus sales de adición . Otras bases de oxidación piridínicas útiles en la presente invención son las bases de oxidación 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridinas o sus sales de adición descritas, por ejemplo, en la solicitud de patente FR 2.801.308. A modo de ejemplo, se pueden citar la pirazolo [1 , 5-a] piridin-3-ilamina, la 2- acetilamino pirazolo [ 1 , 5-a] piridin-3 -ilamina , la 2-morfolin-4- ilpirazolo [1, 5-a]piridin-3-ilamina, el ácido 3-aminopirazolo [1 , 5-a] piridin-2-carboxílico, la 2-metoxipirazolo [ 1 , 5-a] piridin-3-ilamina, el (3-aminopirazolo [1 , 5-a] - piridina-7-il ) metanol , el 2- (3-aminopirazolo [ 1 , 5-a]piridina-5-il) etanol, el 2- (3-aminopirazolo [1, 5-a] piridina-7-il ) -etanol, el (3-aminopirazolo [1, 5-a] iridina-2-il ) metanol , la 3,6-diaminopirazolo [1, 5-a] piridina, la 3 , 4-diaminopirazolo [ 1 , 5-a]piridina, la pirazolo [ 1 , 5-a] piridina-3 , 7-diamina , la 7-morfolin-4-ilpirazolo [1 , 5-a] piridin-3-ilamina, la pirazolo [1, 5-a] piridina-3 , 5-diamina, la 5-morfolin-4-ilpirazolo [1, 5-a] piridin-3 -ilamina , el 2-[(3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] piridin-5-il ) - ( 2-hidroxietil ) mino] etanol , el 2- [( 3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] piridin-7-il )- (2-hidroxietil) amino] etanol , el 3-aminopirazolo [1, 5-a] piridina-5-ol , el 3-aminopirazolo [1 , 5-a] piridina-4-ol , el 3-aminopirazolo [1, 5-a]piridina-6-ol, el 3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] piridina-7-ol , así como sus sales de adición . Entre los derivados pirimidínicos , se pueden citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 23 59 399, JP 88-169571, JP 05-63124 y EP 0.770.375 o en la solicitud de patente WO 96/15765, como la 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la 4-hidroxi-2 , 5 , 6-triaminopirimidina , la 2-hidroxi-4 , 5 , 6-triaminopirimidin , la 2 , 4-dihidroxi-5 , 6- diaminopirimidina, la 2 , 5 , 6-triaminopirimidina y los derivados pirazolopirimidínicos , tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2.750.048 y entre los cuales se pueden citar la pirazolo [ 1 , 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina , la 2 , 5-dimetilpirazolo [ 1 , 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, la pirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 5-diamina, la 2,7-dimetilpirazolo [ 1 , 5-a] pirimidina-3 , 5-diamina , el 3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-7-ol , el 3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-5-ol , el · 2- (3-aminopirazolo [1, 5-a] irimidin-7-ilamino) etanol , el 2 - (7-aminopirazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-3-ilamino) etanol , el 2- [( 3-aminopirazolo [ 1 , 5-a] pirimidin-7-il )- (2-hidroxietil ) amino] etanol , el 2- [ (7-aminopirazolo [1, 5-a] pirimidin-3-il )- (2-hidroxietil) amino] etanol , la 5,6-dimetilpirazolo [ 1 , 5-a] -pirimidina-3 , 7-diamina, la 2,6-dimetilpirazolo [1, 5-a] pirimidina-3 , 7-diamina, la 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo [ 1 , 5-a] - pirimidina-3 , 7-diamina, la 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo [1,5-a]pirimidina y sus sales de adición y sus formas tautoméricas , cuando existe un equilibrio tautomérico. Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar los compuestos descritos en las patentes DE 38 43 892 y DE 41 33 957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como el 4,5-diamino-l-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-l- ( ß-hidroxietil ) pirazol , el 3 , 4-diaminopirazol , el 4 , 5-diamino-l- (4 ' -clorobencil ) irazol , el 4 , 5-diamino-l , 3-dimetilpirazol, el 4,5- diamino-3-metil-l-fenilpirazol , el 4 , 5-diamino-l-metil-3-fenilpirazol, el 4-amino-l , 3-dimetil-5-hidrazinopirazol , el l-bencil-4 , 5-diamino-3-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-3-terc-butil-l-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-l-terc-butil-3-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-l- (ß-hidroxietil) -3-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-l-etil-3-metilpirazol , el 4,5-diamino-l-etil-3 -( 4 ' -metoxifenil ) pirazol , el 4 , 5-diamino-l-etil-3-hidroximetil pirazol, el 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-l-metilpirazol , el 4 , 5-diamino-3-hidroximetil-l-isopropilpirazol , el 4 , 5-diamino-3-metil-l-isopropilpirazol , el 4-amino-5- (2 ' -aminoetil ) amino-1 , 3-dimetilpirazol , el 3 , 4 , 5-triamino-pirazol , el l-metil-3 , 4 , 5-triamino-pirazol , el 3 , 5-diaminol-metil-4-metilaminopirazol , el 3 , 5-diamino-4- (ß-hidroxietil) amino-l-metilpirazol y sus sales de adición. La composición tintórea de la invención puede contener copulantes adicionales diferentes de los que son útiles en la presente invención y que se usan convencionalmente para la tinción de fibras queratínicas. La composición de la presente invención puede, por ejemplo, incluir al menos un copulante adicional seleccionado entre las metafenilendiaminas , los metaaminofenoles diferentes del 6-cloro-2-metil-5-aminofenol , de los metaaminofenoles de formula (II) y de sus sales de adición, los metadifenoles , los copulantes naftalénicos y los copulantes heterocíclicos . A modo de ejemplo, se pueden citar el 3-amino-fenol, el 1 , 3-dihidroxibenceno, el 1 , 3-dihidroxi-2-metil-benceno, el 4-cloro-l, 3-dihidroxibenceno, el 2,4-diamino-1- (ß-hidroxietiloxi) benceno, el 2-amino-4- (ß-hidroxietilamino) -1-metoxibenceno, el 1, 3-diaminobenceno, el 1 , 3 -bis ( 2 , 4-diaminofenoxi ) propano , la 3-ureidoanilina, el 3-ureido-l-dimetilaminobenceno , el sesamol, el 1-ß-hidroxietilamino-3 , 4-metilendioxibenceno, el a-naftol, el 2-metil-l-naftol , el 6-hidroxiindol , el 4-hidroxiindol , el 4-hidroxi-N-metilindol , la 2-amino-3-hidroxipiridina, la 6-hidroxibenzomorfolina, la 3 , 5-diamino-2 , 6-dimetoxipiridina, el 1-N- (3 -hidroxietil) amino-3 , 4-metilendioxibenceno, el 2,6-bis (ß-hidroxietilamino ) tolueno y sus sales de adición. Preferiblemente, la composición según la invención contiene al menos un copulante adicional seleccionado entre la 2-amino-3-hidroxipiridina, el 1 , 3-dihidroxi-2-metilbenceno y sus sales de adición. La o las bases de oxidación presentes en la composición de la invención están, en general, presentes cada una en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6%. El o los copulantes presentes en la composición de la invención están, en general, cada uno presentes en una cantidad comprendida entre el 0.001 y el 10% en peso aproximadamente del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el 0.005 y el 6%. En general, las sales de adición de las bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de la invención son especialmente seleccionados entre las sales de adición con un ácido, tales como los clorhidratos, los bromhidratos , los sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos, los alquil (C1-C4) sulfonatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos , los fosfatos y los acetatos y las sales de adición con una base, tales como la sosa, la potasa, el amoniaco, las aminas o las alcanolaminas . El medio apropiado para la tinción, también llamado soporte de tinción, es un medio cosmético generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los alcandés inferiores C1-C4, tales como el etanol y el isopropanol ; los polioles y éteres de polioles, como el 2-butoxietanol , el propilenglicol , el éter monometílico de propilenglicol , el éter monoetílico y el éter monometílico del dietilenglicol , así como los alcoholes aromáticos, como el alcohol bencílico o el fenoxietanol , y sus mezclas. Los solventes están preferiblemente presentes en proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso aproximadamente. La composición tintórea según la invención puede también contener diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y anfotéricos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos, ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes . Los adyuvantes anteriores están, en general, presentes, en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición tintórea. Bien entendido, el experto en la técnica velará por seleccionar este o estos eventuales compuestos complementarios de tal manera que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas a la composición de tinción de oxidación según la invención no resulten alterados, o no lo sean substancialmente, por la o las asociaciones contempladas . El pH de la composición tintórea según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas , o también con ayuda de sistemas tampón clásicos . Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico y el ácido láctico y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoniaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así como sus derivados, los hidroxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la formula (IV) siguiente: (IV) donde W es un resto de propileno opcionalmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo en C1-C4; Ra, ¾, Re y R<j idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo C1-C4 o hidroxialquilo C1-C4. La composición tintórea según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas , y especialmente del cabello humano. El procedimiento de la presente invención es un procedimiento en el cual se aplica sobre las fibras la composición según la presente invención tal como se ha definido anteriormente y se revela el color con ayuda de un agente oxidante. El color puede ser revelado a pH ácido, neutro o alcalino y el agente oxidante puede ser añadido a la composición de la invención justo en el momento de su empleo a puede ser utilizado a partir de una composición oxidante que lo contenga, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición de la invención. Preferiblemente, esta coloración es revelada a pH neutro . Según un modo de realización particular, la composición según la presente invención es mezclada, preferiblemente en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante, estando presente este agente oxidante en una cantidad suficiente para desarrollar una colaración. Se aplica entonces la mezcla obtenida sobre las fibras queratínicas . Después de un tiempo de reposo de 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30 minutos aproximadamente, las fibras queratínicas son enjuagadas, lavadas con champú, enjuagadas de nuevo y secadas luego . Los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas, entre las cuales se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2 electrones tales como las uricasas y las oxigenasas de 4 electrones como las lacasas . El peróxido de hidrógeno es particularmente preferido. La composición oxidante puede también diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las composiciones para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente . El pH de la composición oxidante que contiene el agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las fibras queratínicas varíe preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción de las fibras queratínicas y tales como los definidos anteriormente. La composición lista para su empleo finalmente aplicada sobre las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello humano. La invención tiene también por objeto un dispositivo de varios compartimentos o "kit" de tinción en el cual un primer compartimento guarda la composición tintórea de la presente invención antes definida, a excepción del agente oxidante, y un segundo compartimento guarda una composición oxidante. Este dispositivo puede estar equipado con un medio que permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a nombre de la solicitante. La presente invención tiene igualmente por objeto la utilización para la coloración de oxidación de las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, de una composición tal como se ha definido anteriormente.

Según un modo de realización particular, la utilización de la composición según la invención sobre cabellos grises con un 90% de blancos naturales o permanentados permite obtener una coloración que presenta según la notación CIELAB un valor de L* inferior o igual a 50, un valor de a* superior o igual a 20, preferiblemente superior o igual a 25, aún más preferiblemente comprendido entre 25 y 50, un valor de b* superior o igual a 20, preferiblemente superior o igual a 25, aún más preferiblemente comprendido entre 25 y 50, y una razón b*/a* comprendida entre 0,5 y 1,5, preferiblemente entre 0,7 y 1,2. Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo. EJEMPLOS Ejemplo li Se preparó la composición 1 siguiente: Ácido dietilentriaminapentacético, sal pentasódica en solución acuosa al 40% 2 g Amoníaco en solución acuosa al 20% 12 g etabisulfito de sodio en polvo 0.71 g Monoetanolamina pura 2.02 g Sílice pirogenizada con carácter hidrofóbico 1.2 g 2 , 3-Diamino-6 , 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1 , 2 -a] irazol-1- 1.9 g ona, 2 CH3-SO3H 5-Amino-2-metilfenol 0.2 g Óxido de titanio (anatasa no tratada) recubierto de 0.15 g polidimetilsiloxano (98/2) 6-Cloro-2-metil-5-aminofenol purificado 0.8 g Paraaminofenol 0.1 g Diestearato de glicol 2 g Mica-óxido de titanio-óxido de hierro marrón 0.5 g (58/37,5/4,5) Perfume 0.5 g Policondensado de tetrametilhexametilendiamina/di- cloro-1 , 3 -propileno en solución acuosa 3 g Cloruro de polidimetildialilamonio en agua al 40% no 5 g Polímero carboxivinílico sintetizado en la mezcla 0.6 g Agua desionizada 24.57 g Propilenglicol 7 g Ácido láürico natural 3 g Alcohol lá rico oxietilenado (12 OE) 7 g Alcohol decílico oxietilenado (3 OE) 10 g Alcohol cetilestearílico (C16-18 50/50) (origen 11.5 g sintético) Alcohol oleocetílico oxietilenado (30 OE) 4 g Vitamina C: ácido L-ascórbico en polvo fino 0.25 g En el momento de su empleo, se mezcla 1 parte en peso de la composición 1 con 1,5 partes en peso de una solución de peróxido de hidrógeno de 25 volúmenes a pH 2,2. Se obtiene un pH final de 9,6. Se aplica la mezcla obtenida sobre mechones de cabellos grises con un 90% de blancos naturales o permanentados . Después de 20 minutos de reposo a temperatura ambiente, se enjuagan los mechones, se lavan con champú estándar, se enjuagan de nuevo y se secan luego. Se evalúa la coloración capilar visualmente. Se obtiene una tonalidad rubia clara cobriza. Se mide el color del cabello con ayuda de un espectrocolorímetro MINOLTA CM2002® (factor de iluminación D65 - 10 ° CSI) en el sistema CIELab. En este sistema, L* representa la claridad, a* el tinte y b* la saturación. En la tabla siguiente se presentan los resultados obtenidos .

Tipo de cabello L* a* b* Blancos naturales 44.8 31.3 34.1 Blancos permanentados 38.1 35.5 29.4 Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la practica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (16)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1.- Composición de coloración de las fibras queratínicas , caractrerizada porque contiene, en un medio apropiado : • al menos una primera base de oxidación seleccionada entre 2 , 3-diamino-6 , 7-dihidro-lH, 5H-pirazolo [1, 2-a]pirazol-l-ona y sus sales de adición, • al menos un primer copulante seleccionado entre 6-cloro2-metil-5-aminofenol y sus sales de adición y • al menos un segundo copulante seleccionado entre los me- taaminofenoles substituidos de la formula (II) siguiente y sus sales de adición: donde : Ri y ¾ idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo, un radical monohidroxialquilo, un radical polihidroxialquilo o un radical monoaminoalquilo , o

Ri y R2 forman entre sí y con el átomo de nitrógeno al que están unidos un grupo cíclico que contiene uno o varios heteroátomos, de 5 a 7 eslabones, saturado o insaturado, no substituido o substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales carboxi, carboxamido, hidroxilo, amino, mono o dialquilamino o alquilo opcionalmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, amino, mono o dialquilamino ; R3 representan, independientemente los unos de los otros, un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical alcoxi, un radical monohidroxialquilo , un radical polihidroxialquilo, un radical monohidroxialcoxi o un radical polihidroxialcoxi , y n es un número entero comprendido entre 0 y 4 ; con la condición de que: cuando n sea igual a 0, entonces al menos uno de los radicales R, y R2 sea diferente de un átomo de hidrógeno; cuando n est sea a 2 y R3 represente un radical metilo y un átomo de cloro, respectivamente en las posiciones 2 y 6, entonces Ri y R2 no representen simultáneamente un átomo de hidrógeno; entendiéndose que la razón molar primera base de oxidación/primer copulante es inferior a 1,5, la razón molar primera base de oxidación/ segundo copulante es superior a 1 y la cantidad molar de la primera base de oxidación es superior o igual a 2.5.10"3 moles por 100 g de composición. 2. - Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque Ri y R2 representan, independientemente el uno del otro, un átomo de hidrógeno, un radical alquilo o un radical monohidroxialquilo ; o Rx y R2 forman entre sí y con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo seleccionado entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina , piperazina, homopiperazina o morfolina, pudiendo dichos anillos estar substituidos por uno o varios radicales hidroxilo, amino, mono- o dialquil (Ci-C2 ) amino , carboxi , carboxamido o alquilo en C1-C4 opcionalmente substituido por uno o varios radicales hidroxilo, amino o mono- o dialquil (Ci-C2) amino.

3. - Composición de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada porque R3 es seleccionado entre un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical alcoxi o un radical monohidroxialcoxi .

4. - Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque n esta comprendido entre 0 y 2. 5. - Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el o los metaaminofenoles substituidos de formula (II) son seleccionados entre el 5-amino-2-metoxifenol , el 5-amino-2-(ß-hidroxietiloxi ) fenol , el 5-amino-2-metilfenol , el 5-N- (ß- hidroxietil ) amino-2-metilfenol , el '5-N- (ß-hidroxietil ) amino- 4-metoxi-2-metilfenol , el 5-amino-4-metoxi-2-metilfenol , el

5-amino-4-cloro-2-metilfenol , el 6-cloro-2-metil-5-aminofenol, el 5-amino-2 , 4-dimetoxifenol , el 5- (7-hidroxipropilamino) -2-metilfenol , el 3-dimetilaminofenol , el 2-metil-5-dimetilaminofenol , el 2-etil-5-dimetilaminofenol , 2-metoxi-5-dimetilami-nofenol , el 2-etoxi-5-dimetilaminofenol , el 2- (ß-hidroxi-etil) -5-dimetilaminofenol , el 3-dietilaminofenol , el 2-metil-5-dietilaminofenol , el 2-etil-5-dietilaminofenol , el 2-metoxi-5-dietilaminofenol , el 2-etoxi-5-dietilaminofenol , el 2-(ß-hidroxietil ) -5-dietilaminofenol , el 3-di (ß-hidroxi-etil ) aminofenol , el 2-metil-5-di (3-hidroxietil) aminofenol, el 2-etil-5-di (ß-hidroxietil ) aminofenol , el 2-metoxi-5-di (ß-hidroxietil) aminofenol, el 2-etoxi-5-di (ß-hidroxietil ) -aminofenol, el 2- (ß-hidroxietil ) -5-di (ß-hidroxietil ) aminofenol, el 3-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-metil-5-pirrolidin-l-ilfenol, el 2-etil-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-metoxi-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-pirrolidin-l-ilfenol , el 2- (ß-hidroxietil) -5-pirrolidin-l-ilfenol , el 3-piperidin-l-ilfenol, el 2-metil-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-etil-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-metoxi-5-piperidin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-piperidin-l-ilfenol , el 2- (ß-hidroxietil ) -5-piperidin-l-ilfenol , el 3-piperazin-l-ilfenol , el 2-metil-5-piperazin-l-ilfenol , el 2-etil-5-piperazin-l-ilfenol , el 2- metoxi-5-piperazin-l-ilfenol , el 2-etoxi-5-piperazin-l-il-fenol, el 2- (ß-hidroxietil) -5-piperazin-l-ilfenol, el 3- (4-raetilpiperazin-l-il) fenol, el 2-metil-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etil-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-metoxi-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etoxi-5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 2- (P-hidroxietil) -5- (4-metilpiperazin-l-il) fenol, el 3- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2- metil-5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etil-5-(4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2-metoxi-5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2-etoxi-5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 2- (ß-hidroxietil) -5- (4-etilpiperazin-l-il) fenol, el 3-(4-(ß-hidroxietil) piperazin-l-il) fenol, el 2-metil-5- (4- (ß-hidroxi-etil) piperazin-l-il) fenol, el 2-etil-5- (4- (ß-hidroxietil) -piperazin-l-il) fenol , el 2-metoxi-5- (4- (P-hidroxietil) -piperazin-l-il) fenol , el 2-etoxi-5- (4- (ß-hidroxietil) -piperazin-l-il) fenol , el 2- (ß-hidroxietil) -5- (4- (ß-hidroxietil) piperazin-l-il) fenol, el 3 -morfolin-4 - ilfenol , el 2-metil-5-morfolin-4-ilfenol, el 2-etil-5-morfolin-4-ilfenol, el 2 -metoxi-5-morfolin-4 - ilfenol , el 2-etoxi-5-morfolin-4-ilfenol y el 2- (ß-hidroxietil) -5-morfolin-4-ilfenol .

6.- Composición de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el o los metaaminofenoles substituidos de formula (II) son seleccionados entre el 5-N- (ß-hidroxietilamino) -2-metilfenol y el 5-amino-2-metilfenol .

7.- Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la razón molar primera base de oxidación/primer copulante éster comprendida entre 0,5 y 1,2.

8. - Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la razón molar primera base de oxidación/segundo copulante éster comprendida entre 2 y 5.

9. - Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque contiene al menos una segunda base de oxidación seleccionada entre los paraaminofenoles .

10. - Composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque el o los paraaminofenoles son seleccionadas entre los compuestos que responder a la formula (III) siguiente y sus sales de adición : donde : R4 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical monohidroxialquilo , un radical alcoxialquilo , un radical aminoalquilo o un radical hidroxialquilaminoalquilo ; R5 representa un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un radical alquilo, un radical monohidroxialquilo , un radical polihidroxialquilo, un radical aminoalquilo, un radical cianoalquilo o un radical alcoxialquilo ; Entendiéndose que al menos un de los radicales R4 o R5 representa un átomo de hidrógeno.

11. - Composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el o los paraaminofenoles de formula (III) son seleccionados entre el paraaminofenol , el 4-amino-3-metilfenol , el 4-amino-3-fluorofenol, el 4-amino-3-hidroximetilfenol , el 4-amino-2-metilfenol, el 4-amino-2 -hidroximetilfenol , el 4-amino-2-metoximetilfenol , el 4-amino-2-aminometilfenol , el 4-amino-2-(ß-hidroxietilaminometil ) fenol y el 4-amino-2-fluorofenol .

12. - Composición de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque incluye además un agente oxidante.

13. - Procedimiento de tinción de las fibras queratínicas , caracterizado por aplicar una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 sobre las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración deseada.

14.- Kit de varios compartimentos en el cual un primer compartimento contiene una composición tintórea tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y un segundo compartimento contiene un agente oxidante .

15.- Uso para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas de una composición tal como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12.

16.- Uso de conformidad con la reivindicación 15 para obtener una coloración sobre cabellos grises con un 90% de blancos naturales o permanentados que presenta según la notación CIELAB un valor de L* inferior o igual a 50, un valor de a* superior o igual a 20, un valor de b* superior o igual a 20 y una razón b*/a* comprendida entre 0.5 y 1.5.