ES2278122T3 - Nuevos copulantes del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina utiles para la tincion de las fibras queratinicas. - Google Patents
Nuevos copulantes del tipo 6-alcoxi-2,3-diaminopiridina utiles para la tincion de las fibras queratinicas. Download PDFInfo
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- C07D213/72—Nitrogen atoms
- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
Abstract
Composición tintórea que contiene, en un medio de tinción apropiado: - al menos una base de oxidación y - al menos un copulante 6-alcoxi-2, 3-diami-nopiridina de fórmula (I) o una de sus sales de adición correspondientes: Fórmula (I) donde - R4 representa un radical alquilo C1-C4 eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo, alcoxi C1-C2 y NR7R8, donde R7 y R8 son seleccionados entre el hidrógeno y los radicales alquilo C1-C4, (poli)hidroxialquilo C2-C6, (poli)aminoal-quilo C2-C6 y aminohidroxialquilo C2-C6; - R5 y R6 forman con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en donde uno o varios átomos de carbono del anillo carbonado pueden estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO2, y donde los átomos de carbono pueden estar, independientemente los unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unión peróxido ni radicales diazo o nitroso.
Description
Nuevos copulantes del tipo
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina
útiles para la tinción de las fibras queratínicas.
La invención tiene por objeto una composición
tintórea útil para la tinción de las fibras queratínicas que
contiene al menos una base de oxidación y al menos un copulante del
tipo
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina,
la utilización de esta composición para la tinción de las fibras
queratínicas, así como el procedimiento de tinción que utiliza esta
composición. La composición tiene también por objeto nuevos
compuestos de
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina
útiles como copulantes.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas, y en particular el cabello humano, con composiciones
tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación,
llamados generalmente bases de oxidación, tales como orto- o
parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos
heterocíclicos. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden
dar lugar, por un proceso de condensación oxidativa, a compuestos
coloreados.
También se sabe que se pueden hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
copulantes o modificadores de la coloración, siendo seleccionados
estos últimos especialmente entre las metadiaminas aromáticas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos, tales como compuestos indólicos.
La variedad de las moléculas que se ponen en
juego a nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite
la obtención de una rica gama de colores.
La llamada coloración "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación debe satisfacer además un
determinado número de exigencias. Así, no debe presentar
inconvenientes en el plano toxicológico, debe permitir obtener
tonalidades en la intensidad deseada y presentar una buena
permanencia frente a los agentes externos, tales como la luz, las
intemperies, el lavado, las ondulaciones permanentes, la
transpiración y los frotes.
Los colorantes deben permitir también cubrir los
cabellos blancos y ser por último lo menos selectivos posible, es
decir, permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible
a lo largo de una misma fibra queratínica, que está, en general,
diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre la punta y
la raíz.
Se conocen en la patente FR 1.397.551
composiciones tintóreas que contienen precursores de colorante de
oxidación del tipo derivado piridínico trisubstituidos, pudiendo
cada uno de los substituyentes ser un radical hidroxi, alcoxi,
amino o NR_{1}R_{2}, representando R_{1}R_{2} un H, alquilo
o arilo. La coloración es obtenida ya sea por oxidación al aire, ya
sea por un medio oxidante que contenga agua oxigenada a pH básico.
Debido a la fuerte capacidad de oxidación de estos precursores
piridínicos, las tinciones obtenidas sobre cabello tienen tendencia
a evolucionar en el tiempo cambiando de color, lo que resulta
particularmente falto de estética.
Otra solicitud de patente, DE 3.233.540, propine
teñir cabellos mediante composiciones que contienen como copulante
derivados de
6-alcoxi-3-aminopiridina
substituidos en posición 2 por un radical NH_{2} o NHR_{3},
siendo R_{3} = H, alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo C_{2}-C_{4} en asociación con
bases de oxidación clásicas. Estas composiciones dan, en presencia
de ciertas bases como la parafenilendiamina o la paratoluendiamina,
tonalidades azules obscuras frágiles a la luz y que carecen de
intensidad y de uniformidad entre la raíz y la punta del
cabello.
La solicitud de patente DE 4.115.148 propone
composiciones de tintes para cabello que contienen como base de
oxidación un derivado de triaminopirimidina substituido por un
cuarto radical amino o hidroxi, un meta-aminofenol
y un derivado de
6-metoxi-3-aminopiridina
substituido en posición dos por un radical alquilamino
C_{1}-C_{4}. Tales composiciones confieren al
cabello una coloración negra. Sin embargo, las tonalidades tales
como los cobrizos, caoba, rojo, violeta azul o verdes no pueden ser
obtenidos mediante tales composiciones.
La solicitud de patente FR 2.779.952 propone
teñir el cabello con composiciones de tinción a base de derivados
de piridinas como copulante y a base de
pirazolo[1,5-a]pirimidinas como base
de oxidación. Sin embargo, la coloración obtenida mediante tales
composiciones no permite obtener una homogeneidad (o una
uniformidad) del color de la raíz a la punta del cabello. Además,
carece de intensidad y de cromaticidad.
La solicitud EP 728.464 propone teñir cabellos
con composiciones de tinción a base de 4,5- o
3,4-diaminopirazoles como bases de oxidación y de
derivados de piridinas como copulantes. Esta solución permite
obtener tonalidades generalmente cobrizas-caoba,
pero éstas carecen de intensidad y de tenacidad frente a los agentes
exteriores, tales como los champúes, la luz y el sudor, y de
cromaticidad.
La solicitud de patente DE 199 36442 propone una
composición de tinción para teñir el cabello humano que contiene un
derivado de paraaminofenol como base de oxidación con al menos un
copulante derivado del metil-aminofenol y/o un
copulante derivado de 2-aminopiridina substituido en
3 y 6 por un radical H, amino, hidroxi o alcoxi. Tal composición
permite únicamente teñir el cabello que tiene de forma natural un
color castaño. Además, las tinciones resultantes carecen
especialmente de brillo y de cromaticidad.
El fin de la presente invención es proporcionar
nuevas composiciones tintóreas para la tinción de fibras
queratínicas que no presentan los inconvenientes de las de la
técnica anterior. En particular, el fin de la presente invención es
proporcionar composiciones que presentan tinciones potentes,
uniformes entre la raíz y la punta del cabello, que tienen una
buena cromaticidad y que son poco selectivas y particularmente
resistentes, siendo al mismo tiempo capaces de generar coloraciones
intensas en tonalidades variadas, en particular en las tonalidades
fundamentales.
Se alcanza este fin con la presente invención,
que tiene por objeto una composición tintórea que contiene, en un
medio de tinción apropiado, al menos una base de oxidación y al
menos un copulante
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina
de fórmula (I) o las sales de adición correspondientes:
Fórmula
(I)
donde
- R_{4} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o
varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo,
alcoxi C_{1}-C_{2} y NR_{7}R_{8}, donde
R_{7} y R_{8} son seleccionados entre el hidrógeno y los
radicales alquilo C_{1}-C_{4},
(poli)hidroxialquilo C_{2}-C_{6},
(poli)aminoalquilo C_{2}-C_{6} y
aminohidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} forman con el átomo de
nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en
donde uno o varios átomos de carbono del anillo carbonado pueden
estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno
eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO_{2}, y
donde los átomos de carbono pueden estar, independientemente los
unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unión
peróxido ni radicales diazo o nitroso.
Preferiblemente, R_{5} y R_{6} forman con el
átomo de nitrógeno al que están unidos un heterociclo de 5 a 8
eslabones seleccionado entre pirrolidina, piperidina,
homopiperidina, piperazina, homopiperazina y diazepam.
Según un modo de realización particular, dichos
anillos pueden estar substituidos por uno o varios radicales
seleccionados entre los radicales siguientes:
- (i)
- alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino C_{1}-C_{2} y carboxi;
- (ii)
- hidroxi;
- (iii)
- amino;
- (iv)
- (di)alquilamino C_{1}-C_{2};
- (v)
- carboxi;
- (vi)
- carboxamido;
- (vii)
- sulfonamido.
Según un modo de realización preferido, R_{5}
y R_{6} forman juntos un heterociclo seleccionado entre la
2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la
4-hidroxiprolina, la
2,4-dicarboxipirrolidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 2-carboxamidopirrolidina, la
3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina,
la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, la
2-hidroximetilpirrolidina, la
3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 3-hidroxipirrolidina, la
3,4-dihidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-metilaminopirrolidina, la
4-amino-3-hidroxipirrolidina,
la
3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)aminopirrolidina,
la 3-acetamidopirrolidina, la
3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la
2,6-dimetilpiperidina, la
2-carboxipiperidina, la
2-carboxamidopiperidina, la
2-hidroximetilpiperidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina,
la 3-hidroxipiperidina, la
4-hidroxipiperidina, la
3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la
2-carboxihomopiperidina, la
2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el
N-metildiazepam, el
N-(2-hidroxietil)diazepam y sus sales de
adición.
Más preferiblemente, R_{5} y R_{6} forman
juntos un heterociclo seleccionado entre la pirrolidina, la
3-hidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-acetamidopirrolidina, la
3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la piperidina, las
hidroxipiperidinas, la homopiperidina, el diazepam, el
N-metildiazepam (llamado también
N-metilhomopiperazina), el
N-(2-hidroxietil)diazepam (llamado también
N-\beta-hidroxietil-homopiperazina)
y sus sales de adición.
En el marco de la presente invención, se
entiende por alquilo radicales lineales o ramificados, por ejemplo
metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, butilo, etc.
Un radical alcoxi es un radical alq-O, teniendo el
radical alquilo la definición dada anteriormente. Halógeno
significa preferiblemente Cl, Br o I.
Los radicales (poli)aminoalquilo son
radicales alquilo substituidos por uno o varios radicales amino. Los
radicales (poli)hidroxialquilo son radicales alquilo
substituidos por uno o varios substituyentes hidroxi.
A título de ejemplos de compuestos de fórmula
(I), se pueden citar:
- -
- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-il-amina,
- -
- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxi-piridin-3-ilamina,
- -
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-il-amina,
- -
- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,
- -
- la 6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']-bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahi-dro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
- -
- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
así como sus sales de adición.
Se utilizará más particularmente el compuesto
6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina,
así como sus sales de adición.
La composición de tinción por oxidación de la
presente invención incluye una o varias bases de oxidación
clásicamente utilizadas en tinción de oxidación. Como ejemplo,
estas bases de oxidación son seleccionadas entre las bases de
oxidación, por ejemplo, las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles, las bases heterocíclicas distintas de las
descritas anteriormente y sus sales de adición.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a
modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis-(\beta-hidroxi-etil)amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la 4-aminofenil-pirrolidina, la
2-tienilparafenilendiamina, el
2-(\beta-hidroxietilamino-5-aminotolueno
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar a modo de ejemplo el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar a
modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)-fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar a
modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978
y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con
un ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 23
59 399, JP 88-169571, JP 05 163124 y EP 0 770 375 o
en la solicitud de patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos tales como los mencionados en la solicitud de
patente FR-A-2 750 048 y entre los
cuales se pueden citar la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]-pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxi-etil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpro-pilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3 843 892 y DE 4 133
957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2 733 749 y DE 195 43 988, como
4,5-diamino-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
3,4-diaminopirazol,
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-metilpirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
3,4,5-triaminopirazol,
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metilpirazol
y sus sales de adición con un ácido.
La o las bases de oxidación están, en general,
cada una presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el
10% en peso aproximadamente del peso de la composición tintórea,
preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
La composición según la invención puede contener
uno o varios copulantes adicionales convencionalmente utilizados
para la tinción de las fibras queratínicas. Entre estos copulantes
adicionales, se pueden citar las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes naftalénicos,
los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.
A modo de ejemplo, se pueden citar
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
6-cloro-2-metil-5-aminofenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno,
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
3-ureido-anilina,
3-ureido-1-dimetilaminobenceno,
sesamol,
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,
\alpha-naftol,
2-metil-1-naftol,
6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol,
4-hidroxi-N-metilindol,
2-amino-3-hidroxipiridina,
6-hidroxibenzomorfolina,
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno,
2,6-bis-(\beta-hidroxietilamino)tolueno
y sus sales de adición de ácido.
En la composición de la presente invención, el o
los copulantes están cada uno generalmente presentes en una
cantidad comprendida entre un 0,001 y un 10% en peso aproximadamente
del peso total de la composición tintórea, preferiblemente entre el
0,005 y el 6%.
De forma general, las sales de adición de las
bases de oxidación y de los copulantes utilizables en el marco de
la invención son especialmente seleccionadas entre las sales de
adición con un ácido, tales como los clorhidratos, los
bromhidratos, los sulfatos, los citratos, los succinatos, los
tartratos, los lactatos, los tosilatos, los bencenosulfonatos, los
fosfatos y los acetatos, y las sales de adición con una base, tales
como la sosa, la potasa, el amoníaco, las aminas o las
alcanolaminas.
La composición tintórea según la invención puede
además contener uno o varios colorantes directos que pueden ser
especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la
serie bencénica, los colorantes directos catiónicos, los colorantes
directos azoicos y los colorantes directos metínicos.
El medio apropiado para la tinción, también
llamado soporte de tinción, está generalmente constituido por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para
solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles
en agua. A modo de solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo,
los alcoholes inferiores C_{1}-C_{4}, tales
como el etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles,
tales como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el
éter monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter
monometílico de dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos,
tales como el alcohol bencílico o el fenoxidetanol, y sus
mezclas.
Los solventes están preferiblemente presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
La composición tintórea según la invención puede
contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes
espesantes minerales u orgánicos, y en particular espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes
secuestrantes; perfumes; tampones; agentes dispersantes; agentes de
acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o
no volátiles, modificadas o no modificadas; agentes filmógenos;
ceramidas; agentes conservantes, y agentes opacificantes.
Los adyuvantes anteriores están, en general,
presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre
el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición de tinción de oxidación según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
asociaciones contempladas.
El pH de la composición tintórea según la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente
y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado
al valor deseado por medio de agentes acidificantes o
alcalinizantes habitualmente utilizados en la tinción de las fibras
queratínicas o también con ayuda de sistemas tampón clásicos.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico, el ácido láctico y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas, tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula siguiente:
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4}; R_{a}, R_{b}, R_{c}
y R_{d}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente
del cabello humano.
Según el procedimiento de tinción de la presente
invención, se aplica sobre las fibras la composición según la
presente invención y se revela el color con ayuda de un agente
oxidante. El color puede ser revelado a pH ácido, neutro o alcalino
y el agente oxidante puede ser mezclado con la composición de la
invención justo en el momento de su empleo o puede ser utilizada a
partir de una composición oxidante que la contenga, aplicada
simultánea o secuencialmente a la composición de la invención.
Según un modo de realización particular, la
composición según la presente invención es mezclada, preferiblemente
en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante,
estando presente este agente oxidante en una cantidad suficiente
para desarrollar una coloración. La mezcla obtenida es entonces
aplicada sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de
reposo de 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30
minutos aproximadamente, las fibras son aclaradas, lavadas con
champú, aclaradas de nuevo y después secadas.
Los agentes oxidantes clásicamente utilizados
para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por
ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos, las oxidorreductasas de 2 electrones tales como las
uricasas y las oxigenasas de 4 electrones, como las lacasas. Es
particularmente preferido el peróxido de hidrógeno.
La composición oxidante puede también incluir
diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las composiciones
para la tinción del cabello y tales como los definidos anteriormente
para la composición de la invención.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante es tal que, después de mezclar con la composición
tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las
fibras queratínicas varíe entre 3 y 12 aproximadamente y
preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado
por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente
utilizados en tinción de las fibras queratínicas y tales como los
definidos con anterioridad.
La composición lista para su empleo finalmente
aplicada sobre las fibras queratínicas puede presentarse bajo
formas diversas, tales como en forma de líquidos, de cremas, de
geles o en cualquier otra forma apropiada para realiza una tinción
de las fibras queratínicas y especialmente del cabello humano.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos o "kit" de tinción, en el que un primer
compartimento contiene la composición tintórea de la invención antes
definida y un segundo compartimento contiene una composición
oxidante. Este dispositivo puede estar equipado de un medio que
permita administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como
los dispositivos descritos en la patente
FR-2.586.913 a nombre de la solicitante.
La presente invención tiene finalmente por
objeto los compuestos
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina
de fórmula (I), así como sus sales de adición correspondientes,
tales como los definidos anteriormente, a excepción de los
compuestos
3-amino-6-metoxi-2-(4-metil-2-propilimidazol-1-il)piridina
y
3-amino-6-metoxi-2-pirrolopiridina.
Estos compuestos pueden ser sintetizados según
el esquema de síntesis siguiente:
La primera etapa consiste en hacer reaccionar un
derivado de
6-alcoxi-3-nitro-2-halógeno-piridina
con una amina de tipo HNR_{5}R_{6}, donde R_{5} y R_{6}
tienen los mismos significados antes indicados, en un solvente
polar de punto de ebullición comprendido entre 70ºC y 180ºC. La
temperatura de reacción varía según los derivados de piridina y la
amina nucleofílica de 75ºC a 140ºC. Preferiblemente, se
seleccionarán como solvente los alcoholes tales como el etanol, el
isopropanol, el butanol y el pentanol, así como el ácido acético o
fórmico o el dioxano y la DMF.
La segunda etapa es una reacción de reducción
realizada ya sea por hidrogenación en catálisis heterogénea, ya sea
por transferencia de hidrógeno, o también por hidruros metálicos o
también por el par ácido fórmico-ácido acético en presencia de
paladio.
Por ejemplo, se utiliza el método ampliamente
ilustrado en la literatura de hidrogenación catalizada por paladio
(0), Pd (II) o también por níquel de Raney o PtO_{2}.
La reducción por transferencia de hidrógeno
haciendo reaccionar ciclohexeno en presencia de paladio se muestra
igualmente muy eficaz.
Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la
invención sin, no obstante, presentar un carácter limitativo.
Ejemplo nº
1
En un matraz totalmente equipado, se cargan 10 g
(0,053 moles) de
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
60 ml de etanol y 7,54 g (0,1 moles) de pirrolidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y luego se vierte este medio de reacción con
agitación sobre una mezcla de hielo-agua. Se escurre
el precipitado formado y se seca a vacío hasta peso constante.
Se obtienen 11,6 g de polvo amarillo
(Rendimiento = 98,3%, pF = 82ºC).
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un hidrogenador, se cargan 10 g (0,045 moles)
de
6-metoxi-3-nitro-2-pirrolidin-1-ilpiridina
sintetizada según el modo operativo anterior, 150 ml de etanol y 2
g de paladio sobre carbón.
Se reduce la mezcla durante dos horas bajo una
presión de 8 Bares, se elimina luego el catalizador por filtración
y se acidifica el filtrado con ácido clorhídrico.
Tras dilución con éter diisopropílico, se
escurre el precipitado formado y se seca a vacío a peso
constante.
Se obtienen 11 g de polvo beige, Rendimiento =
92,3%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 45,11 | H 6,68 | N 15,18 | O 9,86 | Cl 24,13 | |
| Calculado: | C 45,13 | H 6,44 | N 15,79 | O 6,01 | Cl 26,64 |
Ejemplo nº
2
En un matraz totalmente equipado, se cargan 4 g
(0,0212 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
40 ml de etanol y 4,2 g (0,042 moles) de
2,5-dimetilpirrolidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte luego la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se seca a
vacío a peso constante.
Se obtienen 4,93 g de polvo amarillo.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 4,2
g (0,017 moles) de producto
2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxi-3-nitropiridina
sintetizada según el modo operativo anterior, 40 ml de etanol, 10
ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina luego el catalizador por filtración y se
acidifica después el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
diluir con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 4,28 g de producto, Rendimiento =
89,2%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 54,05 | H 7,26 | N 15,57 | O 11,66 | Cl 11,68 | |
| Calculado: | C 55,92 | H 7,82 | N 16,3 | O 6,21 | Cl 13,75 |
Ejemplo nº
3
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,0265 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
50 ml de etanol y 4,62 ml (0,053 moles) de morfolina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,32 g de polvo amarillo.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,19
g (0,026 moles) de producto
4-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)morfolina
sintetizada según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20
ml de ciclohexeno y 2 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
diluir con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,21 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 98,1%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 42,49 | H 6,40 | N 14,17 | O 15,70 | Cl 21,82 | |
| Calculado: | C 42,57 | H 6,07 | N 14,89 | O 11,34 | Cl 25,13 |
Ejemplo nº
4
En un matraz totalmente equipado, se cargan 2 g
(0,01 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
30 ml de dioxano, 5 ml de agua y 2,56 g (0,2 moles) de
3-acetamidopirrolidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte luego la mezcla sobre una mezcla de hielo
y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se seca a
vacío a peso constante.
Se obtienen 2,51 g de polvo amarillo.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 2,35
g (0,0084 moles) de producto
N-[1-(6-metoxi-3-nitro-piridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida
sintetizada según el modo operativo anterior, 15 ml de etanol, 7 ml
de ciclohexeno y 0,7 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Después de
diluir con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y
se seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 2,05 g de polvo marrón.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 50,26 | H 6,68 | N 19,54 | O 11,16 | Cl 12,36 | |
| Calculado: | C 50,16 | H 6,83 | N 19,42 | O 11,30 | Cl 12,42 |
Ejemplo nº
5
En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,9
g (0,01 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
30 ml de dioxano, 5 ml de agua y 1,98 ml (0,02 moles) de
piperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 2,14 g de polvo amarillo.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 2 g
(0,0084 moles) de producto
6'-metoxi-3'-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinilo
sintetizado según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 5 ml
de ciclohexeno y 0,5 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 1,57 g de polvo, Rendimiento =
77%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 47,19 | H 6,81 | N 14,81 | O 6,45 | Cl 25,44 | |
| Calculado: | C 47,15 | H 6,83 | N 15 | O 5,71 | Cl 25,31 |
Ejemplo nº
6
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,0265 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
50 ml de etanol y 6,78 ml (0,053 moles) de pirrolidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 7,01 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 94,1%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,5
g (0,023 moles) de producto
2-(6'-metoxi-3'-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol
sintetizado según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20
ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,46 g de polvo, Rendimiento =
97,9%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 48,02 | H 7,23 | N 12,25 | O 12,41 | Cl 19,36 | |
| Calculado: | C 48,16 | H 7,15 | N 12,96 | O 9,87 | Cl 21,87 |
Ejemplo nº
7
En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,9
g (0,01 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
30 ml de dioxano, 5 ml de agua y 2,21 ml (0,02 moles) de
1-metilpiperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 1,022 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 41%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 1,30
g (0,0052 moles) de producto
1-(6-metoxi-3-nitropiridin-2-il)-4-metilpiperazina
sintetizado según el modo operativo anterior, 25 ml de etanol, 5 ml
de ciclohexeno y 0,6 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 1,024 g de polvo, Rendimiento =
77%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 43,12 | H 7,02 | N | O 9,47 | Cl 22,77 | |
| Calculado: | C 44,76 | H 6,83 | N 18,98 | O 5,42 | Cl 24,02 |
Ejemplo nº
8
6'-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'-ilamina
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,027 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
50 ml de etanol y 6,26 ml (0,053 moles) de
2-metilpiperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,48 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 100%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,02 moles) de producto
6'-metoxi-2-metil-3'-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinilo
sintetizado según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20
ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 5,1 g de polvo, Rendimiento =
100%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 48,79 | H 7,16 | N 14,04 | O 7,04 | Cl 22,01 | |
| Calculado: | C 48,99 | H 7,19 | N 14,28 | O 5,44 | Cl 24,1 |
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,027 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
50 ml de etanol y 6,26 ml (0,053 moles) de
2-metilpiperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,41 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 96,4%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,25
g (0,025 moles) de producto
6'-metoxi-3-metil-3'-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinilo
sintetizado según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20
ml de ciclohexeno y 2,0 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 5,51 g de polvo, Rendimiento =
86%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 50,31 | H 7,22 | N 13,99 | O 7,33 | Cl 20,16 | |
| Calculado: | C 48,99 | H 7,19 | N 14,28 | O 5,44 | Cl 24,1 |
En un matraz totalmente equipado, se cargan 5 g
(0,027 moles) de producto
2-cloro-3-nitro-6-metoxipiridina,
50 ml de etanol y 6,78 ml (0,053 moles) de
2-etanolpiperidina.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación y se vierte después la mezcla sobre una mezcla de
hielo y agua con agitación. Se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 7,01 g de polvo amarillo,
Rendimiento = 94,1%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
En un matraz totalmente equipado, se cargan 6,5
g (0,023 moles) de producto
2-(6'-metoxi-3'-nitro-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol
sintetizado según el modo operativo anterior, 50 ml de etanol, 20
ml de ciclohexeno y 1,5 g de paladio sobre carbón.
Se lleva la mezcla a reflujo durante dos horas
con agitación, se elimina después el catalizador por filtración y
se acidifica luego el filtrado con ácido clorhídrico. Tras diluir
con éter diisopropílico, se escurre el precipitado formado y se
seca a vacío a peso constante.
Se obtienen 6,46 g de polvo, Rendimiento =
97,9%.
Análisis en espectrometría de masas, en
espectroscopía de resonancia magnética: conformes.
Análisis CHClNO:
| Encontrado: | C 48,02 | H 7,23 | N 12,25 | O 12,41 | Cl 19,36 | |
| Calculado: | C 48,16 | H 7,15 | N 12,96 | O 9,87 | Cl 21,87 |
Se prepararon las composiciones tintóreas
siguientes:
| Alcohol etílico de 96º | 20 g | |
| Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% | 0,2275 g M.A. | |
| Sal pentasódica de ácido dietilentriaminopentacético | 0,48 g M.A. | |
| Alquil(C_{8}-C_{15})poliglucósido vendido en solución al 60% bajo | 3,6 g M.A. | |
| la denominación ORAMIXCG110 por la sociedad SEPPIC | ||
| Alcohol bencílico | 2,0 g | |
| Polietilenglicol con 8 moles de OE | 3,0 g | |
| K_{2}HPO_{4} | 20,9 g | |
| KH_{2}PO_{4} | 10,88 g |
En el momento de su empleo, se mezcla cada
composición con igual peso de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en
peso). Se obtiene un pH final de 7, o de 9,5 según el soporte
utilizado.
Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos grises con un 90% de blancos. Después de 30 minutos de
reposo, se lavan los mechones con un champú estándar, se aclaran y
se secan después.
Se evalúa cada mechón antes y después de la
tinción en el sistema L*a*b* por medio de un espectrofotómetro CM
2002 MINOLTA® (factor de iluminación D65).
En espacio L*a*b*, la claridad está indicada por
el valor L* en una escala del 0 al 100, mientras que las
coordenadas cromáticas están entonces expresadas por a* y b*, que
indican dos ejes de color, a* el eje rojo-verde y
b* el eje amarillo-azul.
Según este sistema, cuanto más elevado es el
valor de L, más claro y poco intenso es el color, y cuanto más bajo
es el valor de L, más obscuro o muy intenso es el color.
Se obtuvieron los resultados de tinción
siguientes:
Claims (21)
1. Composición tintórea que contiene, en un
medio de tinción apropiado:
- al menos una base de oxidación y
- al menos un copulante
6-alcoxi-2,3-diaminopiridina
de fórmula (I) o una de sus sales de adición correspondientes:
Fórmula
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- R_{4} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o
varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo,
alcoxi C_{1}-C_{2} y NR_{7}R_{8}, donde
R_{7} y R_{8} son seleccionados entre el hidrógeno y los
radicales alquilo C_{1}-C_{4},
(poli)hidroxialquilo C_{2}-C_{6},
(poli)aminoalquilo C_{2}-C_{6} y
aminohidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} forman con el átomo de
nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en
donde uno o varios átomos de carbono del anillo carbonado pueden
estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno
eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO_{2}, y
donde los átomos de carbono pueden estar, independientemente los
unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unión
peróxido ni radicales diazo o nitroso.
2. Composición según la reivindicación 1, donde
R_{5} y R_{6}, por otra parte, forman con el átomo de nitrógeno
al que están unidos un heterociclo de 5 a 8 eslabones seleccionado
entre los heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina,
piperazina, homopiperazina y diazepam, pudiendo dichos anillos estar
substituidos por uno o varios radicales seleccionados entre los
radicales:
- (i)
- alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino C_{1}-C_{2} y carboxi;
- (ii)
- hidroxi;
- (iii)
- amino;
- (iv)
- (di)alquilamino C_{1}-C_{2};
- (v)
- carboxi;
- (vi)
- carboxamido;
- (vii)
- sulfonamido.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Composición según la reivindicación 1, donde
R_{5} y R_{6} forman un heterociclo seleccionado entre
2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la
4-hidroxiprolina, la
2,4-dicarboxipirrolidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 2-carboxamidopirrolidina, la
3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina,
la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, la
2-hidroximetilpirrolidina, la
3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 3-hidroxipirrolidina, la
3,4-dihidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-metilaminopirrolidina, la
4-amino-3-hidroxipirrolidina,
la
3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)aminopirrolidina,
la 3-acetamidopirrolidina, la
3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la
2,6-dimetilpiperidina, la
2-carboxipiperidina, la
2-carboxamidopiperidina, la
2-hidroximetilpiperidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina,
la 3-hidroxipiperidina, la
4-hidroxipiperidina, la
3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la
2-carboxihomopiperidina, la
2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el
N-metildiazepam y el
N-(2-hidroxietil)diazepam.
4. Composición según la reivindicación 3, donde
R_{5} y R_{6} forman juntos un heterociclo seleccionado entre la
pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-acetamidopirrolidina, la
3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la piperidina, la
hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepam, la
N-metilhomopiperazina, la
N-\beta-hidroxi-etilhomopiperazina
y sus sales de adición.
\newpage
5. Composición según la reivindicación 1, donde
el compuesto de fórmula (I) es seleccionado entre:
- -
- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina,
- -
- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina,
- -
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina,
- -
- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,
- -
- la 6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']-bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
- -
- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
\vskip1.000000\baselineskip
así como sus sales de
adición.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, donde la o las bases de oxidación son
seleccionadas entre las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de
adición.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 6, donde la o las bases de oxidación están
cada una presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el
10% en peso del peso total de la composición
tintórea.
tintórea.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 7, que contiene uno o varios copulantes
adicionales seleccionados entre las metafenilendiaminas, los
metaaminofenoles, los metadifenoles, los copulantes naftalénicos y
los copulantes heterocíclicos y sus sales de adición.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 8, donde el o los copulantes están presentes
cada uno en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso
del peso total de la composición
tintórea.
tintórea.
10. Procedimiento de tinción de oxidación de las
fibras queratínicas caracterizado por aplicar sobre las
fibras una composición tal como se ha definido en una cualquiera de
las reivindicaciones 1 a 9 y por revelar el color con ayuda de un
agente oxidante.
11. Procedimiento según la reivindicación 10,
donde el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
las persales, los perácidos y las enzimas
oxidasas.
oxidasas.
12. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 9 ó 10, donde el agente oxidante es mezclado en el
momento de su empleo con la composición tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
13. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 10 a 12, donde el agente oxidante es aplicado
sobre las fibras simultánea o secuencialmente a la composición tal
como se ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9
en forma de una composición oxidante.
14. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" de tinción de varios compartimentos, donde un primer
compartimento tintóreo contiene una composición tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 y un
segundo compartimento contiene una composición oxidante.
15. Utilización de una composición tal como se
ha definido en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9 para la
tinción de las fibras queratínicas.
\newpage
16. Compuesto
6-alcoxi-2,3-diaminapiridina
de la fórmula (I) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
Fórmula
(I)
\vskip1.000000\baselineskip
donde
- R_{4} representa un radical alquilo
C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o
varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxilo,
alcoxi C_{1}-C_{2} y NR_{7}R_{8}, donde
R_{7} y R_{8} son seleccionados entre el grupo constituido por
un átomo de hidrógeno, un alquilo C_{1}-C_{4},
un (poli)hidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un
(poli)aminoalquilo C_{2}-C_{6} y un
aminohidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- R_{5} y R_{6} forman con el átomo de
nitrógeno al que están unidos un anillo de 5 a 8 eslabones, en
donde uno o varios átomos de carbono del anillo carbonado pueden
estar reemplazados por un átomo de oxígeno, de nitrógeno
eventualmente substituido o de azufre o por un grupo SO_{2}, y
donde los átomos de carbono pueden estar, independientemente los
unos de los otros, substituidos; no llevando dicho anillo unión
peróxido ni radicales diazo o nitroso, así como sus sales de
adición a excepción de los compuestos
3-amino-6-metoxi-2-(4-metil-2-propilimidazol-1-il)piridina
y
3-amino-6-metoxi-2-pirrolopiridina.
17. Compuesto según la reivindicación 16, donde
R_{5} y R_{6} forman con el átomo de nitrógeno al que están
unidos un heterociclo de 5 a 8 eslabones seleccionado entre los
heterociclos pirrolidina, piperidina, homopiperidina, piperazina,
homopiperazina y diazepam.
18. Compuesto según la reivindicación 17, donde
dichos heterociclos pueden estar substituidos por uno o varios
radicales seleccionados entre:
- (viii)
- alquilo C_{1}-C_{4} eventualmente substituido por uno o varios radicales seleccionados entre los radicales hidroxi, amino, (di)alquilamino C_{1}-C_{2} y carboxi;
- (ix)
- hidroxi;
- (x)
- amino;
- (xi)
- (di)alquilamino C_{1}-C_{2};
- (xii)
- carboxi;
- (xiii)
- carboxamido;
- (xiv)
- sulfonamido.
\vskip1.000000\baselineskip
19. Compuesto según la reivindicación 16, donde
R_{5} y R_{6} forman un heterociclo seleccionado entre
2,5-dimetilpirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la
4-hidroxiprolina, la
2,4-dicarboxipirrolidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 2-carboxamidopirrolidina, la
3-hidroxi-2-carboxamidopirrolidina,
la 2-(dietilcarboxamido)pirrolidina, la
2-hidroximetilpirrolidina, la
3,4-dihidroxi-2-hidroximetilpirrolidina,
la 3-hidroxipirrolidina, la
3,4-dihidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-metilaminopirrolidina, la
4-amino-3-hidroxipirrolidina,
la
3-hidroxi-4-(2-hidroxietil)aminopirrolidina,
la 3-acetamidopirrolidina, la
3-(metilsulfonilamino)pirrolidina, la piperidina, la
2,6-dimetilpiperidina, la
2-carboxipiperidina, la
2-carboxamidopiperidina, la
2-hidroximetilpiperidina, la
3-hidroxi-2-hidroximetilpiperidina,
la 3-hidroxipiperidina, la
4-hidroxipiperidina, la
3-hidroximetilpiperidina, la homopiperidina, la
2-carboxihomopiperidina, la
2-carboxamidohomopiperidina, el diazepam, el
N-metildiazepam y el
N-(2-hidroxietil)diazepam.
20. Compuesto según la reivindicación 19, donde
R_{5} y R_{6} forman un heterociclo seleccionado entre la
pirrolidina, la 3-hidroxipirrolidina, la
3-aminopirrolidina, la
3-acetamidopirrolidina, la
3(metilsulfonilamino)pirrolidina, la prolina, la
3-hidroxiprolina, la piperidina, la
hidroxipiperidina, la homopiperidina, el diazepam, la
N-metilhomopiperazina, la
N-\beta-hidroxietilhomopiperazina
y sus sales de adición.
\newpage
21. Compuesto según la reivindicación 16,
seleccionado entre:
- -
- la 6-metoxi-2-pirrolidin-1-ilpiridin-3-ilamina,
- -
- la 2-(2,5-dimetilpirrolidin-1-il)-6-metoxipiridin-3-ilamina,
- -
- la 6-metoxi-2-morfolin-4-ilpiridin-3-ilamina,
- -
- la N-[1-(3-amino-6-metoxipiridin-2-il)pirrolidin-3-il]acetamida,
- -
- la 6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']-bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
- -
- la 6-metoxi-2-(4-metilpiperazin-1-il)piridin-3-ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-2-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'ilamina,
- -
- la 6'-metoxi-3-metil-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-3'-ilamina,
- -
- el 2-(3'-amino-6'-metoxi-3,4,5,6-tetrahidro-2H-[1,2']bipiridinil-2-il)etanol,
así como sus sales de
adición.
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| FR2845283B1 (fr) * | 2002-10-04 | 2006-05-05 | Oreal | Composition tinctoriale comprenant au moins une base d'oxydation heterocyclique et au moins un coupleur 2,3-diaminopyridine substitue |
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