ES2292813T3 - Composicion para la tincion de fibras queratinicas que contienen una parafenilendiamina sustituida por un radical diazacicloheptano. - Google Patents
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Abstract
Composición para la tinción por oxidación de las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado, una base de oxidación de la fórmula (I) siguiente o las sales de adición correspondientes, donde: ¿ R1 representa - un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o bromo; - una cadena hidrocarbonada C1-C6, saturada o que puede contener uno o varios dobles enlaces y/o uno o varios triples enlaces, lineal o ramificada, que puede formar un anillo de 3 a 6 eslabones, pudiendo estar uno o varios átomos de carbono substituidos por un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre, por un grupo SO2 o, cuando el carbono es terminal, por un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de cloro o de bromo; no llevando dicho radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso; ¿ n está comprendido entre 0 y 4 inclusive, entendiéndose que, cuando n es superior o igual a 2, entonces los radicales R1 pueden ser idénticos o diferentes.
Description
Composición para la tinción de fibras
queratínicas que contienen una parafenilendiamina sustituida por un
radical diazacicloheptano.
La invención tiene por objeto una composición
para la tinción por oxidación de las fibras queratínicas, en
particular del cabello humano, que contiene una base de oxidación
del tipo parafenilendiamina substituida por un radical
diazacicloheptano. La invención se relaciona también con el
procedimiento de tinción de las fibras que utiliza esta
composición, así como con los nuevos compuestos del tipo antes
citado.
Es conocida la tinción de las fibras
queratínicas y en particular del cabello humano con composiciones
tintóreas que contienen precursores de colorantes de oxidación,
generalmente llamados bases de oxidación, tales como orto- o
parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos
heterocíclicos. Estas bases de oxidación son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden
dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados.
Se sabe también que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
modificadores de coloración, generalmente llamados copulantes,
siendo estos últimos seleccionados especialmente entre las
metadiaminas aromáticas, los metaaminofenoles, los metadifenoles y
ciertos compuestos heterocíclicos, tales como compuestos
indólicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego a
nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite la
obtención de una rica gama de colores.
La coloración llamada "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un
cierto número de exigencias. Así, debe no presentar inconvenientes
en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades en la
intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a los
agentes exteriores, tales como la luz, las intemperies, el lavado,
las ondulaciones permanentes, la transpiración y las
frotaciones.
Los colorantes deben permitir también cubrir los
cabellos blancos y ser finalmente lo menos selectivos posible, es
decir, permitir obtener cambios de coloración lo más débiles posible
a lo largo de una misma fibra queratínica, que está, en general,
diferentemente sensibilizada (es decir, estropeada) entre su raíz y
su punta.
Es ya conocida la utilización de los derivados
1,4-diazacicloheptano para la coloración por
oxidación de fibras queratínicas. Por ejemplo, la patente EE.UU.
6.165.230 describe una composición tintórea que contiene derivados
1,4-diazacicloheptano substituidos sobre los dos
átomos de nitrógeno del anillo por un grupo aminobenceno que permite
obtener coloraciones intensas.
El fin de la presente invención es proporcionar
nuevas composiciones para la tinción de fibras queratínicas que no
presente los inconvenientes de las de la técnica anterior. En
particular, el fin de la presente invención es proporcionar
composiciones que presenten tinciones potentes, poco selectivas y
particularmente resistentes, siendo al mismo tiempo capaces de
generar coloraciones intensas en tonalidades variadas, en particular
en las tonalidades fundamentales.
Se alcanza este fin con la presente invención,
que tiene por objeto una composición para la tinción por oxidación
de las fibras queratínicas que contiene una base de oxidación de la
fórmula (I) siguiente y/o las sales de adición correspondientes:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
donde:
\bullet R_{1} representa
- -
- un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o bromo;
- -
- una cadena hidrocarbonada C_{1}-C_{6}, saturada o que puede contener uno o varios dobles enlaces y/o uno o varios triples enlaces, lineal o ramificada, que puede formar un anillo de 3 a 6 eslabones, pudiendo estar uno o varios átomos de carbono substituidos por un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre, por un grupo SO_{2} o, cuando el carbono es terminal, por un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de cloro o de bromo; no llevando dicho radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso;
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet n está comprendido entre 0 y 4
inclusive, entendiéndose que, cuando n es superior o igual a 2,
entonces los radicales R_{1} pueden ser idénticos o
diferentes;
\bullet R_{2} representa
- -
- un átomo de hidrógeno;
- -
- un radical alquilo que puede estar insaturado, no substituido o substituido por uno o varios radicales carboxílico, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo, mono- o dialquilcarbamoílo, heterociclo nitrogenado, oxigenado y/o azufrado, saturado y/o insaturado de 4, 5, 6 ó 7 átomos;
- -
- pudiendo un radical alquilo ser insaturado y substituido en posición 2 ó más por uno o varios radicales hidroxi, alcoxi, amino, mono- o dialquilamino, tiol o halógeno;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o di-alquilcarbamoílo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical R_{6}R_{7}N-C=NR_{5}-, donde R_{5}, R_{6} y R_{7} representan un hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo; preferiblemente R_{5} es hidrógeno y R_{6} y R_{7} son seleccionados entre hidrógeno o un metilo;
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet R_{3} representa
- -
- un átomo de hidrógeno,
- -
- un radical alquilo que puede ser insaturado;
- -
- un radical hidroxi,
- -
- un radical hidroxialquilo;
- -
- un radical alcoxi;
- -
- un radical alcoxialquilo;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo;
- -
- un radical amino,
- -
- un radical monoalquilamino o dialquilamino;
- -
- un radical aminoalquilo, pudiendo estar la amina mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo;
- -
- un radical hidroxi- y aminoalquilo;
- -
- un radical carboxilo;
- -
- un radical carboxialquilo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical carbamoilalquilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o dialquil aminocarbonilo;
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet R_{4} representa
- -
- un radical alquilo que puede ser insaturado;
- -
- un radical hidroxialquilo;
- -
- un radical alcoxialquilo;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo;
- -
- un radical aminoalquilo, pudiendo la amina estar mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo;
- -
- un radical hidroxi- y aminoalquilo;
- -
- un radical carboxilo;
- -
- un radical carboxialquilo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical carbamoilalquilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo;
\bullet m está comprendido entre 0 y 4
inclusive, entendiéndose que, cuando m es superior o igual a 2,
entonces los radicales R_{4} pueden ser idénticos o
diferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
Los compuestos de fórmula (I) son
parafenilendiaminas substituidas por un substituyente de tipo
1,4-diazacicloheptano, substituyente también llamado
en la literatura 1,4-diazepán.
En las definiciones anteriores, los radicales o
grupos alquilo son lineales o ramificados y tienen, salvo otra
indicación, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 6
átomos de carbono. Un radical alcoxi es un radical
alquil-O, siendo el grupo alquilo tal como se ha
definido anteriormente.
Se entiende por un radical alquilo insaturado un
alquilo de 2 a 10 átomos de carbono y que tiene uno o más dobles y/o
triples enlaces.
Un radical alquilo substituido es un alquilo
mono- o polisubstituido. Por ejemplo, un hidroxialquilo o un
aminoalquilo es un alquilo que puede estar substituido por uno o
varios grupos hidroxi o amino. Un radical alquilo substituido en
posición 2 ó más es un alquilo de fórmula
-CH_{2}-R, siendo R un alquilo substituido.
Según la invención, cuando se indica que uno o
varios de los átomos de carbono del radical R_{1} pueden estar
substituidos por un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre o por
un grupo SO_{2}, y/o que dicho radical R_{1} puede contener uno
o varios dobles enlaces y/o uno o varios triples enlaces, eso
significa que se pueden hacer, a modo de ejemplo, las
transformaciones siguientes:
\vskip1.000000\baselineskip
Cuando n es igual a 0, el anillo bencénico es
NH_{2}-C_{6}H_{4}-N-.
En la fórmula (I), cuando n es diferente de
cero, el radical R_{1} es, por ejemplo, seleccionado entre un
átomo de cloro o un radical metilo, etilo, isopropilo, vinilo,
alilo, metoximetilo, hidroximetilo, 1-carboximetilo,
1-aminometilo, 2-carboxietilo,
2-hidroxietilo, 3-hidroxipropilo,
1,2-dihidroxietilo,
1-hidroxi-2-aminoetilo,
1-amino-2-hidroxietilo,
1,2-diaminoetilo, metoxi, etoxi, aliloxi,
2-hidroxietiloxi.
Cuando n es diferente de cero, R_{1} es
preferiblemente un radical alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo,
alcoxi o hidroxialcoxi. En este caso, R_{1} puede ser seleccionado
entre un radical metilo, hidroximetilo,
2-hidroxietilo, 1,2-dihidroxietilo,
metoxi, 2-hidroxietoxi y más preferiblemente un
radical metilo, un radical hidroximetilo o un radical
1,2-dihidroxietilo.
Según un modo de realización preferido, las
bases de oxidación de fórmula (I) son tales que n es igual a 0 ó
1.
Según un modo de realización particular de la
invención, el radical R_{2} es seleccionado entre el hidrógeno,
un radical alquilo, un radical alquilo substituido por un
heterociclo nitrogenado, oxigenado y/o azufrado, saturado o
insaturado, de 4, 5, 6 ó 7 átomos, un radical alcoxicarbonilo o un
radical alquilo substituido en la posición 2 ó más por uno o varios
radicales hidroxi. En este caso, R_{2} puede ser seleccionado
entre el radical 2-hidroxietilo, el radical
3-(1-pirrolidinil)propilo, el radical metilo,
el radical acetilo, el hidrógeno y más preferiblemente el radical
2-hidroxietilo, el radical metilo o el
hidrógeno.
Según un modo de realización particular de la
invención, R_{3} es seleccionado entre el hidrógeno, un radical
alquilo, un radical alquilo substituido por uno o varios hidroxi, un
radical alquilo substituido por uno o varios amino o un radical
carboxilo. En este caso, R_{3} puede ser seleccionado entre el
hidrógeno, el radical hidroxilo, el radical carboxilo, el radical
amino, el radical hidroximetilo o el radical aminometilo. Entre
estos substituyentes, R_{3} representa más preferiblemente un
radical hidrógeno.
Según un modo de realización particular, R_{4}
es seleccionado entre el hidrógeno, un radical alquilo, un radical
alquilo substituido por uno o varios hidroxi, un radical alquilo
substituido por uno o varios amino o un radical carboxilo. R_{4}
representa preferiblemente hidrógeno.
El carbono substituido por R_{3} o por R_{4}
puede ser de configuración (R) y/o (S).
Las sales de adición correspondientes a la
fórmula (I) pueden ser sales de adición con un ácido o sales de
adición con una base.
Entre las bases de oxidación de fórmula (I), se
pueden citar los compuestos siguientes o sus sales de adición con un
ácido o una base:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Preferiblemente, las bases de oxidación de
fórmula (I) son seleccionadas entre los compuestos siguientes o sus
sales de adición con un ácido o una base:
- la
4-(4-Metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina
- la
4-[1,4]Diazepan-1-ilfenilamina
- la
4-[4-(3-Pirrolidin-1-il-propil)-[1,4]diazepan-1-il]-fenilamina
- el
2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
- la
4-[1,4]Diazepan-1-il-2-metilfenilamina
-
1-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanona
-
4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-carboxamidina
-
4-(4-Aminofenil)-N,N-dimetil[1,4]diazepan-1-carboxamidina
-
1-(4-Aminofenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ol
-
2-Metil-4-(4-metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina
-
2-Metil-4-[4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-1-il]fenilamina
-
2-[4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
-
1-[4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-il]-etanona
-
4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-carboxamidina
-
4-(4-Amino-3-metilfenil)-N,N-dimetil[1,4]diazepan-1-carboxamidina
-
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ol.
\vskip1.000000\baselineskip
En la composición de la presente invención, la o
las bases de oxidación de fórmula (I) están, en general, presentes
en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea y
preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
Los compuestos de la presente invención pueden
ser obtenidos por analogía con procedimientos de preparación
descritos en la literatura; véase especialmente la solicitud de
patente DE 4 241 532 (AGFA).
La composición de la presente invención puede
además contener una o varias bases de oxidación adicionales.
Estas bases de oxidación adicionales son
seleccionadas entre las bases de oxidación clásicamente utilizadas
en tinción de oxidación, por ejemplo las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los para-aminofenoles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas y sus sales de
adición.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar a
modo de ejemplo la parafenilendiamina, la paratoluilendiamina, la
2-cloroparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,5-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-dietilparafenilendiamina, la
N,N-dipropilparafenilendiamina, la
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
la
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
la
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-2-cloroanilina,
la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la 2-fluoroparafenilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
la 2-hidroximetilparafenilendiamina, la
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
la
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
la N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina, la
N-fenilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
la N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina,
la 4-aminofenilpirrolidina, la
2-tienilparafenilendiamina, el
2-\beta-hidroxietilamino-5-aminotolueno
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren, en particular, la parafenilendiamina, la
paratoluilendiamina, la
2-isopropilparafenilendiamina, la
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
la
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
la 2,6-dimetilparafenilendiamina, la
2,6-dietilparafenilendiamina, la
2,3-dimetilparafenilendiamina, la
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
la 2-cloroparafenilendiamina, la
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
y sus sales de adición con un ácido.
\newpage
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar a modo de ejemplo el
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar a
modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)-fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar a
modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los derivados
pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Entre los derivados piridínicos, se pueden citar
los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1.026.978
y GB 1.153.196, como la 2,5-diaminopiridina, la
2-(4-metoxifeni)amino-3-aminopiridina,
la
2,3-diamino-6-metoxipiridina,
la
2-(\beta-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina,
la 3,4-diaminopiridina y sus sales de adición con un
ácido.
Entre los derivados pirimidínicos, se pueden
citar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE
2.359.399, JP 88-169.571, JP
05-163.124 y EP 0.770.375 o en la solicitud de
patente WO 96/15765, como la
2,4,5,6-tetraaminopirimidina, la
4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina,
la
2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina,
la
2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina,
la 2,5,6-triaminopirimidina y los derivados
pirazolopirimidínicos, tales como los mencionados en la solicitud
de patente FR-A-2.750.048 y entre
los cuales se pueden citar la
pirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5-dimetilpirazolo-[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
pirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
la
2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,5-diamina,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol,
el
3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol,
el
2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol,
el
2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol,
el
2-[(3-amino-pirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
el
2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)-(2-hidroxietil)amino]etanol,
la
5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidina-3,7-diamina,
la
3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina
y sus sales de adición con un ácido y sus formas tautoméricas,
cuando existe un equilibrio tautomérico.
Entre los derivados pirazólicos, se pueden citar
los compuestos descritos en las patentes DE 3.843.892 y DE
4.133.957 y en las solicitudes de patente WO 94/08969, WO 94/08970,
FR-A-2.733.749 y DE 195 43 988, como
el
4,5-diamino-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)pirazol,
el 3,4-diaminopirazol, el
4,5-diamino-1-(4'-clorobencil)pirazol,
el
4,5-diamino-1,3-dimetil-pirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-fenilpirazol,
el
4,5-diamino-1-metil-3-fenilpirazol,
el
4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol,
el
1-bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-terc-butil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-terc-butil-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-(\beta-hidroxietil)-3-metilpirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-metil-pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol,
el
4,5-diamino-1-etil-3-hidroximetilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-metilpirazol,
el
4,5-diamino-3-hidroximetil-1-isopropilpirazol,
el
4,5-diamino-3-metil-1-isopropilpirazol,
el
4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol,
el 3,4,5-triaminopirazol, el
1-metil-3,4,5-triaminopirazol,
el
3,5-diamino-1-metil-4-metilaminopirazol,
el
3,5-diamino-4-(\beta-hidroxietil)amino-1-metil-pirazol
y i sus sales de adición con un ácido.
Las bases de oxidación adicionales están, en
general, presentes en una cantidad comprendida entre el 0,001 y el
10% en peso aproximadamente del peso total de la composición
tintórea, y preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
La composición según la invención puede contener
uno o varios copulantes convencionalmente utilizados para la
tinción de fibras queratínicas. Entre estos copulantes, se pueden
citar especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles,
los metadifenoles, los copulantes naftalénicos y los copulantes
heterocíclicos y sus sales de adición.
A modo de ejemplo, se pueden citar el
2-metil-5-aminofenol,
el
5-N-(\beta-hidroxietil)amino-2-metilfenol,
el
6-cloro-2-metil-5-aminofenol,
el 3-aminofenol, el
1,3-dihidroxibenceno, el
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
el
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
el
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
el
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
el 1,3-diaminobenceno, el
1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano,
la 3-ureidoanilina, el
3-ureido-1-dimetilaminobenceno,
el sesamol, el
1-\beta-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,
el \alpha-naftol, el
2-metil-1-naftol,
el 6-hidroxiindol, el
4-hidroxiindol, el
4-hidroxi-N-metilindol,
la
2-amino-3-hidroxipiridina,
la 6-hidroxibenzomorfolina, la
3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina,
el
1-N-(\beta-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno,
el
2,6-bis(\beta-hidroxietilamino)tolueno
y sus sales de adición con un ácido.
En la composición de la presente invención, el o
los copulantes están generalmente presentes en una cantidad
comprendida entre el 0,001 y el 10% en peso aproximadamente del peso
total de la composición tintórea y preferiblemente entre el 0,005 y
el 6%.
En general, las sales de adición con un ácido
utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de la
invención para las bases de oxidación de fórmula (I), las bases de
oxidación adicionales y los copulantes son especialmente
seleccionadas entre los clorhidratos, los bromhidratos, los
sulfatos, los citratos, los succinatos, los tartratos, los lactatos,
los tosilatos, los bencenosulfonatos, los fosfatos y los
acetatos.
Las sales de adición con una base utilizables en
el marco de la invención son, por ejemplo, seleccionadas entre las
sales de adición con sosa, potasa, amoníaco, aminas o
alcanolaminas.
La composición tintórea conforme a la invención
puede además contener uno o varios colorantes directos que pueden
ser especialmente seleccionados entre los colorantes nitrados de la
serie bencénica, los colorantes directos catiónicos, los colorantes
directos azoicos y los colorantes directos metínicos.
El medio apropiado para la tinción, también
llamado soporte de tinción, está generalmente constituido por agua
o por una mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico para
solubilizar los compuestos que no serían suficientemente solubles
en agua. Como solvente orgánico, se pueden citar, por ejemplo, los
alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, tales como el
etanol y el isopropanol; los polioles y éteres de polioles, como el
2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol, el éter monoetílico y el éter
monometílico del dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos,
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
La composición tintórea según la invención puede
contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas, polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas, agentes
espesantes minerales u orgánicos, y en particular los espesantes
asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos y
anfotéricos, agentes antioxidantes, agentes de penetración, agentes
secuestrantes, perfumes, tampones, agentes dispersantes, agentes de
acondicionamiento, tales como, por ejemplo, siliconas volátiles o
no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes filmógenos,
ceramidas, agentes conservantes y agentes opacificantes.
Estos adyuvantes anteriores están, en general,
presentes en una cantidad comprendida para cada uno de ellos entre
el 0,01 y el 20% en peso con respecto al peso de la composición.
Bien entendido, el experto en la técnica velará
por seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios
de tal forma que las propiedades ventajosas intrínsecamente ligadas
a la composición de tinción de oxidación según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
asociaciones contempladas.
El pH de la composición tintórea según la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción
de las fibras queratínicas, o también con ayuda de sistemas tampón
clásicos.
Entre los agentes acidificantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el
ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los
ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el
ácido cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos,
las alcanolaminas tales como las mono-, di- y trietanolaminas, así
como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los
compuestos de la fórmula (III) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
donde W es un esto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{4} y R_{6}, R_{7}, R_{8}
y R_{9}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno
o un radical alquilo C_{1}-C_{4} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse en formas diversas, tales como en forma de líquidos, de
cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para realizar
una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del cabello
humano.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinción de las fibras queratínicas y en particular
de las fibras queratínicas humanas, tales como el cabello, que
utiliza la composición de la invención.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras la composición según la presente invención, revelándose el
color con ayuda de un agente oxidante. Se puede revelar el color a
pH ácido, neutro o alcalino y el agente oxidante puede ser añadido
a la composición de la invención justo en el momento de su empleo, o
puede ser utilizado a partir de una composición oxidante que lo
contenga, aplicada simultánea o secuencialmente a la composición de
la invención.
Según un modo de realización particular, la
composición según la presente invención es mezclada, preferiblemente
en el momento de su empleo, con una composición que contiene, en un
medio apropiado para la tinción, al menos un agente oxidante,
estando presente este agente oxidante en una cantidad suficiente
para desarrollar una coloración. Se aplica entonces la mezcla
obtenida sobre las fibras queratínicas. Después de un tiempo de
reposo de 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente de 5 a 30
minutos aproximadamente, se aclaran las fibras queratínicas, se
lavan con champú, se aclaran de nuevo y después se secan.
Los agentes oxidantes clásicamente utilizados
para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas son, por
ejemplo, el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos
de metales alcalinos, las persales tales como los perboratos y
persulfatos, los perácidos y las enzimas oxidasas, entre las cuales
se pueden citar las peroxidasas, las oxidorreductasas de 2
electrones, tales como las uricasas, y las oxigenasas de 4
electrones, como las lacasas. El peróxido de hidrógeno resulta
particularmente preferido.
La composición oxidante puede contener también
diversos adyuvantes clásicamente utilizados en las composiciones
para la tinción del cabello y tales como las definidas anteriormente
para la composición de la invención.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante es tal que, después de la mezcla con la composición
tintórea, el pH de la composición resultante aplicada sobre las
fibras queratínicas varíe entre 3 y 12 aproximadamente, y
preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado
por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente
utilizados en tinción de las fibras queratínicas y tales como los
definidos anteriormente.
La composición que se aplica finalmente sobre
las fibras queratínicas puede presentarse bajo formas diversas,
tales como en forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier
otra forma apropiada para realizar una tinción de las fibras
queratínicas, y especialmente del cabello humano.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos o "kit" de tinción, en cual un primer
compartimento contiene la composición para la tinción antes definida
y un segundo compartimento contiene la composición oxidante. Este
dispositivo puede estar equipado con un medio que permita
administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tal como los
dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a
nombre de la solicitante.
Finalmente, la invención tiene también por
objeto el producto coloreado susceptible de ser obtenido por
condensación oxidativa de la composición de la presente invención.
Esta composición incluye al menos una base de oxidación de fórmula
(I) tal como se ha definido anteriormente en presencia de al menos
un agente oxidante tal como se ha definido anteriormente y
eventualmente en presencia de al menos un copulante y/o de al menos
una base de oxidación adicional.
Estos productos coloreados pueden presentarse
especialmente en forma de pigmentos y ser utilizados como colorante
directo para la tinción directa del cabello, o también ser
incorporados a productos cosméticos tales como, por ejemplo, a
productos de maquillaje.
La presente invención tiene finalmente por
objeto los nuevos derivados de parafenilendiamina de fórmula (I), a
excepción de la
4-(4-metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina,
de la
3-ciano-4-(4-t-butoxicarbonil-1,4-ciclodiazacicloheptano)anilina,
de la
4-(4-t-butoxicarbonil-1,4-diazacicloheptano)anilina
y de la
3-fluoro-4-(N-terc-butoxicarbonilhomopiperazinil)anilina
(WO-A-9858926,
WO-A-0047558, Bioorg. Med. Chem.
2004, 12(9), 2179-92,
WO-A-0206278).
Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la
invención, sin no obstante presentar un carácter limitativo.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Se disuelve fluoronitrobenceno (10,3 g, 0,073
mol) en agua y se añade luego carbonato de potasio (12,1 g, 0,0876
mol). Se introduce
1-metil[1,4]diazepán (10 g, 0,0876
mol) y se calienta luego el medio de reacción a reflujo
(\cong100ºC) durante 5 horas. Se enfría el medio. Se forma un
precipitado, que se filtra y se lava con agua. Se recupera un sólido
amarillo, que se seca a 45ºC en una estufa a vacío (16,21 g, Rdt. =
94,5%).
\vskip1.000000\baselineskip
\sqbullet^{1}H-RMN (DMSO
d6, 200 MHz): 1,63-1,75 (m, 2H), 2,06 (s,
3H), 2,22-2,33 (m, 2H),
2,40-2,45 (m, 2H), 3,34-3,51
(m, 4H), 6,58-6,66 (m, 2H),
7,79-7,88 (m, 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
En un reactor de hidrogenación de inox., se
disuelven parcialmente 6 g de
1-metil-4-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepán
(1) (25,5 mmol) en 300 ml de etanol. Se añaden 2,1 g de Pd/C al 5%
(50% húmedo), se cierra el reactor y se purga con nitrógeno 3 veces
con agitación (1.800 rpm). Se introduce entonces hidrógeno bajo una
presión de 12 bares a temperatura ambiente durante 4 horas. Se
purga entonces el reactor con nitrógeno y se filtra el medio de
reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se recupera el filtrado
inmediatamente en una solución que contiene 9,6 ml de ácido
clorhídrico al 37% y 50 ml de isopropanol. Se concentra entonces el
filtrado hasta la obtención de un precipitado. Se filtra el sólido,
se lava con isopropanol y se seca después a vacío en presencia de
potasa. Se obtienen así 4,5 g (63%) de diclorhidrato de
4-(4-metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina
(2) en forma de un sólido blanco.
\vskip1.000000\baselineskip
\sqbullet^{1}H-RMN (D2O
d6, 400 MHz): 2,16 (m, 1H), 2,35 (m, 1H), 2,77
(s, 3H), 3,08-3,15 (m, 2H),
3,38-3,46 (m, 4H), 3,73-3,80
(m, 2H), 6,82 (d, J=9,2 Hz, 2H), 7,21
(d, J=9,2Hz, 2H).
\sqbullet^{13}C-RMN (MeOD,
100 MHz): 23,3, 43,05, 43,44, 46,85, 54,90, 55,88.
\sqbullet Espectro de masas: espectro de
acuerdo con la estructura.
Etapa
1
Se disuelve fluoronitrobenceno (9,1 g, 0,0586
mol) en agua (50 ml) y después de añade carbonato de potasio (9,7
g, 0,0703 mol) y 1-acetil)-[1,4]diazepán (10
g, 0,0703 mol). Se calienta a 95ºC durante 6 horas y se obtiene una
solución naranja. Se enfría luego a temperatura ambiente y aparece
entonces una pasta pegajosa naranja. Se retira el máximo de agua
del medio de reacción. Se añade después isopropanol a la pasta hasta
la precipitación de un sólido amarillo. Se filtra y se obtiene,
tras secar en una estufa a vacío a 45ºC, un polvo amarillo que
corresponde al
1-(3-metil-4-nitrofenil)[1,4]diazepán
(1). (8,7 g; Rdt. = 53,6%)
\sqbullet^{1}H-RMN (DMSO
d6, 200 MHz): 1,57-1,81 (m, 5H), 2,39 (s, 3H),
3,13-3,25 (m, 4H), 3,38-3,52 (m,
5H), 3,60-3,65 (m, 1H), 6,56-6,63
(m, 2H), 7,79-7,85 (m, 1H).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
Se suspende el
1-(3-metil-4-nitrofenil)[1,4]-diazepán
1 (8 g, 0,0289 mol) en una solución de HCl al 37% (29 ml) en agua
(145 ml). Se calienta a reflujo (100ºC) durante 30 horas. Se deja
enfriar y se obtiene entonces un precipitado marrón. Se añaden
aproximadamente 30 ml de sosa al 35% hasta pH = 7. Se concentra
entonces el medio de reacción hasta la aparición de un sólido. Tras
la filtración, se recristaliza este sólido en una mezcla de
isopropanol/metanol. Se obtiene así un polvo marrón correspondiente
al
1-(3-metil-4-nitrofenil)[1,4]-diazepán
(2) (2,4 g, Rdt. = 33%)
\sqbullet^{1}H-RMN (DMSO
d6, 200 MHz): 2,18 (m, 2H), 2,65 (s, 3H),
3,12-3,14 (m, 2H), 3,25 (m, 2H),
3,70-3,76 (m, 2H), 3,92 (m, 2H), 6,84
(m, 2H), 8,02-8,12 (m, 1H),
9,03-9,33 (m, 1H).
Etapa
3
En un reactor de hidrogenación de inox., se
disuelven 2,34 g de
1-(3-metil-4-nitrofenil)[1,4]diazepán
2 (9,96 mmol) en 150 ml de etanol. Se añaden 1,2 g de Pd/C al 5%
(50% húmedo), se cierra el reactor y se purga con nitrógeno 3 veces
con agitación (1.800 rpm). Se introduce entonces hidrógeno bajo una
presión de 9 bares a temperatura ambiente durante 3 horas. Se purga
entonces el reactor con nitrógeno y se filtra el medio de reacción
bajo una atmósfera de nitrógeno y se recupera el filtrado
inmediatamente en una solución que contiene 3,7 ml de ácido
clorhídrico al 37% y 16 ml de isopropanol. Se concentra entonces el
filtrado hasta la obtención de un precipitado. Se filtra el sólido,
se lava con isopropanol y se seca después a vacío en presencia de
potasa. Se obtienen así 2 g (72%) de diclorhidrato de
4-[1,4]diazepan-1-il-2-metilfenilamina
(3) en forma de un sólido blanco.
\sqbullet^{1}H-RMN (D2O d6,
200 MHz): 1,92-1,99 (m, 2H), 2,09 (m, 3H),
3,03-3,09 (m, 2H), 3,18-3,23 (m,
2H), 3,36-3,40 (m, 2H), 3,56-3,61
(m, 2H), 6,59-6,60 (m, 2H), 7,00 (d, J=8,7 Hz,
1H).
\sqbullet Espectro de masas: espectro
conforme.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Se pone fluoronitrobenceno (5,56 g, 39,43 mmol)
en agua y se añaden después carbonato de potasio (6,55 g, 47,31
mmol) y 1-(3-pirrolidinopropil)homopiperazina
(10 g, 47,31 mmol). Se calienta a 85ºC durante 4 horas y se enfría
luego a la temperatura ambiente. Se filtra y se recupera tras secar
en estufa a vacío a 45ºC un sólido amarillo (12,5 g, Rdt. =
95,5%).
\sqbullet^{1}H-RMN (DMSO
d6, 200 MHz): 1,55-1,71 (m, 6H),
1,90-1,96 (m, 2H), 2,32-2,61
(m, 10H), 2,75-2,80 (m, 2H),
3,63-3,73 (m, 4H), 6,89 (d, J=9,4 Hz,
2H), 8,09 (d, J=9,4 Hz, 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
En un reactor de hidrogenación de inox., se
disuelven 6,6 g de
1-(4-nitrofenil)-4-(3-pirrolidin-1-il-propil)-[1,4]diazepán
(1) (19,9 mmol) en 330 ml de etanol. Se añaden 2,3 g de Pd/C al 5%
(50% húmedo), se cierra el reactor y se purga con nitrógeno 3 veces
con agitación (1.800 rpm). Se introduce entonces hidrógeno bajo una
presión de 10 bares a temperatura ambiente durante 3 horas. Se
purga luego el reactor con nitrógeno y se filtra el medio de
reacción bajo una atmósfera de nitrógeno y se recupera el filtrado
inmediatamente en una solución que contiene 9,1 ml de ácido
clorhídrico al 37% y 40 ml de isopropanol. Se concentra entonces el
filtrado hasta la obtención de un precipitado. Se filtra el sólido,
se lava con isopropanol y se seca luego a vacío en presencia de
potasa. Se obtienen así 5,9 g (72%) de triclorhidrato de
4-[4-(3-Pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-1-il]fenilamina
(2) en forma de un sólido blanco.
\sqbullet^{1}H-RMN (D2O d6,
500 MHz): 2,02-2,04 (m, 2H), 2,18 (m,
2H), 2,18-2,31 (m, 4H),
3,12-3,14 (m, 2H), 3,30-3,35
(m, 4H), 3,57-3,59 (m, 2H),
3,71-3,72 (m, 2H), 3,87 (m, 2H) 6,94
(d, J=8,9 Hz, 2H), 7,32 (d, J=8,9 Hz, 2H).
\sqbullet Espectro de masas: espectro de
acuerdo con la estructura.
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Se pone fluoronitrobenceno (3,09 g, 21,9 mmol)
en agua (14 ml) y se añaden después carbonato de potasio (3,64 g,
26,28 mmol) y 1-bencilhomopiperazina (5 g, 26,28
mmol). Se hace calentar a 90ºC durante 4h20 y se enfría después a
temperatura ambiente. Se filtra el precipitado formado y se obtiene
un sólido amarillo. Se recuperan 6,30 g (92,5%) de producto.
\sqbullet^{1} H-RMN (DMSO
d6, 500 MHz): 2,08-2,16 (m, 2H),
2,74-2,80 (m, 2H), 2,92-2,97
(m, 2H), 3,85-3,92 (m, 6H), 7,07
(d, J=9,5 Hz, 2H), 7,44-7,59 (m, 5H),
8,27 (d, J=9,5 Hz, 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
En un reactor de hidrogenación de inox., se
disuelven 6,3 g de
1-bencil-4-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepán
1 (22,26 mmol) en 170 ml de etanol. Se añaden 2,3 g de Pd/C al 5%
(50% húmedo), se cierra el reactor y se purga con nitrógeno 3 veces
con agitación (1.800 rpm). Se introduce entonces hidrógeno bajo una
presión de 11 bares, se calienta hasta una temperatura de 60ºC y se
deja luego enfriar durante 3,5 horas. Se purga entonces el reactor
con nitrógeno y se filtra el medio de reacción bajo una atmósfera de
nitrógeno y se recupera el filtrado inmediatamente en una solución
que contiene 7,6 ml de ácido clorhídrico al 37% y 30 ml de
isopropanol. Se concentra entonces el filtrado hasta la obtención
de un precipitado. Se filtra el sólido, se lava con isopropanol y
se seca después a vacío en presencia de potasa. Se obtienen así 4,6
g de diclorhidrato de
4-[1,4]diazepan-1-ilfenilamina
(2) en forma de un sólido blanco.
\sqbullet^{1}H-RMN (D2O,
500 MHz): 2,23-2,28 (m, 2H),
3,36-3,39 (m, 2H), 3,52-3,54
(m, 2H), 3,65-3,69 (m, 2H),
3,89-3,91 (m, 2H), 7,07 (m, 2H), 7,37
(m, 2H).
\sqbullet Espectro de masas: espectro de
acuerdo con la estructura.
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
1
Se pone fluoronitrobenceno (2,03 g, 14,4 mmol)
en agua (10 ml) y luego se añade carbonato de potasio (2,4 g, 17,3
mmol) y 1-(2-hidroxietil)homopiperazina. Se
calienta a 95ºC durante 4 horas, se enfría luego a temperatura
ambiente y se filtra. Se recupera un polvo naranja obscuro, que se
pone en la estufa (3,5 g, Rdt. = 91,7%).
\sqbullet^{1}H-RMN (DMSO
d6, 200 MHz): 1,66-1,78 (m, 2H),
2,37-2,48 (m, 6H), 2,63-2,68
(m, 2H), 3,29-3,35 (m, 2H),
3,44-3,69 (m, 4H), 4,26 (m, 1H),
6,66-6,74 (m, 2H), 7,86-7,95
(m, 2H).
\vskip1.000000\baselineskip
Etapa
2
En un reactor de hidrogenación de inox., se
disuelven 6,9 g de
2-[4-(4-nitrofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
(26,04 mmol) en 350 ml de etanol. Se añaden 2,5 g de Pd/C al 5%
(50% húmedo), se cierra el reactor y se purga con nitrógeno 3 veces
con agitación (1.800 rpm). Se introduce entonces hidrógeno bajo una
presión de 9 bares durante 4,5 horas. Se purga luego el reactor con
nitrógeno y se filtra el medio de reacción bajo una atmósfera de
nitrógeno y se recupera el filtrado inmediatamente en una solución
que contiene 9,8 ml de ácido clorhídrico al 37% y 40 ml de
isopropanol. Se concentra entonces el filtrado hasta la obtención de
un precipitado. Se filtra el sólido, se lava con isopropanol y se
seca luego a vacío en presencia de potasa. Se obtienen así 7,8 g de
diclorhidrato de
2-[4-(4-aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
(2) en forma de un sólido blanco.
\sqbullet 1H-RMN (D2O d6, 500
MHz): 2,17-2,18 (m, 1H),
2,49-2,50 (m, 1H), 3,10-3,21
(m, 4H), 3,41-3,55 (m, 4H),
3,78-3,81 (m, 4H), 6,83 (m, 2H), 7,22
(m, 2H).
\sqbullet Espectro de masas: espectro de
acuerdo con la estructura.
\sqbullet Análisis elemental:
\vskip1.000000\baselineskip
\newpage
Se prepararon las composiciones siguientes
(contenido de las bases y de los copulantes en moles):
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Soporte de tinción (*)
En el momento de su empleo, se mezcla cada
composición con igual peso de agua oxigenada de 20 volúmenes (6% en
peso).
Se aplica cada mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos grises con un 90% de blancos naturales o permanentados.
Después de 30 minutos de reposo, se aclaran los mechones, se lavan
con un champú estándar, se aclaran de nuevo y se secan luego.
Se evaluó el color de los mechones en el sistema
L*a*b* por medio de un espectrofotómetro CM 2002 MINOLTA.
En el espacio L*a*b*, la claridad viene indicada
por el valor L* en una escala de 0 a 100, mientras que las
coordenadas cromáticas vienen expresadas por a* y b*, que indican
dos ejes de color, a* el eje rojo-verde y b* el eje
amarillo-azul.
Según este sistema, cuando más elevado sea el
valor de L, más claro y poco intenso será el color. Por el
contrario, cuando más bajo sea el valor de L, más obscuro o muy
intenso será el color.
En la tabla 1 siguiente se dan los
resultados.
\vskip1.000000\baselineskip
Claims (22)
1. Composición para la tinción por oxidación de
las fibras queratínicas que contiene, en un medio apropiado, una
base de oxidación de la fórmula (I) siguiente o las sales de adición
correspondientes
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde:
\bullet R_{1} representa
- -
- un átomo de halógeno, preferiblemente cloro o bromo;
- -
- una cadena hidrocarbonada C_{1}-C_{6}, saturada o que puede contener uno o varios dobles enlaces y/o uno o varios triples enlaces, lineal o ramificada, que puede formar un anillo de 3 a 6 eslabones, pudiendo estar uno o varios átomos de carbono substituidos por un átomo de oxígeno, de nitrógeno o de azufre, por un grupo SO_{2} o, cuando el carbono es terminal, por un átomo de halógeno, preferiblemente un átomo de cloro o de bromo; no llevando dicho radical R1 unión peróxido ni radicales diazo, nitro o nitroso;
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet n está comprendido entre 0 y 4
inclusive, entendiéndose que, cuando n es superior o igual a 2,
entonces los radicales R_{1} pueden ser idénticos o
diferentes;
\bullet R_{2} representa
- -
- un átomo de hidrógeno;
- -
- un radical alquilo que puede estar insaturado, no substituido o substituido por uno o varios radicales carboxílico, alquilcarbonilo, alcoxicarbonilo, carbamoílo, mono- o dialquilcarbamoílo, heterociclo nitrogenado, oxigenado y/o azufrado, saturado y/o insaturado de 4, 5, 6 ó 7 átomos;
- -
- pudiendo un radical alquilo ser insaturado y substituido en posición 2 ó más por uno o varios radicales hidroxi, alcoxi, amino, mono- o dialquilamino, tiol o halógeno;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o di-alquilcarbamoílo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical R_{6}R_{7}N-C=NR_{5}-, donde R_{5}, R_{6} y R_{7} representan un hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{4} o un radical hidroxialquilo; preferiblemente R_{5} es hidrógeno y R_{6} y R_{7} son seleccionados entre hidrógeno o un metilo;
\newpage
\bullet R_{3} representa
- -
- un átomo de hidrógeno,
- -
- un radical alquilo que puede ser insaturado;
- -
- un radical hidroxi,
- -
- un radical hidroxialquilo;
- -
- un radical alcoxi;
- -
- un radical alcoxialquilo;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo;
- -
- un radical amino,
- -
- un radical monoalquilamino o dialquilamino;
- -
- un radical aminoalquilo, pudiendo estar la amina mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo;
- -
- un radical hidroxi- y aminoalquilo;
- -
- un radical carboxilo;
- -
- un radical carboxialquilo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical carbamoilalquilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o dialquil aminocarbonilo;
\vskip1.000000\baselineskip
\bullet R_{4} representa
- -
- un radical alquilo que puede ser insaturado;
- -
- un radical hidroxialquilo;
- -
- un radical alcoxialquilo;
- -
- un radical alquilcarbonilo;
- -
- un radical hidroxialcoxialquilo;
- -
- un radical aminoalquilo, pudiendo la amina estar mono- o disubstituida por un radical alquilo, acetilo o hidroxialquilo;
- -
- un radical hidroxi- y aminoalquilo;
- -
- un radical carboxilo;
- -
- un radical carboxialquilo;
- -
- un radical carbamoílo;
- -
- un radical carbamoilalquilo;
- -
- un radical alcoxicarbonilo;
- -
- un radical mono- o dialquilaminocarbonilo;
\bullet m está comprendido entre 0 y 4
inclusive, entendiéndose que, cuando m es superior o igual a 2,
entonces los radicales R_{4} pueden ser idénticos o
diferentes.
\vskip1.000000\baselineskip
2. Composición según la reivindicación 1, en la
cual R_{1} es un radical alquilo, hidroxialquilo o aminoalquilo,
alcoxi o hidroxialcoxi.
3. Composición según la reivindicación 1 ó 2,
donde R_{1} es seleccionado entre un radical metilo,
hidroximetilo, 2-hidroxietilo,
1,2-dihidroxietilo, metoxi o
2-hidroxietoxi.
4. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual n es igual a 0 ó 1.
5. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R_{2} es seleccionado
entre hidrógeno, un radical alquilo, un radical alquilo substituido
por un heterociclo nitrogenado y/u oxigenado, saturado o insaturado,
de 4, 5 ó 6 átomos, un radical alcoxicarbonilo o un radical alquilo
substituido en la posición 2 ó más por uno o varios radicales
hidroxi.
6. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R_{2} es el radical
2-hidroxietilo, el radical
3-(1-pirrolidinil)propilo, el radical metilo,
el radical acetilo o hidrógeno.
7. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R_{3} es seleccionado
entre hidrógeno, un radical alquilo, un radical alquilo substituido
por uno o varios hidroxi, un radical alquilo substituido por uno o
varios aminos o un radical carboxilo.
8. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R_{3} es seleccionado
entre el radical hidrógeno, el radical hidroxilo, el radical
carboxilo, el radical amino, el radical hidroximetilo o el radical
aminometilo.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R_{4} es seleccionado
entre hidrógeno, un radical alquilo, un radical alquilo substituido
por uno o varios hidroxi, un radical alquilo substituido por uno o
varios aminos o un radical carboxilo.
10. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual R4 es seleccionado entre
hidrógeno.
11. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual la base de oxidación de
fórmula (I) es seleccionada entre
4-(4-Metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina
4-[1,4]Diazepan-1-ilfenilamina
4-[4-(3-Pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-1-il]fenilamina
2-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
1
-[4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanona
4-(4-Aminofenil)-[1,4]diazepan-1-carboxamidina
4-(4-Aminofenil)-N,N-dimetil[1,4]diazepan-1-carboxamidina
1-(4-Aminofenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ol
1-(4-Aminofenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ilamina
1-(4-Aminofenil)-4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-6-ol
1-(4-Aminofenil)-4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-6-ilamina
1-(4-Aminofenil)-4-(2-hidroxietil)-[1,4]diazepan-6-ol
2-[6-Amino-4-(4-aminofenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
2-[4-(4-Aminofenil)-6-hidroximetil[1,4]diazepan-1-il]etanol
2-Metil-4-(4-metil[1,4]diazepan-1-il)fenilamina
4-[1,4]Diazepan-1-il-2-metilfenilamina
2-Metil-4-[4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-1-il]fenilamina
2-[4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanol
1-[4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-il]etanona
4-(4-Amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-carboxamidina
4-(4-Amino-3-metilfenil)-N,N-dimetil[1,4]diazepan-1-carboxamidina
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ol
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-metil[1,4]diazepan-6-ilamina
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-6-ol
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-(3-pirrolidin-1-ilpropil)-[1,4]diazepan-6-ilamina
1-(4-Amino-3-metilfenil)-4-(2-hidroxietil)-[1,4]diazepan-6-ol
2-[6-Amino-4-(4-amino-3-metilfenil)-[1,4]diazepan-1-il]-etanol
2-[4-(4-Amino-3-metilfenil)-6-hidroximetil[1,4]diazepan-1-il]etanol.
\vskip1.000000\baselineskip
12. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, en la cual la o las bases de oxidación
de fórmula (I) están presentes en una cantidad comprendida entre el
0,001 y el 10%, preferiblemente entre el 0,005 y el 6%.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que contiene uno o varios copulantes
seleccionados entre las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles,
los metadifenoles, los copulantes naftalénicos y los copulantes
heterocíclicos y sus sales de adición.
14. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que contiene una base de oxidación
adicional seleccionada entre las parafenilendiaminas, las
bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles, las bases heterocíclicas y sus sales de
adición.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, que contiene además un colorante
directo.
16. Procedimiento de tinción de oxidación de las
fibras queratínicas, caracterizado por aplicar sobre las
fibras al menos una composición tal como se ha definido en una
cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y por revelar el color con
ayuda de un agente oxidante.
17. Procedimiento según la reivindicación 16,
donde el agente oxidante es seleccionado entre el peróxido de
hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de metales alcalinos,
las persales, los perácidos y las enzimas oxidasas.
18. Procedimiento según una de las
reivindicaciones 16 ó 17, donde el agente oxidante es mezclado en el
momento de su empleo con la composición tal como se ha definido
según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
19. Procedimiento según una cualquiera de las
reivindicaciones 16 ó 17, donde el agente oxidante es aplicado en
forma de composición oxidante simultánea o secuencialmente a la
composición tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 15 sobre las fibras.
20. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" de tinción de varios compartimentos, donde un primer
compartimento contiene una composición tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15 y un segundo
compartimento contiene una composición oxidante.
21. Producto coloreado susceptible de ser
obtenido por condensación oxidativa de una composición tal como se
ha definido según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
22. Derivado de parafenilendiamina de fórmula
(I) tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 11, a excepción de la
4-(4-metil[1,4]-diazepan-1-il)fenilamina,
de la
3-ciano-4-(4-t-butoxicarbonil-1,4-ciclodiazacicloheptano)anilina,
de la
4-(4-terc-butoxicarbonil-1,4-diazacicloheptano)anilina
y de la
3-fluoro-4-(N-terc-butoxicarbonilhomopiperazinil)anilina.
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